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一种费托合成的废催化剂处理有机废水的方法

一种费托合成的废催化剂处理有机废水的方法

IPC分类号 : B01J23/94,B01J38/00,B01J38/02,B01J38/52,B01J38/56,B01J38/62,C02F1/72,C02F101/38,C02F101/36,C02F101/34,C02F101/30

申请号
CN202010078666.4
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2020-02-03
  • 公开号: 111229254B
  • 公开日: 2020-06-05
  • 主分类号: B01J23/94
  • 专利权人: 中国矿业大学(北京)

专利摘要

本发明提供一种费托合成的废催化剂处理有机废水的方法,所述方法包括以下步骤:(1)使用有机溶剂通过溶解、抽提去除废催化剂原料表面的烃类化合物,得到中间处理物A;(2)使用羧酸溶解并形成中间处理物A表面的无机物复杂孔隙结构,得到中间处理物B;(3)加热中间处理物B,进一步巩固中间处理物B的表面结构,得到干物料;(4)将干物料进行磁选,得到回收的铁系催化剂;(5)用回收的催化剂与过氧化氢在一定pH值和温度下处理有机废水。

权利要求

1.一种费托合成的废催化剂处理有机废水的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:(1)使用有机溶剂通过溶解、抽提去除废催化剂原料表面的烃类化合物,得到中间处理物A;(2)使用羧酸溶解并形成中间处理物A表面的无机物孔隙结构,得到中间处理物B;(3)加热中间处理物B,进一步巩固中间处理物B的表面结构,得到干物料;(4)将干物料进行磁选,得到回收的铁系催化剂;(5)用回收的催化剂与过氧化氢在一定pH值和温度下处理有机废水。

2.根据权利要求1所述的处理有机废水的方法,其特征在于,所述废催化剂处理有机废水的方法包括以下步骤:

(1)将有机溶剂与废催化剂原料混合,在加热和搅拌的条件下,进行抽提,有机溶剂将废催化剂原料表面的烃类化合物溶解并抽提离开混合物体系,得到中间处理物A;

(2)将羧酸和极性溶剂加入所述中间处理物A中,在加热和搅拌的条件下,羧酸溶解中间处理物A中的无机物和残余小分子有机物,得到具有孔隙结构的中间处理物B;

(3)将步骤(2)得到的中间处理物B在100-250℃下,加热3-4小时,得到干物料;

(4)将所述干物料与磁选介质混合后,进行磁选,得到回收的铁系催化剂;

(5)将所述的回收的铁系催化剂和过氧化氢在酸性环境中,与有机废水混合并加热,降解处理废水后,再次过滤回收催化剂。

3.根据权利要求2所述的处理有机废水的方法,其特征在于,所述无机物为硅藻土、黏土、金属氧化物和金属。

4.根据权利要求2所述的处理有机废水的方法,其特征在于,所述步骤(1)中有机溶剂选自乙酸乙酯、环己烷和吗啉中的两种或两种以上的组合。

5.根据权利要求4所述的处理有机废水的方法,其特征在于,所述有机溶剂为乙酸乙酯、环己烷和吗啉。

6.根据权利要求2所述的处理有机废水的方法,其特征在于,所述步骤(1)的加热过程分为三个阶段,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为15-20℃/小时;第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为20-25℃/小时;第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为20-25℃/小时。

7.根据权利要求2所述的处理有机废水的方法,其特征在于,所述步骤(2)中的羧酸为R-COOH,R基团为脂肪族烃基,所述极性溶剂选自水和/或乙醇;

所述步骤(2)的加热温度为50-70℃,搅拌速率为200-300r/min。

8.根据权利要求2所述的处理有机废水的方法,其特征在于,所述步骤(4)中的磁选介质为氢氧化钠稀溶液。

9.根据权利要求1-8任一项所述的处理有机废水的方法,其特征在于,所述有机溶剂中,乙酸乙酯与所述废催化剂原料的体积质量比为(100-150)mL:1mg,环己烷与所述废催化剂原料的体积质量比为(100-150)mL:1mg,吗啉与所述废催化剂原料的体积质量比为(70-100)mL:1mg;

所述羧酸与废催化剂原料的质量比为(0.1-0.3):1;

