专利摘要

本发明公开了一种环保型原皮防腐剂及其制备方法。此防腐剂各组分原料的重量百分数组成为氯化钠42～61%、聚乙烯醇16～27%、聚乙二醇16～27%、聚丙二醇0.5～5%、聚四氢呋喃醚二醇0.5～5%、聚丙烯酰胺0.5～2%，上述各百分数组成重量之和为100%。其中，聚乙烯醇的分子量为25000～35000，聚乙二醇的分子量为1000～10000，聚丙二醇的分子量为400～2000，聚四氢呋喃醚二醇的分子量为600～2000。本发明提供的防腐剂用量少，安全无毒，可生物降解，能大幅度降低制革废水中总溶解固体量（TDS）及氯化物污染，且不会对后续鞣制过程产生负面效果。

权利要求

1.一种环保型原皮防腐剂，其特征是各组分原料的重量百分数组成为氯化钠42～61%、聚乙烯醇16～27%、聚乙二醇16～27%、聚丙二醇0.5～5%、聚四氢呋喃醚二醇0.5～5%、聚丙烯酰胺0.5～2%，上述各百分数组成重量之和为100%。

2.根据权利要求1所述的环保型原皮防腐剂，其特征是制备方法如下：按比例分别称取一定量的氯化钠、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚丙烯酰胺，然后混合均匀并粉碎成粉末，即得环保型原皮防腐剂。

3.根据权利要求1所述的环保型原皮防腐剂，其特征是所述聚乙烯醇的分子量为25000～35000，聚乙二醇的分子量为1000～10000，聚丙二醇的分子量为400～2000，聚四氢呋喃醚二醇的分子量为600～2000。

4.根据权利要求1所述的环保型原皮防腐剂，其特征是所述环保型原皮防腐剂可用于皮革工业中原皮的防腐。

说明书

技术领域

本发明属于皮革防腐剂技术领域，具体涉及一种新型无毒环保、可生物降解、具有良好防腐效果的少盐原皮防腐剂。

背景技术

在制革中，生皮通常会经过一段时间的保存和运输后才投入生产。原皮中含有60%～70%的水分和25%～30%的蛋白质，为细菌提供了良好的生长繁殖环境。在保存过程中如不采取防腐措施，原皮就会因细菌侵蚀和其自身“自溶酶”的作用而腐烂。特别在生皮浸水过程中，当温度较高时，大量的细菌快速繁殖并侵蚀原皮，轻者影响成革质量，严重的将会使皮腐烂，从而造成巨大的经济损失。因此，防腐是制革中必不可少的工序。

原料皮的防腐一般是通过物理或化学方法处理以降低皮内水分含量、温度、pH值，从而在生皮内外造成一种不适合细菌生长繁殖的环境，以达到防腐的目的。常用的防腐方法有盐腌法、干燥法、低温保存法和浸酸法，其中盐腌法由于具有操作简便、工艺稳定、成本低廉及防腐效果显著的特点而广泛的应用于制革工业。但所产生的含中性盐（如氯化钠）的制革污泥和废水的治理一直是制革工业面对的巨大难题，且以往将初步净化的废水用于灌溉农作物会严重影响作物正常生长、扰乱环境中的动物和微生物的正常代谢以及造成土壤次生盐碱化。近些年来，随着人民环保意识的提高，越来越严格的国家环境保护法规的出台，以及含中性盐的制革污泥和废水的排放问题备受关注，开发一种无盐/少盐、且价格低廉的防腐剂势在必行。

近年来已有一些有关皮革防腐剂专利公开，如CN101157957A公开了一种多功能防腐剂，它由氯化钠、碳酸钠、亚硫酸盐、氟硅酸钠、精萘和敌百虫组成。文献中也报道了一些防腐剂，主要有焦亚硫酸钠、硅酸盐、硼酸、杀藻胺等，这些化学防腐剂和食盐一样，同时具有脱水和抑菌两种功能，有着较好的防腐效果。但它们基本上都有着不同程度的毒性，不符合公众环保和安全的诉求。

聚乙烯醇（PVA）、聚乙二醇（PEG）、聚丙二醇（PPG）、聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）和聚丙烯酰胺（PAM）都是无毒、可生物降解的高分子聚合物，其末端都为羟基，具有很好的亲水性。这些亲水性良好的聚合物与蛋白质作用时能产生很高的渗透压，从而使蛋白质迅速大量脱水；另外，还能在蛋白质表面形成保护层，阻止细菌的表面吸附入侵和酶的降解，达到抑菌的作用。张广照等基于这一机理以聚乙二醇为主要原料制备了一系列高效的海洋防污剂，该产品可以有效的防止海洋中的微生物、细菌、海藻等在船底的吸附。而关于PVA等聚合物在蛋白质防腐领域的研究还未见专利和文献报道。

