专利摘要

本发明涉及一种具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料及其制备方法，(1)在水性聚氨酯纺丝液中加入交联剂Ⅰ进行静电纺丝，制得亲水层纤维膜；(2)在水性聚氨酯纺丝液中加入疏水剂和交联剂Ⅱ进行静电纺丝，制得疏水层纤维膜；(3)加热交联并干燥，即获得具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料；其中步骤(2)中交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数比步骤(1)中交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数高2～8wt％；制得的皮肤敷料的耐水压为5～50kPa、透气性为2000～12000g/m2/d，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复率50～100％。本发明的方法简单易行，制得的皮肤敷料性能优异。

权利要求

1.具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，其特征是包括以下步骤：

（1）在水性聚氨酯纺丝液中加入交联剂Ⅰ得到纺丝液Ⅰ，采用纺丝液Ⅰ进行静电纺丝，制得亲水层纤维膜；

（2）在水性聚氨酯纺丝液中加入疏水剂和交联剂Ⅱ得到纺丝液Ⅱ，采用纺丝液Ⅱ进行静电纺丝，制得疏水层纤维膜，所述疏水层纤维膜接收在所述亲水层纤维膜上；

（3）加热交联并干燥；

由于加热交联并干燥时，亲水层和疏水层的交联密度不同，疏水层的收缩程度小于亲水层，导致疏水层形成褶皱，成为褶皱疏水层，即获得亲水层与褶皱疏水层复合的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料；

步骤（2）中所述交联剂Ⅱ占纺丝液Ⅱ中水性聚氨酯以百分数计的质量分数比步骤（1）中所述交联剂Ⅰ占纺丝液Ⅰ中水性聚氨酯以百分数计的质量分数高出2~8wt%；

步骤（2）中水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的浓度与步骤（1）水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的浓度相同或相差不超过2wt%。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1），水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的浓度为5~15wt%。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯Mw:15000~60000；所述水性聚氨酯纺丝液采用环保型溶剂配制，所述环保型溶剂为水、乙醇、丙二醇和异丙醇的一种以上。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联剂Ⅰ和所述交联剂Ⅱ都为甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、聚氮丙啶、聚碳化二亚胺、氨丙基三甲氧基硅烷和环氧硅烷的一种以上；步骤（1）中所述交联剂Ⅰ占纺丝液Ⅰ中水性聚氨酯，以百分数计的质量分数为0.5~5wt%。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述疏水剂为六碳含氟丙烯酸树脂、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基羟基硅氧烷、聚甲基氢基硅氧烷和无氟丙烯酸疏水剂的一种以上；疏水剂占纺丝液Ⅱ的质量分数为2~10%。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1），水性聚氨酯纺丝液中还加入小分子药物，为布洛芬、塞来昔布、阿司匹林、氟康唑、姜黄素、氨甲环酸、双氯芬酸钠、吲哚美辛和阿魏酸的一种或多种的组合；所述小分子药物的含量与水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯的含量，以百分数计的质量百分比为0.2~1wt%。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述接收是指所述疏水层纤维膜以所述亲水层纤维膜为接收模板，所述疏水层纤维膜平铺到所述亲水层纤维膜表面。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述静电纺丝的工艺参数：纺丝电压为10~30kV，接收距离为10~20cm，灌注速度为1.5~10mL/h，温度为10~30℃，相对湿度为25~60%。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加热交联并干燥是指：加热温度为40~100℃，加热时间为10min~60min；加热后，亲水层纤维膜的收缩率为35~75%，疏水层纤维膜的收缩率为5~50%。

10.具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料，其特征是：为亲水层与褶皱疏水层的复合材料，耐水压为5~50kPa、透气性为2000~12000g/m2/d，纤维膜拉伸应变0~70%时，弹性回复率50~100%；所述亲水层为交联的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为10~400mol/m3，平均孔径为0.5~2.5μm，孔隙率为35~70%；所述褶皱疏水层为交联并褶皱的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为150~1000mol/m3，平均孔径为0.2~1.8μm，孔隙率为20~55%，褶皱波长范围为10~200μm，褶皱振幅范围为10~100μm。