所述极性溶剂与废催化剂原料的体积质量比为(100-120)mL:1mg;所述磁选介质与所述废催化剂原料的体积质量比为(150-180)mL:1mg,磁选介质的浓度为0.007-0.01g/mL;

所述回收的铁系催化剂与有机废水的质量体积比为(3-20)g:100L,所述过氧化氢与有机废水的质量体积比为(5-15)g:100L。

说明书

技术领域

本发明属于有机废水处理技术领域,具体涉及一种费托合成的废催化剂处理有机废水的方法。

背景技术

在有机废水处理领域,尤其是持久性有机污染物的降解问题,是水处理领域的难题,Fenton试剂由于自身的强氧化性,可无选择性地处理绝大部分持久性有机污染物,并达到彻底氧化的效果,广泛应用于水处理领域。近期的研究表明由四氧化三铁和双氧水组成的Fenton试剂对于有机废水或染料废水有很好的处理效果。然而,处理中需要的Fenton试剂用量较大,处理成本较高。

在煤化工产业领域,煤气化的费托合成是煤间接液化的技术之一,已经有了成熟的产业应用。费托合成是以合成气(一氧化碳和氢气)为原料,在催化剂作用下合成烃类化合物为主的液体燃料的合成反应,其催化剂主要是三氧化二铁。由于费托合成反应的特殊性质,在反应结束后,催化剂颗粒的表面通常会粘附烃类化合物产物和助滤剂等其它助剂,造成催化剂表面性质复杂,回收纯度较高的催化剂的难度也相应提高。回收铁系催化剂,对于费托合成反应具有较大的经济价值。但由于费托合成的催化剂主要成分是三氧化二铁,因而将其回收的催化剂用于有机废水处理鲜有报道。

专利CN200410012202.4公开了一种浆态床费托合成废铁基催化剂与重质烃的分离回收方法,该方法使用初馏点为210℃的轻质液体石蜡对废铁基催化剂与重质烃的混合物在加热和搅拌下,抽提分离三到四次即可达到催化剂与重质烃分离的目的,抽提分离出的废铁基催化剂做卫生填埋处理,回收到的轻质液体石蜡与重质烃的混合物无需再分离可直接用于油品加工或返回降态床反应器作为反应介质循环利用。

现有技术中,由于费托合成的产物比较复杂,适宜溶剂的选择和抽提条件去除废催化剂表面的有机物比较复杂;另外,废催化剂的表面还包括其它反应助剂,尤其是无机助滤剂的存在,与液态烃类化合物粘附包裹在废催化剂的表面,造成废催化剂的表面性质更为复杂。回收的废催化剂由于自身条件特殊,处理有机废水的工艺条件也需要进一步探索。

发明内容

本发明预料不到地发现,费托合成的铁系废催化剂在选择合适的溶剂,去除部分烃类化合物以后具有较好的磁性,并基于此,本发明提供了一种费托合成的废催化剂处理有机废水的方法,所述方法包括以下步骤:(1)使用有机溶剂通过溶解、抽提去除废催化剂原料表面的烃类化合物,得到中间处理物A;(2)使用羧酸溶解并形成中间处理物A表面的无机物复杂孔隙结构,得到中间处理物B;(3)加热中间处理物B,进一步巩固中间处理物B的表面结构,得到干物料;(4)将干物料进行磁选,得到回收的铁系催化剂;(5)将回收的铁系催化剂与过氧化氢在一定pH值和温度下处理有机废水。

本发明中,废催化剂原料表面复杂的有机/无机化合物粘附情况,一方面,催化活性成分表面的有机物很难除去,另一方面,即使能够比较好地除去表面的有机物,也很难将剩余的助滤剂等无机物与铁系催化剂活性物质进一步分离开,因而使得费托合成的催化剂回收成为本领域技术人员的难题。本发明的申请人一方面预料不到地发现了特定溶剂的组合能够较好地除去活性成分表面的烃类等有机物,另一方面预料不到地发现了除去表面有机物以后,剩余的废料呈现较好的磁性,而这种磁性的发现是申请人偶然的预料不到的发现,因为三氧化二铁活性成分本身不具有磁性,因而,本领域技术人员事先无法预料到这种磁性的存在,因而也就无法预料到利用磁性进行分离回收。本发明所述的方法中对于催化剂回收的部分,先使用有机溶剂抽提的方法,将废催化剂原料表面的大部分的烃类化合物溶解除去;然后,使用羧酸去除残留的少量烃类化合物和瓦解部分无机物,使得催化剂表面形成更为复杂孔隙结构,有利于处理有机废水时吸附污染物,优选的,羧酸配合极性溶剂,使得处理效果更好;加热步骤,使得废催化剂表面的少量烃类化合物进一步挥发、无机物进一步瓦解,巩固和塑造催化剂表面的孔隙结构;磁选步骤将磁性的铁系催化剂与其它无磁杂质分离,最终得到较为纯净的铁系催化剂。

