专利摘要
公开含有N,N-双[2-氢氧化苄]胺过渡金属化合物的催化剂组合物。还提供制备这些过渡金属化合物的方法和利用催化剂组合物中这样的化合物来聚合烯烃的方法。
权利要求
1.一种化合物，其具有下面的式：
其中：
M是Ti、Zr或Hf；
X1和X2独立地是单阴离子配体；
每个RB和RC独立地是卤化物、C1至C36烃基、C1至C36卤代烃基、C1至C36氢羧基、或C1至C36烃基甲硅烷基，其中p和q独立地是0、1、2、3、或4；和
RE是C2至C36链烯基。
2.权利要求1所述的化合物，其中RE是末端链烯基。
3.权利要求1所述的化合物，其中RE是C3至C8链烯基。
4.权利要求1所述的化合物，其中：
M是Zr或Hf；
X1和X2独立地是H、BH4、卤化物、C1至C36烃基、C1至C36氢羧基、C1至C36烃基胺基、C1至C36烃基甲硅烷基、C1至C36烃基胺基甲硅烷基、OBR12、或OSO2R1，其中R1是C1至C36烃基；和
每个RB和RC独立地是Cl、CF3、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、苯基、甲苯基、苄基、萘基、三甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三苯甲硅烷基、或烯丙基二甲基甲硅烷基。
5.权利要求4所述的化合物，其中：
X1和X2独立地是卤化物或C1至C18烃基；和
RE是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、或癸烯基。
6.权利要求1所述的化合物，其中所述化合物具有式(IIIb)：
其中，在式(IIIb)中：
M是Ti、Zr或Hf；
X1和X2独立地是单阴离子配体；
RB1、RB2、RC1、和RC2独立地是卤化物、C1至C36烃基、C1至C36卤代烃基、C1至C36氢羧基、或C1至C36烃基甲硅烷基；和
RE是C2至C18链烯基。
7.权利要求6所述的化合物，其中：
RB1、RB2、RC1、和RC2独立地是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、苯基、甲苯基、苄基、三甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三苯甲硅烷基、烯丙基二甲基甲硅烷基、CF3、或Cl；和
RE是C3至C12链烯基。
8.权利要求1所述的化合物，其中所述化合物是：
9.催化剂组合物，其包括：
(i)N,N-双[2-氢氧化苄]胺化合物，其具有式(Ia)：
其中：
M是Ti、Zr或Hf；
X1和X2独立地是单阴离子配体；
每个RB和RC独立地是卤化物、C1至C36烃基、C1至C36卤代烃基、C1至C36氢羧基、或C1至C36烃基甲硅烷基，其中p和q独立地是0、1、2、3、或4；和
RA是C1至C36烃基或C1至C36卤代烃基；
(ii)活化剂载体；和
(iii)任选地，助催化剂。
10.权利要求9所述的组合物，其中RA是C1至C12烃基。
11.权利要求9所述的组合物，其中所述N,N-双[2-氢氧化苄]胺化合物具有式(Ib)：
其中，在式(Ib)中：
M是Ti、Zr或Hf；
X1和X2独立地是单阴离子配体；
RB1、RB2、RC1、和RC2独立地是卤化物、C1至C36烃基、C1至C36卤代烃基、C1至C36氢羧基、或C1至C36烃基甲硅烷基；和
RA是C1至C18烃基或C1至C18卤代烃基。
12.权利要求11所述的组合物，其中：
RB1、RB2、RC1、和RC2独立地是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、苯基、甲苯基、苄基、三甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三苯甲硅烷基、烯丙基二甲基甲硅烷基、CF3、或Cl；和
RA是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、苯基、苄基、或苯乙基。
13.权利要求9所述的组合物，其中所述活化剂载体包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物，其中：
所述固体氧化物包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅涂布的氧化铝、磷酸铝、磷酸铝、杂多钨酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、其混合氧化物、或其任何混合物；和
所述吸电子阴离子包括硫酸根、硫酸氢根、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟乙酸根、三氟甲磺酸根、氟锆酸根、氟钛酸根、磷钨酸根、或其任何组合。
14.权利要求9所述的组合物，其中所述助催化剂包括铝氧烷化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化离子化合物、有机铝化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物、或其任何组合。
15.权利要求9所述的组合物，其中所述催化剂组合物包括：
(i)具有式(Ia)的N,N-双[2-氢氧化苄]胺化合物；
(ii)用吸电子阴离子处理的固体氧化物；和
(iii)有机铝化合物；
其中所述有机铝化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、二异丁基氢化铝、二乙基乙醇铝、二乙基氯化铝、或其任何组合。
16.权利要求15所述的组合物，其中所述用吸电子阴离子处理的固体氧化物包括氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛、氟化二氧化硅-涂布的氧化铝、硫酸化二氧化硅-涂布的氧化铝、磷酸化二氧化硅-涂布的氧化铝、或其任何组合。
17.权利要求15所述的组合物，其中所述催化剂组合物的催化剂活性在淤浆聚合条件下，利用异丁烷作为稀释剂，聚合温度90℃，550psig反应器压力(3.8MPa)，为大于每小时每克胺化合物约5,000克聚乙烯。
18.烯烃聚合方法，所述方法包括：
将催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体在聚合条件下接触以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包括：
(i)具有式(Ia)的N,N-双[2-氢氧化苄]胺化合物：
其中：
M是Ti、Zr或Hf；
X1和X2独立地是单阴离子配体；
每个RB和RC独立地是卤化物、C1至C36烃基、C1至C36卤代烃基、C1至C36氢羧基、或C1至C36烃基甲硅烷基，其中p和q独立地是0、1、2、3、或4；和
RA是C1至C36烃基或C1至C36卤代烃基；
