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动力传动系统用润滑油的粘度调节剂和动力传动系统用润滑油组合物

动力传动系统用润滑油的粘度调节剂和动力传动系统用润滑油组合物

IPC分类号 : C10M143/00,C10M169/04,C10M101/02,C10M145/14,C10N20/00,C10N20/02,C10N20/04,C10N30/02,C10N30/06,C10N30/08,C10N40/04,C10N40/08

申请号
CN200680009761.7
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2006-03-24
  • 公开号: 101146899A
  • 公开日: 2008-03-19
  • 主分类号: C10M143/00
  • 专利权人: 三井化学株式会社 ; 路博润公司

专利摘要

本发明涉及含有具有下述(1)~(4)的特性的乙烯-α-烯烃共聚物的动力传动系统用润滑油的粘度调节剂以及含有该粘度调节剂的动力传动系统用润滑油组合物,其中,(1)乙烯含量在70~85摩尔%的范围内,(2)极限粘数[η]在0.2~1.0dl/g的范围内,(3)Mw/Mn为2.4以下,(4)以DSC测定的熔点为60℃以下,或者观测不到熔点。根据本发明,提供了低温粘度特性和剪切稳定性优异的动力传动系统用润滑油组合物。

权利要求

1.一种动力传动系统用润滑油的粘度调节剂,其特征在于,

含有具有下述(B1)~(B4)的特性的乙烯-α-烯烃共聚物(B),其中,

(B1)乙烯含量在70~85摩尔%的范围内,

(B2)极限粘度[η]在0.2~1.0dl/g的范围内,

(B3)Mw/Mn为2.4以下,

(B4)以DSC测定的熔点为60℃以下,或者观测不到熔点。

2.一种动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,含有:

具有下述(A0-1)~(A0-3)的特性的矿物油系润滑油基础油(A);和

具有下述(B 1)~(B4)的特性的乙烯-α-烯烃共聚物(B),

并且,乙烯-α-烯烃共聚物(B)的含量为0.1~10重量%,这里,以润滑油组合物的重量为100重量%,其中,

(A0-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(A0-2)粘度指数为90以上,

(A0-3)倾点为-20℃以下,

(B1)乙烯含量在70~85摩尔%的范围内,

(B2)极限粘度[η]在0.2~1.0dl/g的范围内,

(B3)Mw/Mn为2.4以下,

(B4)以DSC测定的熔点为60℃以下,或者观测不到熔点。

3.如权利要求2所述的动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,

所述矿物油系润滑油基础油(A)含有:20~60重量%的具有下述(AI-1)~(AI-3)的特性的矿物油(AI);和40~80重量%的具有下述(AII-1)~(AII-3)的特性的矿物油(AII),这里,以(AI)和(AII)合计为10重量%,其中,

(AI-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(AI-2)粘度指数为110以上,

(AI-3)倾点为-10℃以下,

(AII-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(AII-2)粘度指数为70以上,

(AII-3)倾点为-35℃以下。

4.如权利要求2或3所述的动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,

所述矿物油系润滑油基础油(A)的ASTM D3228规定的Cp值小于70%。

5.一种动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,含有:

矿物油系润滑油基础油(A);

具有下述(B1)~(B4)的特性的乙烯-α-烯烃共聚物(B);和

聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂,

乙烯-α-烯烃共聚物(B)的含量为0.1~10重量%,并且,聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂的含量为3~20重量%,这里,以润滑油组合物的重量为100重量%,其中,

(B1)乙烯含量在70~85摩尔%的范围内,

(B2)极限粘度[η]在0.2~1.0dl/g的范围内,

(B3)Mw/Mn为2.4以下,

(B4)以DSC测定的熔点为60℃以下,或者观测不到熔点。

6.如权利要求5所述的动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,

所述矿物油系润滑油基础油(A)满足:

(A0-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(A0-2)粘度指数为90以上,

(A0-3)倾点为-20℃以下。

说明书

技术领域

技术领域

本发明涉及动力传动系统用润滑油的粘度调节剂和动力传动系统用润滑油组合物,更详细地讲,涉及能够得到剪切稳定性优异、经济性也优异的动力传动系统用润滑油组合物的粘度调节剂,以及剪切稳定性优异、经济性也优异的动力传动系统用润滑油组合物。

技术背景

背景技术

当温度变化时,石油制品的粘度一般有很大的变化,具有所谓粘度对温度的依存性。例如,对于用于汽车等的润滑油等来说,优选粘度对温度的依存性小。对此,对于润滑油来说,以减小粘度对温度的依存性为目的,使用可溶于润滑油基础油的某种聚合物作为粘度调节剂。近年来,作为这样的粘度调节剂,普遍使用乙烯—α-烯烃共聚物,为了改善润滑油的性能参数进行种种改良(参照专利文献1)。

如上所述的粘度调节剂,一般用来在高温下保持适当的粘度,但最近,作为降低环境负荷的一个环节,节省燃料费用性能有高度的要求,特别是要求能够在低温下抑制粘度升高的(即低温特性优异)改良粘度用聚合物。在润滑油的一般用途中,为了得到优异的低温特性,使聚合物浓度尽量低是有效的,在经济性方面也是有利的,所以可有效地使用专利文献1中所述的聚合物。