优选的,所述废催化剂处理有机废水的方法包括以下步骤:

(1)将有机溶剂与废催化剂原料混合,在加热和搅拌的条件下,进行抽提,有机溶剂将废催化剂原料表面的烃类化合物溶解并抽提离开混合物体系,得到中间处理物A;

(2)将羧酸和极性溶剂加入所述中间处理物A中,在加热和搅拌的条件下,羧酸溶解中间处理物A中的无机物和残余小分子有机物,得到具有复杂孔隙结构的中间处理物B;

(3)将步骤(2)得到的中间处理物B在100-250℃下,加热3-4小时,得到干物料;

(4)将所述干物料与磁选介质混合后,进行磁选,得到回收的铁系催化剂;

(5)将所述的回收的铁系催化剂和过氧化氢在酸性环境中,与有机废水混合并加热,降解处理废水后,再次过滤回收催化剂。

所述废催化剂原料的有效催化剂成份主要为三氧化二铁(通过四氧化三铁夹带出)和四氧化三铁(三氧化二铁与氧化铁某种形式的复合物,其为磁性物质),所述无机物为硅藻土、黏土、金属氧化物和金属,所述烃类化合物为常温下呈固态的烃类化合物,例如C11以上的烃类化合物,所述有机废水中含有的污染物包括但不限于:碳水化合物、脂肪、蛋白质、纤维素、染料、油脂等。

所述步骤(1)中有机溶剂选自乙酸乙酯、环己烷和吗啉中的两种或两种以上的组合,优选的,所述有机溶剂为乙酸乙酯、环己烷和吗啉的组合。

所述有机溶剂都是烃类化合物的良好溶剂,并且在沸点分布上囊括了低沸点、中沸点和高沸点的溶剂,在抽提过程中,有机溶剂不断溶解废催化剂原料表面的烃类化合物,在不同温度下汽化,将烃类化合物带出原料体系。

所述步骤(1)的加热温度为60-200℃,步骤(1)的加热过程分为三个阶段,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为15-20℃/小时;第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为20-25℃/小时;第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为20-25℃/小时。温度的控制是本申请的优选条件,通过控制合适的温度范围以及升温程序,能够有效去除催化活性成分表面的有机物,同时,还不会把大量的有效成分还原,因而也比较大限度地保留了所回收得到的废催化剂的催化活性。

优选的,所述步骤(1)的搅拌速率为200-300r/min。

所述步骤(2)中的羧酸为R-COOH,R基团为脂肪族烃基,优选的,所述脂肪族烃基的碳原子数为0-3个,如甲酸、乙酸。所述极性溶剂选自水和/或乙醇。所述羧酸能够溶解在极性溶剂中,形成酸性溶液环境,经过步骤(1)的抽提后,废催化剂原料表面的烃类化合物大部分被除去,无机物大部分裸露在外,所述酸性溶液环境与无机物的氧化物相互作用,能够溶解重塑无机物部分的结构,形成不规则复杂的孔隙结构,即在催化剂表面形成许多孔道,极大地增加催化剂的比表面积,增强其吸附能力,有利于吸附并处理有机废水中的污染物。例如,硅藻土作为无机助滤剂,具有特殊的多孔结构,使用羧酸和极性溶剂处理硅藻土,溶解部分氧化物,有助于重塑硅藻土在催化剂表面的附着结构,既暴露活性催化位点,又增强吸附能力,有利于后续的磁选过程和处理有机废水过程。

所述步骤(2)的加热温度为50-70℃,搅拌速率为200-300r/min,优选的,所述步骤(2)的加热温度为60-70℃。

所述步骤(3)中,将步骤(2)得到的中间处理物B在100-250℃下,加热3-4小时,得到干物料。所述中间处理物B的表面仅存在很少量的烃类化合物,在加热过程中,烃类化合物挥发除去,中间处理物B表面的无机物在干燥环境下极易进一步出现裂纹和形成新孔洞,中间处理物B表面的复杂孔隙结构进一步形成和巩固。