11.根据权利要求10所述的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料，其特征在于，具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的纤维平均直径为300~1100nm；所述具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的拉伸断裂伸长率为50~500%，弹性模量为1~15MPa。

说明书

技术领域

本发明属于生物医用材料技术领域，涉及一种具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料及其制备方法。

背景技术

据统计，我国因车祸、火灾等造成的严重皮肤损伤达数千万，自体皮肤移植仍然是治疗皮肤缺损的临床“金标准”，但因皮肤原料有限，且容易造成二次伤害，限制了其应用。近年来电纺纳米纤维敷料因其结构高度模拟天然细胞外基质，孔隙结构有利于细胞粘附生长，并且易于操作，成本低，成为最有应用前景的敷料形式。但是普遍存在以下问题：首先敷料不兼具防水透气性能，舒适性差，无法为创面提供良好的修复微环境；其次现有的环保溶剂型静电纺纤维敷料本身弹性性能不足，对于关节部位的创面活动，无法保证与伤口的动态贴合，因此亟需开发兼具超弹特性和舒适性的新型高端敷料。

防水透气敷料，能够防止外界液态水渗入伤口并保证伤口正常的气体交换，确保伤口不易被感染且保持舒适。目前市面上的防水透气敷料如3M公司生产的Tegaderm，采用薄膜的形式，但透气量仅为1200g/m2/d，而研究表明理想伤口敷料的水蒸气渗透量应在2500g/m2/d左右，因此无法满足伤口的正常气体交换，容易导致细菌感染。静电纺纳米纤维膜因其孔径小孔隙率高，成为最有前景的防水透气敷料，但现有电纺技术多通过调控纤维膜的孔径、孔隙率、后处理等，来调控纤维膜的防水透气性，调控参数范围受限，防水透气性能仍无法满足伤口愈合过程中的需求，舒适性差。

现有静电纺丝技术多采用N.N-二甲基乙酰胺、丙酮等有毒溶剂，应用于皮肤创面时，残留的有毒溶剂会进入伤口，限制了其在生物医用的应用；目前已有相关的专利技术利用电纺技术制备无毒环保溶剂型防水透气皮肤敷料，但弹性性能普遍较差，而人体关节部位伸长率约为70％，当敷料拉伸后弹性回复率低，无法保证使用过程中敷料与关节伤口的动态贴合。在环保溶剂型电纺防水透气敷料中，引入褶皱结构的设计，可提高纳米纤维膜的弹性拉伸性能。现有专利技术制备具有褶皱结构的纳米纤维膜，多采用预拉伸的弹性基体作为接收装置，采用静电纺丝技术纺制超薄(0.5～2μm)纤维膜后，释放弹性基体，形成褶皱纳米纤维膜，但该制备方法受限于弹性基体的最大预拉伸范围，因此限制了最终纳米纤维膜的弹性拉伸性能的提高，弹性基体的预拉伸和基体与纤维膜之间的剥离增加了操作过程的难度，且剥离工作使纤维膜褶皱形貌不易保持完整。

发明内容

本发明的目的是解决现有的环保溶剂型静电纺防水透气敷料弹性较差、防水透气性能无法保持伤口愈合舒适性以及现有的褶皱纳米纤维膜的制备方法操作难度大、且不易保持褶皱形貌完整的技术问题，提供一种具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料及其制备方法。

本发明通过调节静电纺纤维膜两层的交联程度来调控纤维膜热收缩率，从而实现调控纤维膜表面褶皱结构形貌的目的，制备方法简单易操作，且可保持褶皱的形貌完整。本发明中聚氨酯纤维膜的差异性热缩行为，在两层界面间产生压缩应变，当两层界面间的应变大于临界起皱应变时，为了保持体系能量最低，就会形成褶皱。褶皱结构的引入，能够有效地保留一定预留拉伸空间，大大提高了环保溶剂型电纺防水透气敷料的弹性拉伸性能，实现其与关节部位皮肤相匹配的高延展性，保证与关节部位伤口的动态贴合；并且褶皱结构可增加表层纤维膜的粗糙度，减小纤维膜的孔径，有效阻隔外界液态水的渗入，增加纤维膜的防水性。优异的防水透气性能可为伤口愈合创造良好的微环境，在医用敷料方面具有很大的应用前景。