但是,通过本发明人的研究发现,在作为本发明领域的动力传动系统润滑油用途中,要求更高的低温特性和剪切稳定性,要求考虑到两个性能平衡的品质。从这点出发,在上述专利文献1中所述的粘度调节剂还有改进的余地。

本发明人对此状况进行认真研究的结果发现,将乙烯含量、分子量、分子量分布和熔点在特定范围内的乙烯—α-烯烃共聚物作为动力传动系统用润滑油的粘度调节剂使用,就解决了上述问题,至此完成了本发明。

发明内容

发明内容

本发明的课题是提供一种能够得到剪切稳定性优异的动力传动系统用润滑油组合物的粘度调节剂和剪切稳定性优异的动力传动系统用润滑油组合物。

(1)本发明动力传动系统用润滑油的粘度调节剂含有具有下述(B1)~(B4)的特性的乙烯—α-烯烃共聚物(B),其中,

(B1)乙烯含量在70~85摩尔%的范围内,

(B2)极限粘度[η]在0.2~1.0dl/g的范围内,

(B3)Mw/Mn为2.4以下,

(B4)以DSC测定的熔点为60℃以下,或者观测不到熔点。

按照本发明提供了下述动力传动系统用润滑油组合物,解决了本发明的上述课题。

(2)一种动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,含有:

具有下述(A0-1)~(A0-3)的特性的矿物油系润滑油基础油(A);和

具有下述(B1)~(B4)的特性的乙烯—α-烯烃共聚物(B),

并且,乙烯—α-烯烃共聚物(B)的含量为0.1~10重量%,这里,以润滑油组合物的重量为100重量%,其中,

(A0-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(A0-2)粘度指数为90以上,

(A0-3)倾点为—20℃以下,

(B1)乙烯含量在70~85摩尔%的范围内,

(B2)极限粘度[η]在0.2~1.0dl/g的范围内,

(B3)Mw/Mn为2.4以下,

(B4)以DSC测定的熔点为60℃以下,或者观测不到熔点。

(3)如上述第(2)项所述的动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,

上述矿物油系润滑油基础油(A)含有:20~60重量%的具有下述(AI-1)~(AI-3)的特性的矿物油(AI);和40~80重量%的具有下述(AII-1)~(AII-3)的特性的矿物油(AII),这里,以(AI)和(AII)合计为100重量%,其中,

(AI-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(AI-2)粘度指数为110以上,

(AI-3)倾点为—10℃以下,

(AII-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(AII-2)粘度指数为70以上,

(AII-3)倾点为—35℃以下。

(4)如上述第(2)或(3)项所述的动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,上述矿物油系润滑油基剂(A)的ASTM D3238规定的Cp小于70%。

(5)一种动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,含有:

矿物油系润滑油基础油(A);

下述乙烯—α-烯烃共聚物(B);和

聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂,

乙烯—α-烯烃共聚物(B)的含量为0.1~10重量%,并且,聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂的含量为3~20重量%,这里,以润滑油组合物的重量为100重量%,其中,

(B1)乙烯含量在70~85摩尔%的范围内,

(B2)极限粘度[η]在0.2~1.0dl/g的范围内,

(B3)Mw/Mn为2.4以下,

(B4)以DSC测定的熔点为60℃以下,或者观测不到熔点。

(6)如第(5)项所述的动力传动系统用润滑油组合物,其特征在于,上述矿物油系润滑油基础油(A)满足:

(A0-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(A0-2)粘度指数为90以上,

(A0-3)倾点为—20℃以下。

发明的效果

本发明的动力传动系统用润滑油的粘度调节剂,能够得到剪切稳定性优异的动力传动系统用润滑油组合物。另外,即使添加少量的乙烯—α-烯烃共聚物也能够发挥出效果,经济性也优异。

本发明的动力传动系统用润滑油组合物,其低温粘度特性和剪切稳定性都优异,由于即使添加少量的乙烯—α-烯烃共聚物也能够发挥出效果,所以经济性优异,适合于汽车用/产业用的变速机油、动力转向油、液压油等,特别适合于变速机油、液压油等的动力传动系统用润滑油。

附图说明具体实施方式

具体实施方式

本发明的动力传动系统用润滑油组合物,含有下述乙烯—α-烯烃共聚物(B)和矿物油系润滑油基础油(A)。

[乙烯—α-烯烃共聚物(B)]

在本发明中使用的乙烯—α-烯烃共聚物(B)是润滑油粘度调节用聚合物。

作为构成乙烯—α-烯烃共聚物(B)的α-烯烃,可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等碳原子数3~20、优选碳原子数3~12的α-烯烃。在乙烯—α-烯烃共聚物(B)中,可以含有一种或两种以上来源于这些α-烯烃的构成单元。在这些α-烯烃中,从给予润滑油组合物良好的低温粘度特性、剪切稳定性和耐热性方面考虑,优选使用丙烯。

本发明所使用的乙烯—α-烯烃共聚物(B),具有下述(B1)~(B4)的特性。

(B1)乙烯含量:

本发明的乙烯—α-烯烃共聚物(B),乙烯单元含量在70~85摩尔%的范围内,优选在70~80摩尔%的范围内,特别优选在75~80摩尔%的范围内。

上述乙烯—α-烯烃共聚物(B)中的乙烯单元含量,按照“高分子分析ハンドブツク”(朝仓书店发行,P163~170)中记载的方法,以13C-NMR进行测定。

(B2)极限粘度[η](dl/g):

本发明的乙烯—α-烯烃共聚物(B),极限粘度[η]在0.2~1.0dl/g的范围内,优选在0.4~0.8dl/g的范围内,特别优选在0.5~0.7dl/g的范围内。

上述极限粘度[η]是在135℃、十氢化萘中测定的。

含有极限粘度[η]在上述范围内的乙烯—α-烯烃共聚物(B)的润滑油组合物,其剪切稳定性与低温特性的平衡优异。

(B3)分子量分布:

本发明的乙烯—α-烯烃共聚物(B),其表示分子量分布的指标Mw/Mn(Mw:重均分子量,Mn:数均分子量)为2.4以下,优选在1~2.2的范围内。

上述重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是使用GPC(凝胶渗透色谱),在邻二氯苯溶剂中,在140℃测定的。

当分子量分布超过2.4时,润滑油粘度的剪切稳定性降低。

(B4)熔点(Tm)

本发明的乙烯—α-烯烃共聚物(B),是以DSC测定的熔点为60℃以下、或者观测不到熔点的共聚物,优选是熔点为50℃、或者观测不到熔点的共聚物。

上述乙烯—α-烯烃共聚物(B)的熔点,是用差示扫描量热计(DSC)测定的。更具体地说,在铝盘中装入约5mg试样,升温到200℃,在200℃保持5分钟之后,以10℃/分钟的速度冷却到—40℃,在—40℃保持5分钟之后,以10℃/分钟的速度升温,通过由此得到的吸热曲线求出熔点。

对于上述乙烯—α-烯烃共聚物(B)来说,使用100℃的动粘度为3.6mm2/s的矿物油作为基础油,再添加7.5重量份LZ-9632F(TheLubrizol Corporation制造)作为添加剂组合(additive package),以及添加0.3重量份Aclube 146(三洋化成公司制造)作为倾点下降剂,调制出100℃的动粘度约为7mm2/s的试样油,基于JASO(日本汽车技术会)法用超声波剪切试验机对该试样油进行测定而得到的粘度降低率为20%以下,优选为5~10%,这在作为润滑油组合物的情况下,从剪切稳定性的观点出发是更为优选的。

100℃的动粘度为3.6mm2/s的矿物油,可以没有限制地从下面(I、II、III)组的矿物油中选择。另外,所谓3.6mm2/s,只要其小数点后面第二位四舍五入成为3.6mm2/s即可。

基于JASO(日本汽车技术会)法用超声波剪切试验机测定的粘度降低率的测定方法,在实施例中叙述。

这样的乙烯—α-烯烃共聚物(B),可以使用含有钒、锆、钛等过渡金属化合物、有机铝化合物(有机铝氧化合物)和/或离子化离子性化合物的催化剂,使乙烯和α-烯烃共聚而得到。作为此时使用的烯烃聚合用催化剂,可以举出在国际公开第00/34420号小册子中记载的催化剂。

[矿物油系润滑油基础油(A)]

本发明所使用的矿物油系润滑油基础油(A),可以使用通常作为润滑油基础油使用的物质,没有特别的限制。

作为润滑油基础油使用的矿物油,一般使用经过脱蜡等精制工序的矿物油,根据精制方法的不同有几个等级,该等级由API(美国石油协会)分类规定。在表1表示被分成各组的润滑油基础油的特性。

表1

    组    种类    粘度指数*1    饱和烃含量*2    (vol%)    硫含量*3    (重量%)    (I)*4    矿物油    80~120    <90    >0.03    (II)    矿物油    80~120    ≥90    ≤0.03    (III)    矿物油    ≥120    ≥90    ≤0.03    (iv)    聚-α-烯烃    (v)    除上述以外的润滑油基剂

*1:根据ASTM D445(JIS K2283)测定

*2:根据ASTM D3238测定

*3:根据ASTM D4294(JIS K2541)测定

*4:饱和烃含量小于90(vol%),并且硫含量小于0.03重量%,或者饱和烃含量为90(vol%)以上,并且硫含量大于0.03重量%的矿物油也包括在第(I)组中。

表1的聚-α-烯烃是至少以碳原子数10以上的α-烯烃作为原料单体进行聚合得到的烃类聚合物,例如可以举出将1-癸烯进行聚合得到的聚癸烯等。

作为上述矿物油系润滑油基础油,例如可以举出在100℃的动粘度在2~10mm2/s范围内的矿物油系润滑油基础油。

另外,作为本发明的矿物油系润滑油基础油,从低温特性的观点出发,特别优选具有下述(A0-1)~(A0-3)的特性。

(A0-1)在100℃的动粘度在2~10mm2/s的范围内,

(A0-2)粘度指数为90以上,

(A0-3)倾点为—20℃以下。

上述特性按照下述的方法测定。

在100℃的动粘度:用ASTM D445(JIS K2283)所记载的方法测定。

粘度指数:用ASTM D2270(JIS K2283)所记载的方法测定。

倾点:用ASTM D97(JIS K2269)所记载的方法测定。

更具体地说,上述矿物油系润滑油基础油(A),优选具有以下特性的矿物油系润滑油基础油。

(A0-1)在100℃的动粘度为2~10mm2/s,优选为3~8mm2/s,如果在此范围内,得到的动力传动系统用润滑油组合物的油膜强度等润滑油特性与低温特性的平衡优异。