所述步骤(4)中的磁选介质为氢氧化钠稀溶液,所述磁选介质不仅能够中和干物料表面残留的羧酸,而且能与无机物中的二氧化硅发生化学反应,进一步重塑附着在催化剂表面的二氧化硅的孔隙结构;在磁选设备中,非磁性物质和磁选介质与磁性铁系催化剂实现分离,最终获得回收的铁系催化剂,可以用于有机废水处理。

所述步骤(4)中的磁选装置或设备为市场上应用的具有磁选功能的装置或设备。

所述步骤(5)中,所述的回收的铁系催化剂处理有机废水需要酸性环境,pH值为2-5,优选的,所述pH值为3-4。处理温度为30-60℃,优选的,所述处理温度为40-50℃。处理时间为0.5-2小时。

降解处理废水后,过滤回收的催化剂根据实际情况以及处理废水的种类和量,可以废弃,也可以所述步骤(1)-(4)的回收处理,再利用。

所述有机溶剂中,乙酸乙酯与所述废催化剂原料的体积质量比为(100-150)mL:1mg,环己烷与所述废催化剂原料的体积质量比为(100-150)mL:1mg,吗啉与所述废催化剂原料的体积质量比为(70-100)mL:1mg。

所述羧酸与废催化剂原料的质量比为(0.1-0.3):1。

所述极性溶剂与废催化剂原料的体积质量比为(100-120)mL:1mg。所述磁选介质与所述废催化剂原料的体积质量比为(150-180)mL:1mg,磁选介质的浓度为0.007-0.01g/mL。

所述回收的铁系催化剂与有机废水的质量体积比为(3-20)g:100L,所述过氧化氢与有机废水的质量体积比为(5-15)g:100L。根据实际处理的有机废水所含的有机污染物种类和含量的不同,所述回收的铁系催化剂和过氧化氢的用量会发生变化,反应时间也会发生变化。

具体实施方式

以下制备例、实施例和对比例中,废催化剂主体成分为以三氧化二铁和四氧化三铁为主的铁系催化剂,以及与其掺混或附着在其外表面的硅藻土和烃类化合物。以下实施例和对比例中,催化剂回收的效果以回收份数表示,回收份数为回收后的催化剂质量份占100质量份废催化剂原料的量。以下实施例和对比例中,处理的有机废水为罗丹明B废水和苯酚废水。

制备例1

本制备例的费托合成催化剂的回收方法包括以下步骤:

(1)向废催化剂原料中依次加入乙酸乙酯、环己烷、吗啉,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为15℃/小时,第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为20℃/小时,第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为20℃/小时,搅拌速率为200r/min,进行抽提,有机溶剂将废催化剂原料表面的烃类化合物溶解并抽提离开混合物体系,得到中间处理物A;

其中,乙酸乙酯与废催化剂原料的体积质量比为100mL:1mg,环己烷与废催化剂原料的体积质量比为100mL:1mg,吗啉与废催化剂原料的体积质量比为70mL:1mg;

(2)将乙酸和水加入中间处理物A中,加热温度为70℃,加热回流,搅拌速率为200r/min,乙酸溶解硅藻土中的部分氧化物,瓦解硅藻土,得到中间处理物B;其中,乙酸与废催化剂原料的质量比为0.3:1,水与废催化剂原料的体积质量比为100mL:1mg;

(3)将步骤(2)得到的中间处理物B在150℃下,加热3小时,得到干物料;

(4)将步骤(3)得到的干物料与氢氧化钠溶液混合后,进行磁选,得到回收的铁系催化剂;其中,氢氧化钠溶液的浓度为0.007g/mL,与废催化剂原料的体积质量比为150mL:1mg。

对比例1

本对比例的费托合成催化剂的回收方法:

(1)向废催化剂原料中加入水,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为15℃/小时,第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为20℃/小时,第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为20℃/小时,搅拌速率为200r/min,进行抽提,其中,水与废催化剂原料的质量比为3:100。

本对比例的其它步骤与制备例1相同。

对比例2

本对比例的费托合成催化剂的回收方法:

(1)与制备例1的步骤(1)相同;