(ii)活化剂载体；和
(iii)任选地，助催化剂。
19.权利要求18所述的方法，其中所述方法在批反应器、淤浆反应器、气相反应器、溶液反应器、高压反应器、管式反应器、高压灭菌反应器、或其组合中进行。
20.权利要求18所述的方法，其中所述烯烃单体包括乙烯或丙烯。
21.权利要求18所述的方法，其中所述烯烃单体包括乙烯，所述烯烃共聚单体包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、或其混合物。
22.权利要求18所述的方法，其中所述烯烃聚合物具有大于约1,000,000g/mol的Mw。
说明书
发明背景
聚烯烃如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和线型低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物可利用催化剂体系和聚合过程的各种组合来产生。商业上有活力的催化剂体系的实例包括铬基、茂金属基和Ziegler-Natta基催化剂体系。
本发明总体上涉及烯烃聚合催化、催化剂组合物、烯烃聚合的方法和聚烯烃领域。更具体地，该发明涉及胺双酚盐（amine bis(phenolate)）过渡金属化合物(例如，N,N-双[2-氢氧化苄（hydroxidebenzyl）]胺过渡金属化合物)和利用这样的化合物的催化剂组合物。
发明概述
提供该概述来以简化形式介绍构思的选择，该构思在下面在详细描述中被进一步描述。该概述不期望识别要求保护的主题的必需或必要的特征，也不期望用于限制要求保护的主题的范围。
本发明总体上涉及新的催化剂组合物、制备催化剂组合物的方法、使用催化剂组合物聚合烯烃的方法、使用这样的催化剂组合物产生的聚合物树脂和使用这些聚合物树脂产生的物品。特别地，本发明的实施方式涉及胺双酚盐或N,N-双[2-氢氧化苄]胺过渡金属化合物和利用这样的过渡金属化合物的催化剂组合物。本发明的含有这些过渡金属化合物的催化剂组合物可用于产生，例如，乙烯基均聚物和共聚物。
根据本发明的实施方式，本文公开和描述的是具有以下式的过渡金属化合物：
在式(Ia)中，M可以是Ti、Zr或Hf，X1和X2独立地可以是单阴离子配体。每个RB和RC独立地可以是卤化物、C1至C36烃基、C1至C36卤代烃基、C1至C36氢羧基（hydrocarboxy groups）或C1至C36烃基甲硅烷基（hydrocarbylsilyl group），其中p和q独立地可以是0、1、2、3或4。式(Ia)中的RA可以是C1至C36烃基或C1至C36卤代烃基。
根据本发明的另一个实施方式，本文公开和描述的是具有以下式的过渡金属化合物：
在式(IIa)中，M可以是Ti、Zr或Hf，X1和X2独立地可以是单阴离子配体。每个RB和RC独立地可以是卤化物、C1至C36烃基、C1至C36卤代烃基、C1至C36氢羧基或C1至C36烃基甲硅烷基，其中p和q独立地是0、1、2、3或4。式(IIa)中的L可以是C1至C18亚烃基（hydrocarbylene group），而D可以是包括氮、氧、磷和硫中至少一个的化学基团。
根据本发明的再一个实施方式，本文公开和描述的是具有以下式的过渡金属化合物：
在式(IIIa)中，M可以是Ti、Zr或Hf，X1和X2独立地可以是单阴离子配体。每个RB和RC独立地可以是卤化物、C1至C36烃基、C1至C36卤代烃基、C1至C36氢羧基或C1至C36烃基甲硅烷基，其中p和q独立地可以是0、1、2、3或4。式(IIIa)中的RE可以是C2至C36链烯基。
本发明还提供含有这些过渡金属络合物的催化剂组合物。在一个实施方式中，公开催化剂组合物，其包括胺双酚盐或N,N-双[2-氢氧化苄]胺过渡金属络合物和活化剂载体。任选地，该催化剂组合物可进一步包括助催化剂。在一些方面，助催化剂可包括有机铝化合物，而在其它方面，助催化剂可包括铝氧烷（aluminoxane）化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化离子化合物、有机铝化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物或其组合。一个以上助催化剂可以存在于本文公开的催化剂组合物中。
本发明还考虑和包括烯烃聚合方法。这样的方法可包括使催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体在聚合条件下接触以产生烯烃聚合物。一般而言，利用的催化剂组合物可包括任何本文公开的过渡金属化合物和任何本文公开的活化剂载体和任选地助催化剂。例如，有机铝化合物可用于催化剂组合物和/或聚合方法。
由烯烃聚合产生的聚合物——导致均聚物、共聚物、三元共聚物等——可用于生产各种制品。
附图简述
图1呈现本文讨论的化合物TM-1、TM-2和TM-3的结构和缩写。
图2呈现本文讨论的化合物TM-A、TM-B、TM-C和TM-D的结构和缩写。
图3呈现来自实施例6的TM-2的1H-NMR图。
图4呈现实施例15和17的聚合物的分子量分布图。
图5呈现实施例17和20的聚合物的分子量分布图。
图6呈现实施例15和18的聚合物的分子量分布图。
图7呈现实施例17和30-31的聚合物的分子量分布图。
定义
为了更清楚地定义本文使用的术语，提供以下定义。除非另外指出，以下定义适用于该公开。如果术语用于该公开但未在本文被具体定义，那么可应用来自IUPAC化学术语汇编（Compendium of Chemical Terminology），第二版(1997)的定义，只要该定义不与本文应用的任何其它公开内容或定义矛盾或不使得应用该定义的任何权利要求不明确或不能实现。就通过引用并入本文的任何文件提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法矛盾来说，以本文提供的定义或用法为准。
关于权利要求过渡性术语或短语，过渡性术语“包括（comprising）”——其与“包括（including）”、“含有（containing）”或“特征为”同义——是包含性的或开放式的，并不排除额外的、未叙述的元件或方法步骤。过渡性短语“由……组成”排除权利要求中未指定的任何元件、步骤或成分。过渡性短语“基本上由……组成”将权利要求的范围限定到指定的材料或步骤和没有实质上影响要求保护的发明的基本和新的特征的那些材料或步骤。“基本上由……组成”权利要求占据以“由……组成”形式书写的封闭式权利要求和以“包括”形式起草的完全开放式权利要求之间的中间立场。没有相反指示，当描述化合物或组合物时，“基本上由……组成”不被解释为“包括”，但期望描述叙述的组分，其包括没有显著改变应用该术语的方法或组合物的材料。例如，基本上由材料A组成的原料可包括通常存在于叙述的化合物或组合物的商业上生产或商业上可得到的样品中的杂质。当权利要求包括不同特征和/或特征种类(例如，方法步骤、原料特征和/或产品特征等可能的特征)时，过渡性术语包括、基本上由……组成和由……组成，只用于利用的特征种类，并且在权利要求内可能用不同的特征利用不同的过渡性术语或短语。例如方法可包括几个叙述的步骤(和其它未叙述的步骤)但利用由特定步骤组成的催化剂体系制备，但利用包括叙述的组分和其它未叙述的组分的催化剂体系。虽然以“包括”不同组分或步骤的方式描述了组合物和方法，但是组合物和方法还可“基本上由不同的组分或步骤组成”或“由不同的组分或步骤组成”，除非另外说明。例如，与本发明的实施方式一致的催化剂组合物可包括(i)过渡金属化合物，(ii)活化剂载体，和(iii)任选地，助催化剂；可选地，可基本上由(i)过渡金属化合物，(ii)活化剂载体，和(iii)任选地，助催化剂组成；或可选地，可由(i)过渡金属化合物，(ii)活化剂载体，和(iii)任选地，助催化剂组成。