(A0-2)粘度指数为90以上,优选为100以上。对粘度指数的上限没有特别的限制,例如通常为160以下,其中优选130以下。如果粘度指数为90以上,作为动力传动系统用润滑油的基础油特别有用。

(A0-3)倾点可以为—20℃以下,优选为—25℃以下。对于倾点的下限没有特别的限制,但通常为—45℃以上,优选为—40℃以上。作为矿物油系润滑油基础油(A),当使用满足该范围的基础油时,即使是在使用乙烯—α-烯烃共聚物的情况下,在低温条件下也能够得到优异的流动性。

本发明所使用的矿物油系润滑油基础油,优选满足上述(A0-1)~(A0-3)的特性,例如,可以使用含有具有下述(AI-1)~(AI-3)的特性的矿物油(AI)和具有下述(AII-1)~(AII-3)的特性的矿物油(AII)的矿物油系润滑油基础油。

(AI-1)在100℃的动粘度为2~10mm2/s,优选为3~8mm2/s,更优选为3.8~8mm2/s,

(AI-2)粘度指数为110以上,优选为115以上,更优选为120以上。在此情况下,粘度指数的上限没有特别的限制,但通常例如为160以下,

(AI-3)倾点为—10℃以下。倾点的下限没有特别的限制,但通常为—30℃以上,优选为—20℃以上。

当矿物油(AI)在100℃的动粘度在上述范围内时,在高温下维持适当的润滑性,当粘度指数在上述范围内时,粘度对温度的依存性小,能够抑制低温下的粘度增加,得到良好的流动性。

(AII-1)在100℃的动粘度为2~10mm2/s,优选为3~8mm2/s,

(AII-2)粘度指数为70以上,优选为70~110,

(AII-3)倾点为—35℃以下,优选为—40℃以下。倾点的下限没有特别的限定,但例如通常为—55℃以上。

当矿物油(AII)在100℃的动粘度在上述范围内时,在高温下维持适当的润滑性,当倾点在上述范围内时,倾点低,在低温下能够得到良好的流动性。

本发明所使用的矿物油系润滑油基础油(A),优选含有20~60重量%、优选30~50重量%的具有上述(AI-1)~(AI-3)的特性的矿物油(AI)和40~80重量%、优选50~70重量%的具有下述(AII-1)~(AII-3)的特性的矿物油(AII)(在此,以(AI)和(AII)的合计为100重量%)。当本发明的矿物油系润滑油基础油(A)含有20~60重量%的矿物油(AI)和40~80重量%的矿物油(AII)时,在制成润滑油组合物的情况下,能够成为倾点更低的组合物。特别是在润滑油组合物中使用后述的倾点下降剂的情况下,倾点降低的效果更大。例如,能够得到倾点为—37.5℃以下、优选为—40℃以下的润滑油组合物。

在本发明的矿物油系润滑油基础油(A)中,由ASTM D3238规定的Cp值小于70%,优选为69%以下。而上述Cp值的下限没有特别的限定,但通常为60%以上。

在本发明中,如果Cp值小于70%,能够得到具有作为动力传动油用优选的性能的润滑油组合物。如果Cp值小于70%,在作为润滑油组合物的情况下,得到倾点更低的润滑油组合物。在使用后述的倾点下降剂的情况下,倾点降低的效果特别大。例如,能够得到倾点为—37.5℃以下、优选为—40℃以下的润滑油组合物。

只要矿物油(AI)是具有上述(AI-1)~(AI-3)的特性的矿物油,就没有特别的限制,但例如可以举出按照API品质分类属于第(II)组或者第(III)组的通过氢化分解法等进行精制的高粘度指数矿物油。

只要矿物油(AII)是具有上述(AII-1)~(AII-3)的特性的矿物油,就没有特别的限制,但可以举出由接触脱蜡法等进行高度脱蜡的低倾点矿物油。

在本发明中,所谓矿物油系润滑油基础油(A)指的是含有矿物油的润滑油基础油。即,是不含除矿物油以外的油的润滑油基础油。

在本发明的动力传动系统用润滑油组合物中,可以含有除上述矿物油系润滑油基础油(A)以外的润滑油用基础油,相对于100重量份的矿物油系润滑油基础油(A),通常可以含有10重量份以下的量。不含除矿物油系润滑油基础油(A)以外的润滑油基础油的方式,是优选的方式之一。

另外,在上述矿物油系润滑油基础油(A)满足上述(A0-1)~(A0-3)的情况下,在本发明的动力传动系统用润滑油组合物中,在以矿物油系润滑油基础油以外的润滑油基础油(A)为100重量份的情况下,通常含有10重量份以下。此时,不含除矿物油系润滑油基础油(A)以外的润滑油基础油的方式,是优选的方式之一。