本发明的目的之一是提供一种具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料，使用无毒环保型溶剂制备静电纺防水透气聚氨酯纤维膜，为了提高纤维膜的弹性拉伸性能，引入褶皱结构的设计，实现其与关节部位皮肤相匹配的高延展性，保证与关节部位伤口的动态贴合；另外，褶皱结构可增加疏水层纤维膜的粗糙度，同时减小纤维膜的孔径，能够有效阻隔液态水的渗入，提高疏水层的防水性能，良好的防水透气性能可为伤口创造良好的修复微环境，降低伤口炎症感染的发生。

本发明的目的之二是提供一种具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，通过不同的交联程度使得两层静电纺纤维膜发生不同程度的收缩，形成具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料，制备方法简单易操作，且可保持褶皱的形貌完整。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：

具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，包括以下步骤：

(1)在水性聚氨酯纺丝液中加入交联剂Ⅰ进行静电纺丝，制得亲水层纤维膜；

(2)在水性聚氨酯纺丝液中加入疏水剂和交联剂Ⅱ进行静电纺丝，制得疏水层纤维膜，所述疏水层纤维膜接收在所述亲水层纤维膜上；

(3)加热交联并干燥；

即获得亲水层与褶皱疏水层复合的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料；

步骤(2)中所述交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数比步骤(1)中所述交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数高出2～8wt％，由于交联剂的添加量不同，上下层纤维膜的交联密度不同；

步骤(2)中水性聚氨酯纺丝液的浓度与步骤(1)中水性聚氨酯纺丝液的浓度相同或相差不超过2wt％；若浓度差超过2wt％，则两层纤维膜力学性能差异大，容易出现在拉伸过程中，浓度低的一层先断裂的现象，使纤维膜的整体力学性能下降。

作为优选的技术方案：

如上所述的制备方法，步骤(1)，水性聚氨酯纺丝液的浓度为5～15wt％。若高于此浓度范围，则纺丝过程容易堵针头，纤维膜出现疵点，影响纤维膜的防水效果；若低于此浓度范围，则聚合物分子链缺乏足够的缠结，纺出的是聚合物珠粒或者是珠粒状纤维，则纤维膜不均匀，力学性能差。

如上所述的制备方法，所述水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯Mw:15000～60000；重均分子量Mw若高于此范围，则纺丝液黏度过大，纺丝过程容易堵针头；低于此范围，则分子链缺乏足够的缠结，黏度不够，纺出珠粒状纤维；所述水性聚氨酯纺丝液采用环保型溶剂配制，所述环保型溶剂为水、乙醇、丙二醇和异丙醇的一种以上。

如上所述的制备方法，所述交联剂Ⅰ和所述交联剂Ⅱ都为甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、聚氮丙啶、聚碳化二亚胺、氨丙基三甲氧基硅烷和环氧硅烷的一种以上；步骤(1)中所述交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数为0.5～5wt％。

如上所述的制备方法，所述疏水剂为六碳含氟丙烯酸树脂、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基羟基硅氧烷、聚甲基氢基硅氧烷和无氟丙烯酸疏水剂的一种以上；疏水剂占水性聚氨酯纺丝液的质量分数为2～10％。

如上所述的制备方法，步骤(1)，水性聚氨酯纺丝液中还加入小分子药物，为布洛芬、塞来昔布、阿司匹林、氟康唑、姜黄素、氨甲环酸、双氯芬酸钠、吲哚美辛和阿魏酸的一种或多种的组合；所述小分子药物与水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯的质量百分比为0.2～1wt％。