术语“一(a)”、“一(an)”、“所述(the)”等期望包括复数的可选物，例如，至少一个，除非另外说明。例如，“活化剂载体”或“过渡金属化合物”的公开内容意图分别包括一个或一个以上的活化剂载体或过渡金属化合物的混合物或组合，除非另外说明。
表的元素的组利用Chemical and Engineering News,63(5),27,1985中公开的元素周期表的版本中显示的编号方案来显示。在一些实例中，可使用指定给组的常用名来表示一组元素；例如，第1组元素的碱金属，第2组元素的碱土金属，第3-12组元素的过渡金属和第17元素的卤素或卤化物。
对于本文公开的任何具体化合物，呈现的通用结构或名称还期望包括可来自取代基的特定组的所有结构异构体、构象异构体和立体异构体，除非另外指出。因此，通常提到化合物包括所有的结构异构体，除非另外明确指出；例如，通常提到戊烷包括n-戊烷、2-甲基-丁烷和2,2-二甲基丙烷，而通常提到丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。另外，提到通用结构或名称包括所有的对映体、非对映体和不论是对映体或消旋形式的其它光学异构体、以及立体异构体的混合物，如上下文允许或需要。对于呈现的任何具体的式或名称，呈现的任何通式或名称还包括所有的构象异构体、区域异构体（regioisomers）和可来自取代基的特定组的立体异构体。
根据化学基团如何形式上地来自参照或“母体”化合物来描述化学“基团”，例如，通过形式上从母体化合物去除以产生基团的氢原子数目，即使该基团没有以该方式严格地合成。这些基团可用作取代基或配位或结合到金属原子。通过实例，“烷基”形式上可通过从烷去除一个氢原子而得到，而“亚烷基（alkylene group）”形式上可通过从烷去除两个氢原子而得到。而且，更通用的术语可用于包括形式上通过从母体化合物去除任何数目(“一个或多个”)氢原子得到的许多种基团，在该实例中其可被描述为“烷基”，并且其包括“烷基”、“亚烷基”和具有三或多个氢原子的物质，如位置需要，从烷去除。自始至终，取代基、配体或其它化学部分可组成特定“基团”的公开内容意味着当该基团如所描述的使用时，遵循化学结构和结合的众所周知的规则。当将基团描述为“通过……获得”“得自”、“通过……形成”或“从……形成”，这样的术语在正式意义上使用和不预期反映任何具体的合成方法或程序，除非另外说明或上下文另外要求。
术语“取代的”当用于描述基团时，例如，当提到特定基团的取代的类似物时，期望描述在该基团中形式上替换氢的任何非氢部分，和期望是无限制的。本文中基团还可被称作“未取代的（unsubstituted）”或等同的术语如“未取代的（non-substituted）”，其指非氢部分不在该基团中替换氢的原始基团。除非另外说明，如本领域普通技术人员所理解的，“取代的”期望是无限制的和包括无机取代基或有机取代基。
不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烃”指只含有碳和氢的化合物。其它标示符可用于指示烃中特定基团的存在(例如卤代烃指一个或多个替换烃中相等数目的氢原子的卤原子的存在)。术语“烃基”在本文根据IUPAC说明的定义使用：通过从烃去除氢原子而形成的单价基团(即，只含有一个碳和氢的基团)。非限制的烃基实例包括乙基、苯基、甲苯基、丙烯基和类似基团。相似地，“亚烃基”指通过从烃去除两个氢原子——来自一个碳原子的两个氢原子或来自两个不同碳原子中每个的一个氢原子——而形成的基团。因此，根据本文使用的术语学，“烃基”指通过从烃去除一个或多个氢原子(如特定基团需要)而形成的广义基团。“烃基”、“亚烃基”和“烃基”可以是脂肪族或芳族的、非环状的或环状的基团，和/或直链或分支的。“烃基”、“亚烃基”和“烃基”可包括环、环状体系、芳环和芳环体系，其只含有碳和氢。“烃基”、“亚烃基”和“烃基”分别包括，作为实例，芳基、亚芳基、芳烃基、烷基、亚烷基、烷基、环烷基、环亚烷基、环烷基、芳烷基、芳亚烷基和芳烷基等作为成员。
脂肪族化合物是一类非环状的或环状的、饱和的或不饱和的碳化合物，排除芳香化合物。“脂肪族基团”是通过从脂肪族化合物碳原子去除一个或多个氢原子(如特定基团需要)而形成的广义基团。即，脂肪族化合物是非芳族的有机化合物。脂肪族化合物和因此脂肪族基团可含有除外碳和氢的有机官能团(一个或多个)和/或原子(一个或多个)。
芳香化合物是含有环状共轭双键体系的化合物，其遵循休克尔(4n+2)规则和含有(4n+2)π-电子，其中n是1至5的整数。芳香化合物包括“芳烃”(烃芳香化合物)和“杂芳烃”，也称作“杂芳烃”(形式上通过用三价或二价杂原子替换环状共轭双键体系的一个或多个次甲基(-C=)碳原子而得自芳烃的杂芳香化合物，以这样的方式保持具有芳族体系和对应于休克尔规则(4n+2)的许多平面外π-电子特性的连续的π-电子系统。虽然芳烃化合物和杂芳烃化合物是芳香化合物基团的相互排斥的成员，但是具有芳烃基团和杂芳烃基团的化合物通常被认为是杂芳烃化合物。芳香化合物、芳烃和杂芳烃可以是单环的(例如，苯、甲苯、呋喃、吡啶、甲基吡啶)或多环的，除非另外说明。除非另外说明，多环的芳香化合物、芳烃和杂芳烃，包括其中芳环可以是稠合的化合物(例如，萘、苯并呋喃和吲哚)、其中芳基可以是分开的和通过键连接的化合物(例如，联苯或4-苯基吡啶)、或其中芳基通过含有连接原子的基团(例如，碳–二苯甲烷中的亚甲基；氧–二苯醚；氮–三苯胺；等其它连接基团)连接的化合物。如本文所公开的，术语“取代的”可用于描述芳基、芳烃或杂芳烃，其中非氢部分形式上替换化合物中的氢并期望是非限制的。
“芳基”指通过从芳香化合物去除一个或多个氢原子(如特定基团所需和至少其一是芳环碳原子)而形成的广义基团。对于单价的“芳基”，去除的氢原子必须来自芳环碳。对于通过从芳香化合物去除一个以上氢原子而形成的“芳基”，至少一个氢原子必须来自芳烃环碳。另外，“芳基”可具有从芳环或环体系的相同环去除的氢原子(例如，1,4-亚苯基、2,3-亚嘧啶基、1,2-亚萘基和2,3-亚苯并呋喃基)、从环状体系的两个不同环去除的氢原子(例如，1,8-亚萘基和2,7-亚苯并呋喃基)或从两个分离的芳环或环状体系去除的氢原子(例如，双(4-亚苯基)甲烷)。