在上述矿物油系润滑油基础油(A)满足(A0-1)~(A0-3),而且含有上述矿物油(AI)和矿物油(AII)的情况下,矿物油系润滑油基础油(A)只要满足全部(A0-1)~(A0-3),在(A)中还可以含有既不相当于矿物油(AI)也不相当于矿物油(AII)的其他矿物油。更具体地说,在以全部矿物油系润滑油基础油(A)为100重量份的情况下,其中既不相当于矿物油(AI)也不相当于矿物油(AII)的矿物油的含量可以为10重量份以下。在本发明的动力传动系统用润滑油组合物中,在以矿物油系润滑油基础油(A)为100重量份的情况下,除矿物油系润滑油基础油(A)以外的润滑油基础油的含量可以为10重量份以下。润滑油基础油只含有相当于(A1)的矿物油和相当于(A2)的矿物油,是优选的方式之一。

[润滑油组合物]

本发明的动力传动系统用润滑油组合物,含有上述矿物油系润滑油基础油(A)和乙烯—α-烯烃共聚物(B),其中,乙烯—α-烯烃共聚物(B)含量为组合物总量的0.1~10重量%,优选为0.3~5重量%,特别优选为0.5~3重量%。

本发明的动力传动系统用润滑油组合物,根据需要可以配合组合物总量的30重量%以下、优选0.1~30重量%的其他粘度调节剂、倾点下降剂、清净分散剂、极压剂、摩擦调节剂、油性剂、抗氧化剂、消泡剂、防锈剂、防腐剂等添加剂。

这样的动力传动系统用润滑油组合物,具有优异的剪切稳定性,倾点与粘度指数的平衡也优异,还显现出特别良好的低温粘度特性。在矿物油系润滑油基础油满足上述(A0-1)~(A0-3)的情况下,特别是在满足上述(A0-1)~(A0-3)的矿物油系润滑油基础油(A)含有矿物油(AI)和矿物油(AII)的情况下,其倾点与粘度指数的平衡优异,能够表现出单独使用各个矿物油时都无法获得的良好的低温粘度特性。

在此说明根据需要而并用的添加剂。

(其他粘度调节剂)

作为根据需要而使用的其他粘度调节剂,优选作为甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或者共聚物的聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂,其含量相对于组合物总量为1~20重量%、优选为3~20重量%。另外,粘度调节剂除上述聚合物或共聚物以外还含有溶剂等。所谓1~20重量%是也包括这样的溶剂等的量。

动力传动系统用润滑油所使用的聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂,由于特别要求剪切稳定性,所以优选分子量低的,作为市售的商品例如可以列举三洋化成公司生产的Aclube 806T、Aclube 728、ROHMAX公司生产的VISCOPLEX 0-111、VISCOLPEX 0-113等。这些可以使用市售的商品作为粘度调节剂。

当使用含有甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物的材料作为其他的粘度调节剂时,为了得到低温粘度特性优异的润滑油组合物,有可以不使用下述的倾点下降剂的情况。而在使用含有甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物的材料作为其他粘度调节剂,并且还使用下述倾点下降剂的情况下,乙烯—α-烯烃共聚物(B)和其他粘度调节剂的合计添加量即使少,也能够得到低温粘度特性优异的润滑油组合物。而在使用含有甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物的材料作为其他粘度调节剂的情况下,优选与矿物油系润滑油基础油(A)组合使用,但在此情况下,更优选矿物油系润滑油基础油(A)满足上述(A0-1)~(A0-3)的特性的情况,特别优选(A)以上述的量比含有(AI)和(AII)的情况。

(倾点下降剂)

作为倾点下降剂,可以举出甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物、丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物、富马酸烷基酯的聚合物或共聚物、马来酸烷基酯的聚合物或共聚物、烷基芳香族系的化合物等。其中特别优选作为含有甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物的倾点下降剂的聚甲基丙烯酸酯系倾点下降剂,甲基丙烯酸烷基酯中烷基的碳原子数优选为12~20,其含量为组合物总量的0.05~2重量%。这些倾点下降剂可以通过市售得到。作为市售的商品,例如可以举出三洋化成公司生产的Aclube 146、Aclube 136、东邦化学公司生产的Lubran 141、Lubran 171等。

在倾点下降剂中除了上述聚合物或共聚物还含有溶剂等。所谓0.05~2重量%是也包括这些的溶剂等的量。

含有上述的量的倾点下降剂的润滑油组合物,在—40℃的温度条件下也表现出优异的低温流动性,所以作为动力传动系用润滑油组合物是特别有用的,尤其是作为变速机用润滑油组合物有用。

(清净分散剂)

作为清净分散剂,可以举出磺酸钙、磺酸镁等磺酸盐系、酚盐、水杨酸盐、琥珀酰亚胺、苄胺等。

(极压剂)

作为极压剂,可以举出硫化油脂、硫化烯烃、硫化物类、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐、亚磷酸酯胺盐等。

(摩擦调节剂)

作为摩擦调节剂,可以举出二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼等有机钼化合物为代表的有机金属系摩擦调节剂。

作为油性剂,可以举出具有碳原子数8~22的烷基的脂肪酸、脂肪酸酯、高级醇等。

(抗氧化剂)