本发明提供了一种环保型原皮防腐剂及其制备方法。该防腐剂是一种安全无毒可生物降解的少盐原皮防腐剂，具有良好防腐效果，而且制备方法简单，利润空间大。该防腐剂主要可用于制革防腐及浸水工段中生皮的防腐，市场容量大，具有很好的应用前景。

发明内容

本发明提供了一种绿色环保的原皮防腐剂及其制备方法。本防腐剂主要采用安全无毒可生物降解的聚合物为原料，在达到需要的防腐效果的同时，不仅避免了一般化学防腐剂的毒性，而且可以有效的降低盐腌法中高TDS和氯化物污染。本发明通过以下技术方案实现，除特别说明外，所涉及的份数均为重量份数，百分比均为重量百分数。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案来实现：这种防腐剂的制备方法为按比例分别称取一定量的氯化钠、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚丙烯酰胺，然后混合均匀并粉碎成粉末，即得环保型原皮防腐剂。其中，各组分的重量百分数组成为氯化钠42～61%、聚乙烯醇16～27%、聚乙二醇16～27%、聚丙二醇0.5～5%、聚四氢呋喃醚二醇0.5～5%、聚丙烯酰胺0.5～2%，上述各百分数组成重量之和为100%。

上述所述的制备方法中聚乙烯醇的分子量为25000～35000，聚乙二醇的分子量为1000～10000，聚丙二醇的分子量为400～2000，聚四氢呋喃醚二醇的分子量为600～2000。

本发明所述防腐剂可以用于制革防腐及浸水工段中生皮的防腐，且防腐剂的用量为生皮的8%～12%时即可达到较好的防腐效果。

与已有技术相比，采用本发明制备的防腐剂具有以下优点：

（1）采用安全无毒可生物降解的亲水性高分子聚合物，具有污染少，成本低，防腐效果好的特点，将其用于原皮防腐，拓展了制革工艺新视野；

（2）亲水性聚合物/氯化钠是一种少盐防腐剂，不仅避免了一般化学防腐剂的毒性，而且可以有效的降低盐腌法中高TDS和氯化物污染，可有效的实现制革中生皮防腐工段的清洁化；

（3）亲水性聚合物/氯化钠少盐防腐剂的使用不需要引进新的制革设备，在原有的制革工艺和设施下即可使用，也不会影响成革的综合性能。

具体实施方法

下面给出本发明的三个实施例，有必要在此指出的是，实施例只用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。

在以下实施例中，除特别说明外，所涉及的份数均为重量份数，百分比均为重量百分数。

实施例一

首先称量5kg氯化钠，1.5kg聚乙烯醇-25000，1.5kg聚乙二醇-6000，0.5kg聚丙二醇-2000，0.5kg聚四氢呋喃醚二醇-2000，0.2kg聚丙烯酰胺，然后将原料混合均匀并粉碎成粉末，即得环保型原皮防腐剂。将此防腐剂均匀涂抹在100kg鲜羊皮的肉面上，而后将皮张肉面与肉面紧贴折叠在一起，即可具有良好的防腐效果。

实施例二

首先称量5kg氯化钠，1.5kg聚乙烯醇-35000，1.5kg聚乙二醇-4000，0.5kg聚丙二醇-1000，0.5kg聚四氢呋喃醚二醇-1000，0.2kg聚丙烯酰胺，然后将原料混合均匀并粉碎成粉末，即得环保型原皮防腐剂。将此防腐剂均匀涂抹在100kg鲜羊皮的肉面上，而后将皮张肉面与肉面紧贴折叠在一起，即可具有良好的防腐效果。

实施例三

首先称量5kg氯化钠，3kg聚乙烯醇-25000，3kg聚乙二醇-6000，0.1kg聚丙二醇-2000，0.1kg聚四氢呋喃醚二醇-2000，0.1kg聚丙烯酰胺，然后将原料混合均匀并粉碎成粉末，即得环保型原皮防腐剂。将此防腐剂均匀涂抹在100kg鲜羊皮的肉面上，而后将皮张肉面与肉面紧贴折叠在一起，即可具有良好的防腐效果。

一种环保型原皮防腐剂及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。