不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烷”指饱和的烃化合物。其它的标示符可用于指示烷中特定基团的存在(例如卤代烷指示在烷中存在一个或多个替换相等数目的氢原子的卤原子)。术语“烷基”根据IUPAC中说明定义用于本文：通过从烷去除氢原子而形成的单价基团。相似地，“亚烷基”指通过从烷去除两个氢原子(来自一个碳原子的两个氢原子或来自两个不同的碳原子的一个氢原子)而形成的基团。“烷基”是通用术语，其指通过从烷去除一个或多个氢原子(如特定基团所需)而形成的基团。“烷基”、“亚烷基”和“烷基”可以是非环状或环状基团，和/或可以是直链或分支的，除非另外说明。伯、仲和叔烷基分别通过从烷的伯、仲、叔碳原子去除氢原子而获得。n-烷基可通过从直链烷的末端碳原子去除氢原子而得到。基团RCH2(R≠H)、R2CH(R≠H)和R3C(R≠H)分别是伯、仲和叔烷基。
环烷是饱和的环状烃，具有或没有侧链，例如，环丁烷。其它标示符可用于指示环烷中存在特定基团(例如卤代环烷指示环烷中存在一个或多个替换相等数目氢原子的卤原子)。具有一个内环双键或一个三键的不饱和环状烃分别被称作环烯和环炔。具有一个以上这样的多重键的环状烃是环二烯烃、环三烯烃等等。其它标示符可用于指示环烯、环二烯烃、环三烯烃等等中的特定基团。
“环烷基”是通过从环烷去除来自环碳原子的氢原子而形成的单价基团。例如，1-甲基环丙基和2-甲基环丙基被如下显示。
相似地，“环亚烷基”指通过从环烷去除两个氢原子——至少其一是环碳——而产生的基团。因此，“环亚烷基”包括来自环烷的基团——其中两个氢原子形式上从相同的环碳被去除，来自环烷的基团——其中两个氢原子形式上从两个不同环碳被去除，和来自环烷的基团——其中第一氢原子形式上从环碳被去除，第二氢原子形式上从不是环碳的碳原子被去除。“环烷基”指通过从环烷去除一个或多个氢原子(如特定基团所需和至少其一是环碳)而形成的广义基团。
不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烯”指直链或分支的烃烯烃，其具有一个碳-碳双键和通式CnH2n。二烯烃指具有两个碳-碳双键和通式CnH2n-2的直链或分支的烃烯烃，三烯烃指具有三个碳-碳和通式CnH2n-4的直链或分支的烃烯烃。烯、二烯烃和三烯烃可通过碳-碳双键(一个或多个)的位置被进一步识别。其它标示符可用于指示烯、二烯烃或三烯烃内特定基团的存在或缺乏。例如，卤代烯（haloalkene）指具有用卤原子替代的一个或多个氢原子的烯。
“烯基”是通过从烯的任何碳原子去除氢原子而来自烯的单价基团。因此，“烯基”包括其中氢原子从sp2杂化(烯)碳原子被形式上去除的基团和其中氢原子从任何其它碳原子被形式上去除的基团。例如和除非另外说明，1-丙烯基(-CH=CHCH3)、2-丙烯基[(CH3)C=CH2]和3-丙烯基(-CH2CH=CH2)基团包括在术语“烯基”中。相似地，“亚烯基”指形式上通过从烯去除两个氢原子——来自一个碳原子的两个氢原子或来自两个不同碳原子的一个氢原子——而形成的基团。“烯基”指通过从烯去除一个或多个氢原子(如特定基团所需)而形成的广义基团。当氢原子从参与碳-碳双键的碳原子被去除时，可指定氢原子从其中被去除的碳的区域选择性化学（regiochemistry）和碳-碳双键的区域选择性化学。其它标示符可用于指示烯基内特定基团的存在或缺乏。烯基还可进一步由碳-碳双键的位置来识别。
不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“炔”指具有一个碳-碳三键和通式CnH2n-2的直链或分支的烃烯烃。二炔烃指具有两个碳-碳双键和通式CnH2n-6的烃烯烃和三炔烃指具有三个碳-碳和通式CnH2n-10的烃烯烃。炔、二炔烃和三炔烃可以进一步通过碳-碳三键(一个或多个)的位置来识别。其它标示符可用于指示烯、二烯烃或三烯烃内特定基团的存在或缺乏。例如，卤代炔（haloalkyne）指具有一个或多个用卤原子替代的氢原子的炔。
“炔基”是通过从炔的任何碳原子去除氢原子而来自炔的单价基团。因此，“炔基”包括其中氢原子从sp杂化的(乙炔的)碳原子被形式上去除的基团和其中氢原子从任何其它碳原子被形式上去除的基团。例如和除非另外说明，1-丙炔基(-C≡CCH3)和3-丙炔基(HC≡CCH2-)基团都包括在术语“炔基”中。相似地，“亚炔基”指通过形式上从炔去除两个氢原子——如果可能，来自一个碳原子的两个氢原子或来自两个不同碳原子的一个氢原子——而形成的基团。“炔基”指通过从炔去除一个或多个氢原子(如特定基团所需)而形成的广义基团。其它标示符可用于指示炔基内特定基团的存在或缺乏。炔基还可进一步由碳-碳三键的位置来识别。
不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烯烃”指具有至少一个不是芳环或环状体系部分的碳-碳双键的化合物。术语“烯烃”包括具有至少一个不是芳环或环状体系部分的碳-碳双键的脂肪族、芳族、环状或非环状的，和/或直链和分支的化合物，除非另外明确说明。术语“烯烃”自身不指示杂原子存在或缺乏和/或其它碳-碳双键的存在或缺乏，除非明确指出。烯烃还可进一步由碳-碳双键的位置来识别。注意，烯、二烯烃、三烯烃、环烯、环二烯烃是烯烃类的成员。烯烃可进一步由碳-碳双键(一个或多个)的位置来识别。
如本说明书和权利要求所用，术语“α烯烃”指在碳原子的邻近链第一和第二碳原子之间具有双键的烯烃。术语“α烯烃”包括直链和支链的α烯烃，除非另外清楚地说明。在支链的α烯烃的情况下，分支可以在相对于烯烃双键的2-位(亚乙烯基)和/或3-位或更高位。不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“亚乙烯基”指α烯烃具有在相对于烯烃双键的2-位的分支。术语“α烯烃”自身不指示杂原子的存在或缺乏和/或其它碳-碳双键的存在或缺乏，除非明确指出。术语“烃α烯烃”或“α烯烃烃”指只含有氢和碳的α烯烃化合物。
如本文所用，术语“直链α烯烃”指具有第一和第二碳原子之间的双键的直链烯烃。术语“直链α烯烃”自身不指示杂原子的存在或缺乏和/或其它碳-碳双键的存在或缺乏，除非明确指出。术语“直链烃α烯烃”或“直链α烯烃烃”指只含有氢和碳的直链α烯烃化合物。
不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“正构α烯烃”指具有第一和第二碳原子之间的双键的直链烃单-烯烃。注意，“正构α烯烃”不与“直链α烯烃”同义，因为术语“直链α烯烃”可包括具有第一和第二碳原子之间的双键和具有杂原子和/或另外双键的直链烯烃化合物。
“杂环化合物”是具有至少两个不同元素作为环成员原子的环状化合物。例如，杂环化合物可包括含有碳和氮的环(例如，四氢吡咯)，含有碳和氧的环(例如，四氢呋喃)或含有碳和硫的环(例如，四氢噻吩)等。杂环化合物和杂环基团可以是脂肪族或芳族的。