作为抗氧化剂,具体可以举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等酚系抗氧化剂、二辛基二苯基胺等胺系抗氧化剂等。

(消泡剂)

作为消泡剂,可以举出二甲基硅氧烷、硅胶分散体等硅系消泡剂、醇、酯系消泡剂等。

作为防锈剂,可以举出羧酸、羧酸盐、酯、磷酸等。

(防腐剂)

作为防腐剂可以举出苯并三唑系、噻二唑系、咪唑系的化合物等。

在以组合物总体为100重量%的情况下,矿物油系润滑油基础油(A)或者矿物油系润滑油基础油(A)和根据需要可以添加的除(A)以外的润滑油基础油的合计量,通常是从100重量%中扣除上述(B)乙烯—α-烯烃共聚物、上述添加剂(其中包括根据需要使用的(C)聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂和根据需要使用的(D)倾点下降剂)的量。

本发明的动力传动系统用润滑油组合物的倾点优选为—37.5℃以下,更优选为—40℃以下。

本发明的动力传动系统用润滑油组合物,由于其剪切稳定性与低温粘度特性都是特别优异的,所以在变速机和液压油等动力传动系统润滑油的用途中是有效的。作为动力传动系统用润滑油,可以举出汽车用/产业用变速机油、动力转向油、液压油等,特别适合作为变速机油或液压油等动力传动系统用润滑油。

实施例

下面基于实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。

在实施例中的各种物性,按照如下的方法测定。

<乙烯含量>

使用日本电子LA500型核磁共振装置,在邻二氯苯和苯-d6的混合溶剂(邻二氯苯/苯-d6=3/1~4/1(体积比))中,在120℃、脉冲宽度45°脉冲、脉冲重复时间5.5秒的条件下测定。

<极限粘度[η]>

在135℃、十氢化萘中测定。

<Mw/Mn>

使用GPC(凝胶渗透色谱),在邻二氯苯溶剂中,在140℃进行测定。

<在100℃的动粘度(KV)>

基于ASTM D445进行测定。在本实施例中,试样油为手动变速机油配方的情况下,KV调节到15mm2/s,在为自动变速机油配方的情况下,KV调节到7mm2/s。

<在—40℃的低温粘度>

使用BF(Brookfield)粘度计,基于ASTM D341进行测定。

<剪切稳定性(粘度降低率%)>

在本实施例中,在试样油为手动变速机油的情况下,使用KRL剪切试验机,基于CEC-L-45(CEC:欧洲汽车用燃料/润滑油试验法的管理机构),在20小时的剪切试验后测定在100℃的动粘度的降低率。

在试样油为自动变速机油的情况下,使用SONIC剪切试验机,基于JASO-M347-95(JASO:日本汽车技术会标准会议),在对ASTM标准油A照射超声波10分钟、能够使100℃的动粘度降低30%的输出电压下,测定照射60分钟后100℃的动粘度的降低率。

剪切稳定性是润滑油中的共聚物成分受到金属滑动部件的剪切使分子链断裂而造成的动粘度损失的尺度。

(聚合例1)

将1升脱水并精制的己烷加入经过氮气充分置换的容量2升的装有搅拌桨叶的连续型聚合反应器中,以500ml/h的量连续供给配制成8.0mmol/l的倍半氯化乙基铝(Al(C2H5)1.5·Cl1.5)的己烷溶液1小时,然后以500ml/h的量连续供给作为催化剂的配制成0.8mmol/l的VO(OC2H5)Cl2的己烷溶液,并以500ml/h的量连续供给己烷。

另外,从聚合反应器上部连续排出聚合液,使聚合反应器内的聚合液总保持为1升。然后使用鼓泡管,以230L/h的量供给乙烯,以70L/h的量供给丙烯,以9.8L/h的量供给氢。通过在聚合反应器外部安装的夹套中循环制冷剂,在35℃进行共聚反应。

当在上述条件下进行反应时,得到含有乙烯一丙烯共聚物的聚合溶液。用盐酸对得到的聚合溶液进行脱灰以后,加入大量甲醇使乙烯—丙烯共聚物析出,然后在130℃减压干燥24小时。得到的聚合物的性状如表2所示。

(聚合例2)

除了将氢加入量变为9.1L/h以外,与聚合例1同样进行共聚。得到的聚合物的性状如表2所示。

(聚合例3)

除了将氢加入量变为8.0L/h以外,与聚合例1同样进行共聚。得到的聚合物的性状如表2所示。

(聚合例4)

除了将氢加入量变为7.1L/h以外,与聚合例1同样进行共聚。得到的聚合物的性状如表2所示。

(聚合例5)

除了将氢加入量变为4.5L/h以外,与聚合例1同样进行共聚。得到的聚合物的性状如表2所示。

(聚合例6)

将1升脱水并精制的己烷加入经过氮气充分置换的容量2升的装有搅拌桨叶的连续型聚合反应器中,以500ml/h的量连续供给配制成8.0mmol/l的倍半氯化乙基铝(Al(C2H5)1.5·Cl1.5)的己烷溶液1小时,然后以500mL/h的量连续供给作为催化剂的配制成0.8mmol/l的VO(OC2H5)Cl2的己烷溶液,并以500ml/h的量连续供给己烷。