如上所述的制备方法，所述接收是指所述疏水层纤维膜以所述亲水层纤维膜为接收模板，所述疏水层纤维膜平铺到所述亲水层纤维膜表面。

如上所述的制备方法，所述静电纺丝的工艺参数：纺丝电压为10～30kV，接收距离为10～20cm，灌注速度为1.5～10mL/h，温度为10～30℃，相对湿度为25～60％。

如上所述的制备方法，所述加热交联并干燥是指：加热温度为40～100℃，加热时间为10min～60min；加热后，亲水层纤维膜的收缩率为35～75％，疏水层纤维膜的收缩率为5～50％。

本发明还提供了具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料，为亲水层与褶皱疏水层的复合材料，耐水压为5～50kPa、透气性为2000～12000g/m2/d，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复率50～100％；所述亲水层为交联的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为10～400mol/m3，平均孔径为0.5～2.5μm，孔隙率为35～70％；所述褶皱疏水层为交联并褶皱的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为150～1000mol/m3，平均孔径为0.2～1.8μm，孔隙率为20～55％，褶皱波长范围为10～200μm，褶皱振幅范围为10～100μm。

作为优选的技术方案：

如上所述的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料，具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的纤维平均直径为300～1100nm；所述具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的拉伸断裂伸长率为50～500％，弹性模量为1～15MPa。

本发明的原理如下：

本发明采取双层的设计，通过调节上下层纤维膜的交联密度差异，在外界温度作用下，两层纤维膜会发生差异性热缩行为，在两层界面间产生压缩应变，当两层界面间的应变大于临界起皱应变时，为了保持体系能量最低，交联密度大的纤维膜层就会产生屈曲，形成褶皱结构，得到具有不同褶皱效果的超弹防水透气皮肤敷料。在环保溶剂型静电纺防水透气纤维膜中，引入褶皱结构，能够有效地保留一定预留拉伸空间，提高其弹性拉伸性能，实现其与关节部位皮肤相匹配的高延展性，保证与关节部位伤口的动态贴合；另外褶皱结构，可增加表层纤维膜的粗糙度，同时减小纤维膜的孔径，有效阻隔外界液态水的渗入，大大提高表层的防水性能，优异的防水透气性能为伤口创造良好的修复微环境，降低伤口炎症感染的发生。

有益效果：

本发明的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，通过调控两层纤维膜的交联密度差异，使两层的模量和热收缩率产生差异，在外界温度作用下，发生不同程度的收缩，得到具有不同褶皱效果的超弹防水透气皮肤敷料，过程操作简单，且可以保持褶皱形貌的完整性。

本发明的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料，在环保溶剂型防水透气纤维膜中，引入褶皱结构的设计，可有效保留一定的预留拉伸空间，弹性拉伸性能得到大幅度提高，保证其与关节部位伤口的动态贴合；褶皱结构可增加疏水层纤维膜的粗糙度，减小纤维膜的孔径，有效阻隔外界液态水的渗入，提高疏水层的防水性能，优异的防水透气性能可为伤口创造良好的修复微环境，降低伤口炎症感染的发生，很大程度上缩短了伤口愈合的时间。

附图说明

图1是本发明的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的结构示意图；

图2是本发明的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的SEM图。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，步骤如下：

(1)在由环保型溶剂(乙醇)配制的水性聚氨酯纺丝液中加入交联剂Ⅰ(二环己基甲烷二异氰酸酯)进行静电纺丝，制得亲水层纤维膜；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度为7.5wt％，水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯Mw:60000，交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数为2wt％；水性聚氨酯纺丝液中还加入小分子药物姜黄素；小分子药物与水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯的质量百分比为0.5wt％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为15kV，接收距离为12.5cm，灌注速度为3mL/h，温度为20±5℃，相对湿度为35±5％；