“杂环基团”是通过从杂环化合物的杂环或环体系碳原子去除氢原子而形成的单价基团。通过指出氢原子从杂环或环体系碳原子被去除，“杂环基团”区别于“环杂基团（cycloheteryl group）”，其中氢原子从杂环或环体系杂原子被去除。例如，下面显示的吡咯烷-2-基基团是“杂环基团”的一个实例，下面显示的吡咯烷-1-基基团是“环杂基团”的一个实例。
吡咯烷-2-基 吡咯烷-1-基
“杂环基团” “环杂基团”
相似地，“亚杂环基团（heterocyclylene group）”或更简单地，“亚杂环基团（heterocyclene group）”指通过从杂环化合物去除两个氢原子——至少其一来自杂环或环体系碳——而形成的基团。因此，在“亚杂环基团”中，至少一个氢从杂环或环体系碳原子被去除，另一个氢原子可从任何其它碳原子——包括例如，相同的杂环或环体系碳原子、不同杂环或环体系环上碳原子、或非环上碳原子——被去除。“杂环状基团”指通过从杂环化合物去除一个或多个氢原子(如特定基团所需和至少其一是杂环碳原子)而形成的广义基团。一般而言，杂环化合物可以是脂肪族或芳族的，除非另外说明。
如所显示的，“环杂基团”是通过从杂环化合物的杂环或环体系杂原子去除氢原子而形成的单价基团。通过指出氢原子从杂环或环体系杂原子而不是从环碳原子被去除，“环杂基团”区别于“杂环基团”，其中氢原子从杂环或环体系碳原子被去除。相似地，“亚环杂基团（cycloheterylene group）”指通过从杂环化合物去除两个氢原子——至少其一从杂环化合物的杂环或环体系杂原子被去除；另一个氢原子可从任何其它原子包括例如，杂环或环体系环上碳原子、另一个杂环或环体系杂原子或非环上原子(碳或杂原子)被去除——而形成的基团。“环杂基团”指通过从杂环化合物去除一个或多个氢原子(如特定基团所需和至少其一来自杂环或环体系杂原子)而形成的广义基团。
芳烃是具有或没有侧链的芳香烃(例如苯、甲苯或二甲苯等)。“芳基”是从芳烃的芳环碳形式上的去除氢原子而得到的基团。应当指出，芳烃可含有单个芳香烃环(例如，苯或甲苯)，含有稠合的芳香环(例如，萘或蒽)，和含有一个或多个通过键共价连接的分离的芳香环(例如，联苯)或通过非芳香烃基(一个或多个)共价连接的分离的芳环(例如，二苯甲烷)。“芳基”的一个实例是正-甲苯基(o-甲苯基)，其结构显示在这里。
相似地，“亚芳基”指通过从芳烃去除两个氢原子(至少其一来自芳环碳)而形成的基团。“芳烃基团”指通过从芳烃去除一个或多个氢原子(如特定基团所需和至少其一是芳环碳)而形成的广义基团。然而，如果基团含有分开的和不同的芳烃和杂芳烃环或环体系(例如7-苯基苯并呋喃中的苯基和苯并呋喃部分)，其分类取决于氢原子被去除的特定环或环体系，即，如果去除的氢来自芳烃环或环体系碳原子(例如6-苯基苯并呋喃的苯基中的2碳原子)的芳烃基团，和如果去除的氢碳来自杂芳环或环体系碳原子(例如6-苯基苯并呋喃的苯并呋喃基团的2或7碳原子)的杂芳烃基团。应当指出，根据本文提供的定义，一般的芳烃基团(包括芳基和亚芳基)包括具有位于芳烃环或环体系碳原子上的零、一或一个以上的烃基取代基基团的那些芳烃基团(例如，甲苯基或二甲苯基等等)并且是烃基基团的成员。然而，苯基(或亚苯基)和/或萘基(或亚萘基)指特定的未取代的芳烃基团(包括位于芳烃环或环体系碳原子上的非烃基)。因此，取代的苯基或取代的萘基指具有一个或多个位于芳烃环或环体系碳原子上的取代基基团(包括卤素、烃基或氢羧基等等)的各自的芳烃基团。当取代的苯基和/或取代的萘基是烃基的基团成员(或芳烃基团的一般基团的成员)时，每个取代基被限定为烃基取代基。本领域普通技术人员可容易识别和选择一般的苯和/或萘基、特定的苯和/或萘基、和/或个别的取代的苯基或取代的萘基，其可被用作烃基的基团成员(或芳烃基团的一般基团的成员)。
杂芳烃是具有或没有侧链的芳香化合物，在芳环或芳环体系(例如吡啶、吲哚或苯并呋喃等等)内具有杂原子。“杂芳基”是一类“杂环基团”并且是通过从杂芳烃化合物的杂芳环或环体系碳原子去除氢原子而形成的单价基团。通过指出氢原子从环上碳原子被去除，“杂芳基”区别于“芳杂基（arylheteryl group）”，其中氢原子从杂芳环或环体系杂原子被去除。例如，下面显示的吲哚-2-基基团是“杂芳基”的一个实例，下面显示的吲哚-1-基基团是“芳杂基”的一个实例。
吲哚-2-基 吲哚-1-基
“杂芳基” “芳杂基”
相似地，“杂亚芳基”指通过从杂芳烃化合物去除两个氢原子——至少其一来自杂芳烃环或环体系碳原子——而形成的基团。因此，在“杂亚芳基”中，至少一个氢从杂芳烃环或环体系碳原子被去除，另一个氢原子可从任何其它碳原子——包括例如，杂芳烃环或环体系碳原子、或非杂芳烃环或环体系原子——被去除。“杂芳烃基团”指通过从杂芳烃化合物去除一个或多个氢原子(如特定基团所需和至少其一是杂芳烃环或环体系碳原子)而形成的广义基团。如果氢原子从杂芳环或环体系杂原子被去除和从杂芳环或环体系碳原子或芳烃环或环体系碳原子被去除，那么该基团被分类为“亚芳杂基（arylheterylene group）”或“芳杂基（arylhetero group）”。
“芳杂基”是一类“环杂基团”并且是通过从杂芳环或环体系杂原子去除氢原子而形成的单价基团，如所显示的。通过指出氢原子从杂芳环或环体系杂原子而不是从杂芳环或环体系碳原子被去除，“芳杂基”区别于“杂芳基”，其中氢原子从杂芳环或环体系碳原子被去除。相似地，“亚芳杂基”指通过从杂芳化合物去除两个氢原子而形式的基团，这两个氢原子中至少其一从杂芳化合物的杂芳环或环体系杂原子被去除；另一个氢原子可从任何其它原子——包括例如，杂芳环或环体系碳原子、另一个杂芳环或环体系杂原子、或非环原子(碳或杂原子)——被去除。“芳杂基”指通过从杂芳烃化合物去除一个或多个氢原子(如特定基团所需和至少其一来自杂芳环或环体系)杂原子而形成的广义基团。
“芳烷基”是在非芳族的碳原子具有自由价的芳基取代的烷基(例如苄基或2-苯乙基等等)。相似地，“亚芳烷基（aralkylene）”是在单个非芳族碳原子具有两个自由价或在两个非芳族碳原子具有自由价的芳基取代的亚烷基，而“芳烷基”是在非芳族的碳原子(一个或多个)具有一个或多个自由价的芳基取代的烷基。“杂芳烷基”是在非杂芳环或环体系碳原子具有自由价的杂芳基取代的烷基。相似地，“杂亚芳烷基”是在单个非杂芳环或环体系碳原子具有两个自由价或在两个非杂芳环或环体系碳原子具有自由价的杂芳基取代的亚烷基，而“杂芳烷基”是在非杂芳环或环体系碳原子(一个或多个)具有一个或多个自由价的广义的芳基取代的烷基。应当指出，根据本文提供的定义，一般的芳烷基包括具有位于芳烷芳烃环或环体系碳原子的零、一或一个以上烃基取代基基团并是烃基的基团成员的那些芳烷基。然而，指定特定芳基(例如苄基或2-苯乙基中的苯基等等)的特定的芳烷基指特定的未取代的芳烷基(包括位于芳烷芳烃环或环体系碳原子上的非烃基)。因此，指定特定芳基的取代的芳烷基指具有一个或多个取代基(包括卤素、烃基或氢羧基等等)的各自的芳烷基。当指定特定芳基的取代的芳烷基是烃基的基团成员(或芳烷基的一般基团成员)时，每个取代基限于烃基取代基。人们可容易地识别和选择指定特定芳基的取代的芳烷基，其可用作烃基的基团成员(或芳烷基的一般基团成员)。