(2)将水加入中间处理物A中,加热温度为70℃,搅拌速率为200r/min,水与废催化剂原料的体积质量比为100mL:1mg。

本对比例的其它步骤与制备例1相同。

对比例3

本对比例的费托合成催化剂的回收方法的步骤(1)-(3)与制备例1的步骤(1)-(3)相同。

(4)将步骤(3)得到的干物料与水混合后,进行磁选,得到回收的铁系催化剂;其中,水与废催化剂原料的体积质量比为150mL:1mg。

表1制备例1和对比例1-3的催化剂回收率比较

制备例1对比例1对比例2对比例3回收分数49123641

由表1可以看出,对比例1没有使用有机溶剂,催化剂回收率很低,可能由于废催化剂原料表面的烃类化合物粘附,导致内部的催化剂无法充分暴露和释放。对比例2使用了有机溶剂,催化剂回收率增长一倍,说明有机溶剂对于催化剂回收作用很大,然而没有使用羧酸,可能对硅藻土的瓦解作用不强,导致内部的催化剂没有充分暴露。对比例3的磁选介质为水,可能依然没能充分破坏硅藻土附着,导致催化剂回收率提升不高。制备例1具有本发明的所述方法的回收部分的技术要点,能够充分溶解、破坏废催化剂原料表面的附着物质,解决了复杂的外部环境问题,使催化剂内核充分暴露,催化剂回收率大大提升。

有机溶剂的选用

制备例2

本制备例的费托合成催化剂的回收方法包括以下步骤:

(1)向废催化剂原料中依次加入乙酸乙酯和吗啉,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为15℃/小时,第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为20℃/小时,第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为20℃/小时,搅拌速率为200r/min,进行抽提,有机溶剂将废催化剂原料表面的烃类化合物溶解并抽提离开混合物体系,得到中间处理物A;

其中,乙酸乙酯与废催化剂原料的体积质量比为100mL:1mg,吗啉与废催化剂原料的体积质量比为70mL:1mg。

本制备例的其它步骤与制备例1相同。

制备例3

本制备例的费托合成催化剂的回收方法包括以下步骤:

(1)向废催化剂原料中依次加入环己烷、吗啉,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为15℃/小时,第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为20℃/小时,第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为20℃/小时,搅拌速率为200r/min,进行抽提,有机溶剂将废催化剂原料表面的烃类化合物溶解并抽提离开混合物体系,得到中间处理物A;

其中,环己烷与废催化剂原料的体积质量比为100mL:1mg,吗啉与废催化剂原料的体积质量比为70mL:1mg。

本制备例的其它步骤与制备例1相同。

表2制备例1-3的催化剂回收率比较

制备例1制备例2制备例3回收分数494245

由表2可以看出,制备例1使用三种有机溶剂,催化剂回收比率达到49,可能由于三种有机溶剂覆盖了较宽的沸点范围,在整个加热过程中能够有效地与烃类化合物接触、溶解。制备例3使用了环己烷和吗啉,催化剂回收比率达到45,制备例2使用了乙酸乙酯和吗啉,催化剂回收比率达到42,比制备例3效果稍差。

实施例1

本实施例的废催化剂处理罗丹明B废水的方法包括以下步骤:

(1)向废催化剂原料中依次加入乙酸乙酯、环己烷、吗啉,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为20℃/小时,第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为25℃/小时,第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为25℃/小时,搅拌速率为200r/min,进行抽提,有机溶剂将废催化剂原料表面的烃类化合物溶解并抽提离开混合物体系,得到中间处理物A;

其中,乙酸乙酯与废催化剂原料的体积质量比为150mL:1mg,环己烷与废催化剂原料的体积质量比为150mL:1mg,吗啉与废催化剂原料的体积质量比为100mL:1mg;

(2)将乙酸和水加入中间处理物A中,加热温度为70℃,搅拌速率为300r/min,乙酸溶解硅藻土中的部分氧化物,瓦解重塑硅藻土孔隙结构,得到中间处理物B;其中,乙酸与废催化剂原料的质量比为0.3:1,水与废催化剂原料的体积质量比为120mL:1mg;

(3)将步骤(2)得到的中间处理物B在250℃下,加热3小时,得到干物料;