(2)在水性聚氨酯纺丝液中加入疏水剂(聚甲基氢基硅氧烷)和交联剂Ⅱ(二环己基甲烷二异氰酸酯)进行静电纺丝，制得疏水层纤维膜，所述疏水层纤维膜接收在所述亲水层纤维膜上，具体为疏水层纤维膜以亲水层纤维膜为接收模板，疏水层纤维膜平铺到亲水层纤维膜表面；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度比步骤(1)中水性聚氨酯纺丝液的浓度低出2wt％，交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数比步骤(1)中交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数高出2wt％；疏水剂占水性聚氨酯纺丝液的质量分数为5％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为15kV，接收距离为12.5cm，灌注速度为3mL/h，温度为20±5℃，相对湿度为35±5％；

(3)加热交联并干燥；

加热温度为55℃，加热时间为30min；加热后，亲水层纤维膜的收缩率为60％，疏水层纤维膜的收缩率为40％；即获得亲水层与褶皱疏水层复合的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料。

如图1和图2所示，最终制得的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料为亲水层与褶皱疏水层的复合材料，耐水压为15kPa、透气性为4600g/m2/d，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复率50～100％；亲水层为交联的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为100mol/m3，孔径为1.2～1.5μm，孔隙率为47～50％；褶皱疏水层为交联并褶皱的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为300mol/m3，孔径为0.8～1.1μm，孔隙率为35～37％，褶皱波长范围为60～80μm，褶皱振幅范围为10～25μm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的纤维直径为900～950nm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的拉伸断裂伸长率为300％，弹性模量为7MPa。

对比例1

一种皮肤敷料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(2)中交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数与步骤(1)中交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数相同，最终制得的皮肤敷料则无法形成褶皱结构，耐水压为13.5kPa，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复率40～95％，拉伸断裂伸长率为220％，弹性模量为5.8MPa；将对比例1与实施例1进行比较可以看出，对比例中耐水压、纤维膜弹性回复率、断裂伸长率和弹性模量明显不如实施例1，这是因为褶皱结构能增加纤维膜粗糙度，减小纤维膜孔径，有效提高其疏水性能，且有效地保留一定预留拉伸空间，提高其弹性拉伸性能。

对比例2

一种具有褶皱结构的皮肤敷料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(2)中交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数比步骤(1)中交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数高出10％，最终制得的皮肤敷料的褶皱波长范围为55～75μm，振幅范围为20～35μm，耐水压为8kPa，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复30～80％，拉伸断裂伸长率为170％，弹性模量为3.5MPa；将对比例2与实施例1进行比较可以看出耐水压、纤维膜断裂回复率、断裂伸长率和弹性模量明显不如实施例1，这是因为对比例2中步骤(2)纺丝液的交联度过大，纺丝液黏度高，纺丝过程中极易堵针头，纤维膜容易出现疵点，导致防水性和力学性能都比较差。

实施例2

具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，步骤如下：

(1)在由环保型溶剂(水与乙醇(体积比5:95)的混合液)配制的水性聚氨酯纺丝液中加入交联剂Ⅰ(甲苯二异氰酸酯)进行静电纺丝，制得亲水层纤维膜；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度为5wt％，水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯Mw:15000，交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数为0.5wt％；水性聚氨酯纺丝液中还加入小分子药物氨甲环酸，小分子药物与水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯的质量百分比为0.2wt％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为10kV，接收距离为10cm，灌注速度为1.5mL/h，温度为15±5℃，相对湿度为30±5％；

(2)在水性聚氨酯纺丝液中加入疏水剂(聚二甲基硅氧烷)和交联剂Ⅱ(甲苯二异氰酸酯)进行静电纺丝，制得疏水层纤维膜，所述疏水层纤维膜接收在所述亲水层纤维膜上，具体为疏水层纤维膜以亲水层纤维膜为接收模板，疏水层纤维膜平铺到亲水层纤维膜表面；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度比步骤(1)中水性聚氨酯纺丝液的浓度高出2wt％，交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数比步骤(1)中交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数高出8wt％；疏水剂占水性聚氨酯纺丝液的质量分数为2％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为10kV，接收距离为10cm，灌注速度为1.5mL/h，温度为15±5℃，相对湿度为30±5％；