“卤化物”具有其通常的意思。卤化物的实例包括氟化物、氯化物、溴化物和碘化物。
术语“聚合物”在本文中通常用以包括烯烃均聚物、共聚物、三聚物等。共聚物得自烯烃单体和一种烯烃共聚单体，而三聚物得自烯烃单体和两种烯烃共聚单体。因此，“聚合物”包括得自本文公开的任何烯烃单体和共聚单体(一种或多种)的共聚物、三聚物等。类似地，乙烯聚合物包括乙烯均聚物、乙烯共聚物、乙烯三聚物及类似物。例如，烯烃共聚物，如乙烯共聚物，可得自乙烯和共聚单体如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。如果单体和共聚单体分别是乙烯和1-己烯，则所得聚合物将被分类为乙烯/1-己烯共聚物。
以同样的方式，术语“聚合”的范围包括均聚、共聚、三聚等。因此，共聚法将包括使一种烯烃单体(例如，乙烯)和一种烯烃共聚单体(例如，1-己烯)接触，生成共聚物。
术语“助催化剂”在本文通常用于指化合物如铝氧烷化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化离子化合物、有机铝化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物等等，当除了用于活化剂载体时，其可构成催化剂组合物的一个组分。使用术语“助催化剂”，不管化合物的实际功能或化合物可起作用的任何化学机制。
术语“化学处理的固体氧化物”、“处理的固体氧化物化合物”等在本文用于指相对高孔隙度的固体无机氧化物，其可显示路易斯酸或布朗斯台德酸性质，并且其已被用吸电子组分——通常是阴离子——处理，并且其被煅烧。吸电子组分通常是吸电子阴离子源化合物。因此，化学处理的固体氧化物可包括至少一种固体氧化物与至少一种吸电子阴离子源化合物的煅烧接触产物。通常，化学处理的固体氧化物包括至少一种酸性固体氧化物化合物。本发明的“活化剂载体”可以是化学处理的固体氧化物。术语“载体”和“活化剂载体”不用于指这些组分是惰性的，并且这样的组分不应被解释为催化剂组合物的惰性组分。术语“活化剂”，如本文所用，通常指这样的物质，其能将过渡金属组分转换成可聚合烯烃的催化剂，或将过渡金属化合物和将可激活的配体(例如，烷基、氢化物)提供给过渡金属化合物——当过渡金属化合物还没有包括这样的配体时——的组分的接触产物转换成可聚合烯烃的催化剂。使用该术语，不管实际的激活机制。如果催化剂组合物含有活化剂载体，那么铝氧烷、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化离子化合物等通常被称作助催化剂。
术语“氟有机硼化合物（fluoroorgano boron compound）”在本文以其平常的意思用于指BY3形式的中性化合物。术语“氟有机硼酸盐化合物”还具有其通常的意思，指[阳离子]+[BY4]-形式的氟有机硼化合物的单阴离子盐，其中Y表示氟化的有机基团。这些类型的物质通常并共同地被称作“有机硼或有机硼酸盐化合物”。
具有式(Ia)、(Ib)、(IIa)、(IIb)、(IIIa)和/或(IIIb)的化合物可在本文被描述为胺双酚盐络合物(复合物)或化合物、N,N-双[2-氢氧化苄]胺络合物或化合物、双[2-氢氧化苄]胺络合物或化合物，或只是过渡金属络合物或化合物，这样的术语将遍及该公开可互换地用于描述具有式(Ia)、(Ib)、(IIa)、(IIb)、(IIIa)和/或(IIIb)的化合物。
术语“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂体系”及类似术语不取决于——在组合这些组分后——得自要求保护的催化剂组合物/混合物/体系的初始组分之接触或反应的实际产物或组合物、活性催化位点的本质、或助催化剂的命运、过渡金属化合物(一种或多种)，用于制备预接触的混合物的任何烯烃单体、或活化剂(例如，活化剂载体)。因此，术语“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂体系”及类似术语，包括组合物的初始组分以及无论任何产物(一种或多种)，可源自使这些初始组分接触，并且包括异质和均质催化剂体系或组合物。术语“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂体系”等将遍及本公开可互换地使用。
术语“接触产物”在本文中用于描述这样的组合物：其中组分以任何顺序、任何方式和任何时间长度接触在一起。例如，组分可通过掺和或混合而接触。进一步，任何组分的接触可在本文所述组合物的任何其他组分存在或不存在的情况下发生。组合其他材料或组分可通过任何适当的方法进行。进一步，术语“接触产物”包括混合物、掺和物、溶液、浆液、反应产物及类似物或其组合。虽然“接触产物”可包括反应产物，但无需各个组分彼此发生反应。类似地，术语“接触”在本文中用于指代能够被掺和、混合、制浆、溶解、反应、处理或另外以一些其他方式接触的材料。
术语“预接触(precontacted)”混合物在本文中用于描述接触以第一时间段的催化剂组分的第一混合物，然后利用第一混合物形成接触以第二时间段的催化剂组分的“后接触”混合物或第二混合物。一般，预接触混合物能够描述在该混合物与活化剂载体(一种或多种)和任选的其他有机铝化合物接触前过渡金属化合物(一种或一种以上)、烯烃单体(一种或多种)、有机铝化合物(一种或多种)的混合物。因此，预接触描述用于彼此接触，但在接触第二、后接触混合物中组分前的组分。因此，本发明有时可区分用于制备预接触混合物的组分与该混合物已制成后的组分。例如，根据此描述，预接触有机铝化合物可以在其与过渡金属化合物和烯烃单体接触后，发生反应，从而由用于制备预接触混合物的不同有机铝化合物形成至少一种不同的化学化合物、制剂、或结构。在这种情况下，预接触有机铝化合物或组分被描述为包括用于制备预接触混合物的有机铝化合物。
此外，预接触混合物可描述为在该混合物与活化剂载体(一种或多种)接触前的过渡金属化合物(一种或多种)与有机铝化合物(一种或多种)的混合物。此预接触混合物还可描述为在该混合物与一种或多种有机铝助催化剂化合物接触前的过渡金属化合物(一种或多种)、烯烃单体(一种或多种)和活化剂载体(一种或多种)的混合物。
类似地，术语“后接触(postcontacted)”混合物在本文中用于描述接触以第二时间段的催化剂组分的第二混合物，并且其中一种组分是接触以第一时间段的催化剂组分的“预接触”混合物或第一混合物。一般，术语“后接触”混合物在本文中用于描述过渡金属化合物(一种或多种)、烯烃单体(一种或多种)、有机铝化合物(一种或多种)和活化剂载体(一种或多种)的混合物，其通过使这些组分其中部分预接触混合物与被添加以制成后接触混合物的任何附加组分接触而形成。通常，活化剂载体可包括经化学处理的固体氧化物。例如，被添加以制成后接触混合物的附加组分可以是经化学处理的固体氧化物(一种或一种以上)，并且任选地，可包括有机铝化合物，该有机铝化合物与本文所述的用于制备预接触混合物的有机铝化合物相同或不同。因此，本发明还有时可区分用于制备后接触混合物的组分与该混合物已被制成后的组分。