(4)将步骤(3)得到的干物料与氢氧化钠溶液混合后,进行磁选,得到回收的铁系催化剂;其中,氢氧化钠溶液的浓度为0.01g/mL,与废催化剂原料的体积质量比为180mL:1mg;

(5)pH值为3,处理温度为40℃,将回收的铁系催化剂和过氧化氢与罗丹明B废水混合并加热30分钟,回收的铁系催化剂与罗丹明B废水的质量体积比为3g:100L,过氧化氢与罗丹明B废水的质量体积比为5g:100L,降解处理废水后,过滤回收催化剂。

实施例2

本实施例的废催化剂处理罗丹明B废水的方法包括以下步骤:

(1)向废催化剂原料中依次加入乙酸乙酯、环己烷、吗啉,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为18℃/小时,第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为23℃/小时,第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为22℃/小时,搅拌速率为300r/min,进行抽提,有机溶剂将废催化剂原料表面的烃类化合物溶解并抽提离开混合物体系,得到中间处理物A;

其中,乙酸乙酯与废催化剂原料的体积质量比为130mL:1mg,环己烷与废催化剂原料的体积质量比为120mL:1mg,吗啉与废催化剂原料的体积质量比为80mL:1mg;

(2)将乙酸和水加入中间处理物A,加热温度为60℃,搅拌速率为250r/min,乙酸溶解硅藻土中的部分氧化物,瓦解重塑硅藻土的孔隙结构,得到中间处理物B;其中,乙酸与废催化剂原料的质量比为0.2:1,水与废催化剂原料的体积质量比为110mL:1mg;

(3)将步骤(2)得到的得到中间处理物B在100℃下,加热4小时,得到干物料;

(4)将步骤(3)得到的干物料与氢氧化钠溶液混合后,进行磁选,得到回收的铁系催化剂;其中,氢氧化钠溶液的浓度为0.008g/mL,与废催化剂原料的体积质量比为160mL:1mg;

(5)pH值为4,处理温度为50℃,将回收的铁系催化剂和过氧化氢与罗丹明B废水混合并加热40分钟,回收的铁系催化剂与罗丹明B废水的质量体积比为5g:100L,过氧化氢与罗丹明B废水的质量体积比为10g:100L,降解处理废水后,过滤回收催化剂。

实施例3

本实施例的废催化剂处理苯酚废水的方法包括以下步骤:

(1)向废催化剂原料中依次加入乙酸乙酯、环己烷、吗啉,第一阶段的加热温度为60-100℃,升温速率为15℃/小时,第二阶段的加热温度为100-140℃,升温速率为24℃/小时,第三阶段的加热温度为140-200℃,升温速率为23℃/小时,搅拌速率为240r/min,进行抽提,有机溶剂将废催化剂原料表面的烃类化合物溶解并抽提离开混合物体系,得到中间处理物A;

其中,乙酸乙酯与废催化剂原料的体积质量比为110mL:1mg,环己烷与废催化剂原料的体积质量比为140mL:1mg,吗啉与废催化剂原料的体积质量比为90mL:1mg;

(2)将甲酸和水加入包覆有硅藻土的废催化剂,加热温度为50℃,搅拌速率为280r/min,甲酸溶解硅藻土中的部分氧化物,瓦解重塑硅藻土的孔隙结构,得到中间处理物B;其中,甲酸与硅藻土的质量比为0.1:1,水与废催化剂原料的体积质量比为120mL:1mg;

(3)将步骤(2)得到的中间处理物B在200℃下,加热4小时,得到干物料;

(4)将步骤(3)得到的干物料与氢氧化钠溶液混合后,进行磁选,得到回收的铁系催化剂;其中,氢氧化钠溶液的浓度为0.009g/mL,与废催化剂原料的体积质量比为170mL:1mg。

(5)pH值为5,处理温度为30℃,将回收的铁系催化剂和过氧化氢与苯酚废水混合并加热30分钟,回收的铁系催化剂与苯酚废水的质量体积比为7g:100L,过氧化氢与苯酚废水的质量体积比为9g:100L,降解处理废水后,过滤回收催化剂。

实施例1和2中,回收的催化剂用于处理罗丹明B废水,降解率分别为95%和97%,处理效果较好。

实施例3中,回收的催化剂用于处理苯酚废水,降解率为94%,处理效果较好。

一种费托合成的废催化剂处理有机废水的方法专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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