另外,从聚合反应器上部连续排出聚合液,使聚合反应器内的聚合液总保持为1升。然后使用鼓泡管,以180L/h的量供给乙烯,以120L/h的量供给丙烯,以7.2L/h的量供给氢。通过在聚合反应器外部安装的夹套中循环制冷剂,在15℃进行共聚反应。

当在上述条件下进行反应时,得到含有乙烯一丙烯共聚物的聚合溶液。用盐酸对得到的聚合溶液进行脱灰以后,加入大量甲醇使乙烯一丙烯共聚物析出,然后在130℃减压干燥24小时。得到的聚合物的性状如表2所示。

(聚合例7)

将1升脱水并精制的己烷加入经过氮气充分置换的容量2升的装有搅拌桨叶的连续型聚合反应器中,以500ml/h的量连续供给配制成8.0mmol/l的倍半氯化乙基铝(Al(C2H5)1.5·Cl1.5)的己烷溶液1小时,然后以500ml/h的量连续供给作为催化剂的配制成0.8mmol/l的VO(OC2H5)Cl2的己烷溶液,并以500mL/h的量连续供给己烷。

另外,从聚合反应器上部连续排出聚合液,使聚合反应器中的聚合液体总保持为1升。然后使用鼓泡管,以250L/h的量供给乙烯,以60L/h的量供给丙烯,以7.0L/h的量供给氢。通过在聚合反应器外部安装的夹套中循环制冷剂,在50℃进行共聚反应。

当在上述条件下进行反应时,得到含有乙烯一丙烯共聚物的聚合溶液。用盐酸对得到的聚合溶液进行脱灰以后,加入大量甲醇使乙烯—丙烯共聚物析出,然后在130℃减压干燥24小时。得到的聚合物的性状如表2所示。

表2

    聚合例1    聚合例2    聚合例3    聚合例4    聚合例5    聚合例6    聚合例7    聚合物性状    乙烯含量(摩尔%)    丙烯含量(摩尔%)    [η](dl/g)    Mw/Mn    熔点(℃)    78.1    21.9    0.15    1.9    42.9    78.3    21.7    0.33    2.1    44.5    78.0    22.0    0.55    2.0    45.0    78.3    21.7    0.75    2.0    46.4    78.1    21.9    1.33    1.9    46.8    60.0    40.0    0.74    2.1    —40.4    86.5    13.5    0.75    2.0    50.7

[实施例1]

将40重量%的分类为第(III)组、100℃的动粘度为6.501mm2/s,粘度指数为131、倾点为—15℃的矿物油VHVI-6(SK公司制造)和60重量%的100℃的粘度为4.863mm2/s、粘度指数为86、倾点为—45℃的经过高度脱蜡处理的低倾点矿物油(Exxon-Mobil公司制造的LP-40)混合成调制油(100℃的动粘度:5.503mm2/s),作为润滑油基础油(A)(基础油),使用82.19重量%的上述润滑油基础油(A)、7.51重量%的作为粘度调节剂的聚合例2得到的乙烯一丙烯共聚物(B)、0.3重量%的作为倾点下降剂(C)的Aclube 146(三洋化成公司制造)和10.0重量%的作为极压剂的Anglamol 98A(Lubrizol Corporation制造)配制成润滑油,对润滑油的物性进行评价。结果如表3所示。

[实施例2]

除了使用86.46重量%的作为润滑油基础油(A)的实施例1中使用的调制油,3.24重量%的作为粘度调节剂的聚合例3中得到的乙烯一丙烯共聚物(B)以外,与实施例1同样调制润滑油并进行评价。结果如表3所示。

[实施例3]

除了使用87.19重量%的作为润滑油基础油(A)的实施例1中使用的调制油,2.51重量%的作为粘度调节剂的聚合例4中得到的乙烯一丙烯共聚物(B)以外,与实施例1同样调制润滑油并进行评价。结果如表3所示。

[实施例4]

将40重量%的分类为第(III)组、100℃的动粘度为4.998mm2/s,粘度指数为133、倾点为—15℃的矿物油NEXBASE-3050(Fortum公司制造)和60重量%的100℃的粘度为4.863mm2/s的经过高度脱蜡处理的低倾点矿物油(Exxon-Mobil公司制造的LP-40)混合成调制油(100℃的动粘度:4.917mm2/s),作为润滑油基础油(A),使用86.10重量%的上述润滑油基础油(A)、3.60重量%的作为粘度调节剂的聚合例3中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)、0.3重量%的作为倾点下降剂(C)的Aclube 146(三洋化成公司制造)和10.0重量%的作为极压剂(D)的Anglamol 98A(Lubrizol Corporation制造)配制成润滑油,与实施例1同样进行评价。结果如表3所示。

[实施例5]

除了使用86.88重量%的作为润滑油基础油(A)的实施例4中使用的调制油、2.82重量%的作为粘度调节剂的聚合例4中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)以外,与实施例4同样配制润滑油并进行评价。结果如表3所示。

[实施例6]

除了使用76.73重量%的作为润滑油基础油(A)的实施例4中使用的调制油、1.27重量%的作为粘度调节剂的聚合例4中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)和12.0重量%的聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂Aclube 806T(三洋化成公司制造),并且不使用倾点下降剂(C)以外,与实施例4同样配制润滑油并进行评价。结果如表3所示。