虽然任何类似或等同于本文所述的方法、装置和材料均可在本发明的实践或测试中应用，但本文中描述了典型的方法、装置和材料。
本文述及的所有出版物和专利均以描述和公开为目的被引入作为参考，例如，出版物中描述的构建体和方法，其可结合当前描述的发明使用。本文通篇述及的出版物仅被提供以其在本申请的申请日前的公开内容。本文中的内容将不被解释为承认由于此前的发明而导致无权先于该公开内容。
申请人在本发明中公开几种类型的范围。申请人公开或要求保护任何类型的范围时，申请人的意图是要个别地公开或要求保护这样的范围能够合理包括的每个可能值，包括范围的终点以及其中包括的任何子范围和子范围的组合。例如，当申请人公开或要求保护具有某个数目的碳原子的化学部分时，申请人的意图是要个别地公开或要求保护这样的范围可包括的每个可能的值，与本文的公开内容一致。例如，部分是C2至C18链烯基，或用可选的语言，具有2至18个碳原子的链烯基的公开，如本文所用，指这样的部分，其可独立地选自具有2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18个碳原子以及这些两个数值之间任何范围的链烯基(例如，C2至C8链烯基)，并还包括这些两个数值之间的范围的任何组合的链烯基(例如，C2至C6和C12至C16链烯基)。
相似地，针对本发明的方面中提供的催化剂组合物的催化剂活性提供另一个代表性的实例。公开催化剂活性可以是约4,000至约50,000(g/g/hr)的范围，申请人意欲描述催化剂活性可以是约4,000、约5,000、约6,000、约7,000、约8,000、约9,000、约10,000、约15,000、约20,000、约25,000、约30,000、约35,000、约40,000、约45,000或约50,000g/g/hr。另外，催化剂活性可以是约4,000至约50,000内的任何范围(例如，约7,000至约50,000)，这还包括约4,000和约50,000之间范围的任何组合(例如，活性可以是约4,000至约10,000，或约20,000至约50,000的范围)。同样，本文公开的所有其它范围应以与这两个实例相似的方式解释。
申请人保留限制或排除任何这种组的任何单独成员的权利，该单独成员包括组中可根据范围或任何类似方式要求保护的任何子范围或子范围组合，如果申请人以任何理由选择要求保护小于公开的全范围，例如，由于申请人在提交申请时可能不知道的参考文献的缘故。进一步，申请人保留限制或排除任何单独的取代基、类似物、化合物、配体、结构或其基团或要求保护的组中的任何成员的权利，如果申请人以任何理由选择要求保护小于公开的全范围，例如，由于申请人在提交申请时可能不知道的参考文献的缘故。
以下缩写用于本公开：
-Bn–苄基
-Et–乙基
-MAO–甲基铝氧烷
-Me–甲基
-Mw–重均分子量
-Ph–苯
-t-Bu–叔丁基
-THF–四氢呋喃
-TIBA–三异丁基铝
发明详述
本发明总体上涉及新的催化剂组合物、制备催化剂组合物的方法、使用催化剂组合物聚合烯烃的方法、使用这样的催化剂组合物产生的聚合物树脂和使用这些聚合物树脂产生的物品。特别地，本发明涉及胺双酚盐或N,N-双[2-氢氧化苄]胺过渡金属化合物和利用这样的过渡金属化合物的催化剂组合物。
胺双酚盐过渡金属络合物
本发明公开新的胺双酚盐络合物或化合物(例如，N,N-双[2-氢氧化苄]胺络合物或化合物)和制备这些络合物或化合物的方法。在本发明的实施方式中，N,N-双[2-氢氧化苄]胺化合物可具有下面的式：
式(Ia)中，M、X1、X2、RA、RB、RC、p和q是N,N-双[2-氢氧化苄]胺化合物的独立成分。因此，具有式(Ia)的N,N-双[2-氢氧化苄]胺化合物可使用本文公开的M、X1、X2、RA、RB、RC、p和q的任何组合来描述。
除非另外说明，上面的式(Ia)、本文公开的任何其它结构式和本文公开的任何N,N-双[2-氢氧化苄]胺络合物、化合物或种类不意图显示不同部分的立体化学或异构的定位(例如，这些式不意欲显示顺式或反式异构体或R或S非对映异构体)，虽然这些式和/或结构考虑和包括这样的化合物。
根据本发明的方面，式(Ia)中的金属，M，可以是Ti、Zr或Hf。一方面，例如，M可以是Zr或Hf，而另一方面，M可以是Ti；可选地，M可以是Zr；或可选地，M可以是Hf。
式(Ia)中的X1和X2独立地可以是单阴离子配体。在一些方面，合适的单阴离子配体可包括但不限于H(氢化物)、BH4、卤化物、C1至C36烃基、C1至C36氢羧基、C1至C36烃基胺基（hydrocarbylaminyl group）、C1至C36烃基甲硅烷基、C1至C36烃基胺基甲硅烷基（hydrocarbylaminylsilyl group）、—OBR12或—OSO2R1，其中R1是C1至C36烃基。期望X1和X2可以是相同或不同的单阴离子配体。
一方面，X1和X2独立地可以是H、BH4、卤化物(例如，F、Cl、Br等)、C1至C18烃基、C1至C18氢羧基、C1至C18烃基胺基、C1至C18烃基甲硅烷基、或C1至C18烃基胺基甲硅烷基。可选地，X1和X2独立地可以是H、BH4、卤化物、OBR12、或OSO2R1，其中R1是C1至C18烃基。另一方面，X1和X2独立地可以是H、BH4、卤化物、C1至C12烃基、C1至C12氢羧基、C1至C12烃基胺基、C1至C12烃基甲硅烷基、C1至C12烃基胺基甲硅烷基、OBR12、或OSO2R1，其中R1是C1至C12烃基。再一方面，X1和X2独立地可以是H、BH4、卤化物、C1至C10烃基、C1至C10氢羧基、C1至C10烃基胺基、C1至C10烃基甲硅烷基、C1至C10烃基胺基甲硅烷基、OBR12、或OSO2R1，其中R1是C1至C10烃基。另一方面，X1和X2独立地可以是H、BH4、卤化物、C1至C8烃基、C1至C8氢羧基、C1至C8烃基胺基、C1至C8烃基甲硅烷基、C1至C8烃基胺基甲硅烷基、OBR12、或OSO2R1，其中R1是C1至C8烃基。
在式(Ia)中可以是X1和/或X2的烃基可以是C1至C36烃基，包括但不限于C1至C36烷基、C2至C36链烯基、C4至C36环烷基、C6至C36芳基、或C7至C36芳烷基。例如，X1和X2独立地可以是C1至C18烷基、C2至C18链烯基、C4至C18环烷基、C6至C18芳基、或C7至C18芳烷基；可选地，X1和X2独立地可以是C1至C12烷基、C2至C12链烯基、C4至C12环烷基、C6至C12芳基、或C7至C12芳烷基；可选地，X1和X2独立地可以是C1至C10烷基、C2至C10链烯基、C4至C10环烷基、C6至C10芳基、或C7至C10芳烷基；或可选地，X1和X2独立地可以是C1至C5烷基、C2至C5链烯基、C5至C8环烷基、C6至C8芳基、或C7至C8芳烷基。