(3)加热交联并干燥；

加热温度为40℃，加热时间为60min；加热后，亲水层纤维膜的收缩率为75％，疏水层纤维膜的收缩率为10％；即获得亲水层与褶皱疏水层复合的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料。

最终制得的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料为亲水层与褶皱疏水层的复合材料，耐水压为5kPa、透气性为3000g/m2/d，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复率50～100％；亲水层为交联的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为10mol/m3，孔径为0.5～0.8μm，孔隙率为35～38％；褶皱疏水层为交联并褶皱的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为800mol/m3，孔径为0.2～0.5μm，孔隙率为20～25％，褶皱波长范围为10～30μm，褶皱振幅范围为80～100μm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的纤维直径为1070～1100nm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的拉伸断裂伸长率为150％，弹性模量为1MPa。

实施例3

具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，步骤如下：

(1)在由环保型溶剂(丙二醇)配制的水性聚氨酯纺丝液中加入交联剂Ⅰ(六亚甲基二异氰酸酯)进行静电纺丝，制得亲水层纤维膜；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度为10wt％，水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯Mw:46000，交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数为3wt％；水性聚氨酯纺丝液中还加入小分子药物，为氟康唑和布洛芬(质量比1:1)的组合物；小分子药物与水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯的质量百分比为0.8wt％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为20kV，接收距离为15cm，灌注速度为5mL/h，温度为25±5℃，相对湿度为45±5％；

(2)在水性聚氨酯纺丝液中加入疏水剂(无氟丙烯酸疏水剂)和交联剂Ⅱ(六亚甲基二异氰酸酯)进行静电纺丝，制得疏水层纤维膜，所述疏水层纤维膜接收在所述亲水层纤维膜上，具体为疏水层纤维膜以亲水层纤维膜为接收模板，疏水层纤维膜平铺到亲水层纤维膜表面；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度与步骤(1)中水性聚氨酯纺丝液的浓度相同，交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数比步骤(1)中交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数高出3wt％；疏水剂占水性聚氨酯纺丝液的质量分数为6％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为20kV，接收距离为15cm，灌注速度为5mL/h，温度为25±5℃，相对湿度为45±5％；

(3)加热交联并干燥；

加热温度为60℃，加热时间为30min；加热后，亲水层纤维膜的收缩率为50％，疏水层纤维膜的收缩率为25％；即获得亲水层与褶皱疏水层复合的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料。

最终制得的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料为亲水层与褶皱疏水层的复合材料，耐水压为25kPa、透气性为6500g/m2/d，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复率50～100％；亲水层为交联的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为127mol/m3，孔径为1.8～2.0μm，孔隙率为55～57％；褶皱疏水层为交联并褶皱的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为500mol/m3，孔径为1.2～1.5μm，孔隙率为38～40％，褶皱波长范围为120～145μm，褶皱振幅范围为35～50μm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的纤维直径为700～720nm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的拉伸断裂伸长率为350％，弹性模量为7.8MPa。

实施例4

具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，步骤如下：

(1)在由环保型溶剂(异丙醇)配制的水性聚氨酯纺丝液中加入交联剂Ⅰ(聚氮丙啶和聚碳化二亚胺(质量比1:1)的混合物)进行静电纺丝，制得亲水层纤维膜；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度为12wt％，水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯Mw:30000，交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数为4wt％；水性聚氨酯纺丝液中还加入小分子药物，为塞来昔布和双氯芬酸钠(质量比1:1)的组合物；小分子药物与水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯的质量百分比为1wt％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为25kV，接收距离为17.5cm，灌注速度为8mL/h，温度为30±5℃，相对湿度为60±5％；