表3

    实施例    1    实施例    2    实施例    3    实施例    4    实施例    5    实施例    6    配合的聚合物    聚合例        聚合例    3    聚合例    4    聚合例    3    聚合例    4    聚合例    4    配合和配合比率(重量%)    ()内:(A)中的配合比率(重量%)    润滑油基础油(A)    82.19    86.46    87.19    86.10    86.88    76.73    (a)高粘度指数矿物油  (VHVI-6)    (40)    (40)    (40)    (b)高粘度指数矿物油(NEXBASE-3050)    (40)    (40)    (40)    (c)低倾点矿物油(LP-40)    (60)    (60)    (60)    (60)    (60)    (60)    乙烯—丙烯共聚物(B)    7.51    3.24    2.51    3.60    2.82    1.27    聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂Aclube 806T    12.00    倾点下降剂(C)Aclube 146    0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    极压剂Anglamol 98A    10.00    10.00    10.00    10.00    10.00    10.00    乙烯—丙烯共聚物(B)的性状    乙烯含量(mol%)    78.3    78.0    78.3    78.0    78.3    78.3    [η]    (dl/g)    0.33    0.55    0.75    0.55    0.75    0.75    润滑油基础油(A)的性状    动粘度(100℃)  (mm2/s)    5.488    5.488    5.488    4.900    4.900    4.900    粘度指数    110    110    110    104    104    104    倾点(℃)    —30.0    —30.0    —30.0    —30.0    —30.0    —30.0    Cp(重量%)    67.3    67.3    67.3    68.5    68.5    68.5    配合油的性能    动粘度(100℃)  (mm2/s)    15.01    15.06    14.97    15.04    15.00    14.85    Brookfield低温粘度(—40℃)(mPa·s)    76800    57800    55700    54600    54100    45600    剪切稳定性KRL试验粘度降低率(%)    17.4    26.7    32.2    27.1    34.0    27.3

[实施例7]

将30重量%的分类为第(III)组、100℃的动粘度为6.501mm2/s的矿物油VHVI-6(SK公司制造)和70重量%的100℃的粘度为2.826mm2/s、粘度指数为79、倾点为—50℃的经过高度脱蜡处理的低倾点矿物油(Exxon-Mobil公司制造的LP-35)混合成调制油(100℃的动粘度:3.628mm2/s),作为润滑油基础油(A),使用88.73重量%的上述润滑油基础油(A)、3.47重量%的作为粘度调节剂的聚合例2中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)、0.3重量%的作为倾点下降剂(C)的Aclube 146(三洋化成公司制造)和7.5重量%的自动变速机油添加剂组合(additive package)(Lubrizol Corporation制造的LZ-9632F)制成润滑油,对润滑油的物性进行评价。结果如表4所示。

[实施例8]

除了使用90.50重量%的作为润滑油基础油(A)的实施例7中使用的调制油,1.70重量%的作为粘度调节剂的聚合例3中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)以外,与实施例7同样调制润滑油并进行评价。结果如表4所示。

[实施例9]

除了使用90.90重量%的作为润滑油基础油(A)的实施例7中使用的调制油,1.30重量%的作为粘度调节剂的聚合例4中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)以外,与实施例7同样调制润滑油并进行评价。结果如表4所示。

[实施例10]

将43重量%的分类为第(III)组、100℃的动粘度为4.998mm2/s的矿物油NEXBASE-3050(Fortum公司制造)和57重量%的100℃的粘度为2.826mm2/s的经过高度脱蜡处理的低倾点矿物油(Exxon-Mobil公司LP-35)混合成调制油(100℃的动粘度为3.633mm2/s),作为润滑油基础油(A),使用90.50重量%的上述润滑油基础油(A)和1.70重量%的作为粘度调节剂的聚合例3中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)制成润滑油,对润滑油物性进行评价。结果如表4所示。

[实施例11]

除了使用90.9重量%的作为润滑油基础油(A)的实施例10中使用的调制油,1.30重量%的作为粘度调节剂的聚合例4中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)以外,与实施例10同样调制润滑油并进行评价。结果如表4所示。

[实施例12]

除了使用86.32重量%的作为润滑油基础油(A)的实施例10中使用的调制油,0.58重量%的作为粘度调节剂的聚合例4中得到的乙烯—丙烯共聚物(B)和5.6重量%的聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂Aclube 806T(三洋化成公司制造),不使用倾点下降剂(C)以外,与实施例10同样调制润滑油并进行评价。结果如表4所示。

表4

    实施例    7    实施例    8     实施例    9    实施例    10    实施例    11    实施例    12  配合的聚合物    聚合例    2    聚合例    3    聚合例    4    聚合例    3    聚合例    4    聚合例    4    配合和配合比率(重量%)    ()内:(A)中的配合比率  (重量%)    润滑油基础油(A)    88.73    90.50    90.90    90.50    90.90    86.32    (a)高粘度指数矿物油  (VHVI-6)    (30)    (30)    (30)    (b)高粘度指数矿物油(NEXBASE-3050) 动力传动系统用润滑油的粘度调节剂和动力传动系统用润滑油组合物专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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