(2)在水性聚氨酯纺丝液中加入疏水剂(聚二甲基羟基硅氧烷)和交联剂Ⅱ(聚氮丙啶和聚碳化二亚胺(质量比1:1)的混合物)进行静电纺丝，制得疏水层纤维膜，所述疏水层纤维膜接收在所述亲水层纤维膜上，具体为疏水层纤维膜以亲水层纤维膜为接收模板，疏水层纤维膜平铺到亲水层纤维膜表面；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度比步骤(1)中水性聚氨酯纺丝液的浓度高出1wt％，交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数比步骤(1)中交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数高出3wt％；疏水剂占水性聚氨酯纺丝液的质量分数为8％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为25kV，接收距离为17.5cm，灌注速度为8mL/h，温度为30±5℃，相对湿度为60±5％；

(3)加热交联并干燥；

加热温度为80℃，加热时间为15min；加热后，亲水层纤维膜的收缩率为40％，疏水层纤维膜的收缩率15％；即获得亲水层与褶皱疏水层复合的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料。

最终制得的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料为亲水层与褶皱疏水层的复合材料，耐水压为34kPa、透气性为8500g/m2/d，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复率50～100％；亲水层为交联的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为230mol/m3，孔径为2.2～2.5μm，孔隙率为68～70％；褶皱疏水层为交联并褶皱的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为600mol/m3，孔径为1.5～1.8μm，孔隙率为52～55％，褶皱波长范围为150～170μm，褶皱振幅范围为40～55μm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的纤维直径为500～520nm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的拉伸断裂伸长率为450％，弹性模量为12MPa。

实施例5

具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的制备方法，步骤如下：

(1)在由环保型溶剂(乙醇和丙二醇(体积比1:1)的混合液)配制的水性聚氨酯纺丝液中加入交联剂Ⅰ(氨丙基三甲氧基硅烷和环氧硅烷(质量比1:1)的混合物)进行静电纺丝，制得亲水层纤维膜；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度为15wt％，水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯Mw:22000，交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数为5wt％；水性聚氨酯纺丝液中还加入小分子药物，为阿魏酸、吲哚美辛和阿司匹林(质量比1:1:1)的组合物；小分子药物与水性聚氨酯纺丝液中的水性聚氨酯的质量百分比为0.8wt％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为30kV，接收距离为20cm，灌注速度为10mL/h，温度为25±5℃，相对湿度为50±5％；

(2)在水性聚氨酯纺丝液中加入疏水剂(六碳含氟丙烯酸树脂)和交联剂Ⅱ(氨丙基三甲氧基硅烷和环氧硅烷(质量比1:2)的混合物)进行静电纺丝，制得疏水层纤维膜，所述疏水层纤维膜接收在所述亲水层纤维膜上，具体为疏水层纤维膜以亲水层纤维膜为接收模板，疏水层纤维膜平铺到亲水层纤维膜表面；其中，水性聚氨酯纺丝液的浓度比步骤(1)中水性聚氨酯纺丝液的浓度低出1wt％，交联剂Ⅱ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数比步骤(1)中交联剂Ⅰ占水性聚氨酯纺丝液中水性聚氨酯的质量分数高出4wt％；疏水剂占水性聚氨酯纺丝液的质量分数为10％；静电纺丝工艺参数为：纺丝电压为30kV，接收距离为20cm，灌注速度为10mL/h，温度为25±5℃，相对湿度为50±5％；

(3)加热交联并干燥；

加热温度为100℃，加热时间为10min；加热后，亲水层纤维膜的收缩率为35％，疏水层纤维膜的收缩率为5％；即获得亲水层与褶皱疏水层复合的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料。

最终制得的具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料为亲水层与褶皱疏水层的复合材料，耐水压为50kPa、透气性为12000g/m2/d，纤维膜拉伸应变0～70％时，弹性回复率50～100％；亲水层为交联的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为400mol/m3，孔径为2.3～2.5μm，孔隙率为67～70％；褶皱疏水层为交联并褶皱的水性聚氨酯纳米纤维膜层，交联密度为10000mol/m3，孔径为1.6～1.8μm，孔隙率为53～55％，褶皱波长范围为180～200μm，褶皱振幅范围为50～70μm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的纤维直径为300～320nm；具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料的拉伸断裂伸长率为500％，弹性模量为15MPa。

具有褶皱结构的超弹防水透气皮肤敷料及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。