因此，在一些方面，在式(Ia)中可以是X1和/或X2的烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、或十八烷基；或可选地，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、或癸基。在一些方面，在式(Ia)中可以是X1和/或X2的烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、或新戊基；可选地，甲基、乙基、异丙基、叔丁基、或新戊基；可选地，甲基；可选地，乙基；可选地，正丙基；可选地，异丙基；可选地，叔丁基；或可选地，新戊基。
在式(Ia)中可以是X1和/或X2的合适的链烯基可包括但不限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、或十八烯基。这样的链烯基可以是直链或分支的，双键可位于链中任何地方。一方面，式(Ia)中的X1和/或X2可以是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、或癸烯基，而另一方面，式(Ia)中的X1和/或X2可以是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、或己烯基。例如，X1和/或X2可以是乙烯基；可选地，丙烯基；可选地，丁烯基；可选地，戊烯基；或可选地，己烯基。再一方面，X1和/或X2可以是末端链烯基，如C3至C18末端链烯基、C3至C12末端链烯基、或C3至C8末端链烯基。示例的末端链烯基可包括但不限于丙-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、戊-4-烯-1-基、己-5-烯-1-基、庚-6-烯-1-基、辛-7-烯-1-基、壬-8-烯-1-基、癸-9-烯-1-基等等。
式(Ia)中的X1和/或X2可以是环烷基，包括但不限于环丁基、取代的环丁基、环戊基、取代的环戊基、环己基、取代的环己基、环庚基、取代的环庚基、环辛基、或取代的环辛基。例如，式(Ia)中的X1和/或X2可以是环戊基、取代的环戊基、环己基、或取代的环己基。而且，式(Ia)中的X1和/或X2可以是环丁基或取代的环丁基；可选地，环戊基或取代的环戊基；可选地，环己基或取代的环己基；可选地，环庚基或取代的环庚基；可选地，环辛基或取代的环辛基；可选地，环戊基；可选地，取代的环戊基；可选地，环己基；或可选地，取代的环己基。可用于取代的环烷基的取代基独立地在本文公开并可没有限制地用于进一步描述取代的环烷基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2。
在一些方面，在式(Ia)中可以是X1和/或X2的芳基可以是苯基、取代的苯基、萘基、或取代的萘基。一方面，芳基可以是苯基或取代的苯基；可选地，萘基或取代的萘基；可选地，苯基或萘基；可选地，取代的苯基或取代的萘基；可选地，苯基；或可选地，萘基。可用于取代的苯基或取代的萘基的取代基独立地在本文中公开并可没有限制地用于进一步描述取代的苯基或取代的萘基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2。
一方面，在式(Ia)中可以是X1和/或X2的取代的苯基可以是2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基、或2,4,6-三取代的苯基。在其它方面，取代的苯基可以是2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、或2,6-二取代的苯基；可选地，3-取代的苯基或3,5-二取代的苯基；可选地，2-取代的苯基或4-取代的苯基；可选地，2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基；可选地，2-取代的苯基；可选地，3-取代的苯基；可选地，4-取代的苯基；可选地，2,4-二取代的苯基；可选地，2,6-二取代的苯基；可选地，3,5-二取代的苯基；或可选地，2,4,6-三取代的苯基。可用于这些特定取代的苯基的取代基独立地在本文公开并可没有限制地用于进一步描述这些取代的苯基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2基团(一个或多个)。
在一些方面，在式(Ia)中可以是X1和/或X2基团的芳烷基可以是苄基或取代的苄基。一方面，芳烷基可以是苄基或，可选地，取代的苄基。可用于取代的芳烷基的取代基独立地在本文公开并可没有限制地用于进一步描述取代的芳烷基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2基团(一个或多个)。
一方面，取代的环烷基、取代的芳基、或取代的芳烷基的每个非氢取代基(一个或多个)——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2——独立地可以是C1至C18烃基；可选地，C1至C8烃基；或可选地，C1至C5烃基。特定的烃基独立地在本文公开并可没有限制地用于进一步描述取代的环烷基、取代的芳基、或取代的芳烷基的取代基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2。例如，烃基取代基可以是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基、或新戊基等等。此外，烃基取代基可以是苄基、苯基、甲苯基、或二甲苯基等等。
氢羧基在本文一般地用于包括，例如，烷氧基、芳氧基、芳烷氧基和(烷基、芳基、或芳烷基)-O-(烷基、芳基、或芳烷基)基团，这些基团可包括达约36个碳原子(例如，C1至C36、C1至C18、C1至C10、或C1至C8氢羧基)。示例的和非限制的氢羧基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2——的实例可包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2-甲基-1-丁氧基、叔戊氧基、3-甲基-1-丁氧基、3-甲基-2-丁氧基、新戊氧基、苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基（xyloxy group）、2,4,6-三甲基苯氧基、苯甲酰基、乙酰丙酮基(acac)等等。一方面，在式(Ia)中可以是X1和/或X2的氢羧基可以是甲氧基；可选地，乙氧基；可选地，正丙氧基；可选地，异丙氧基；可选地，正丁氧基；可选地，仲丁氧基；可选地，异丁氧基；可选地，叔丁氧基；可选地，正戊氧基；可选地，2-戊氧基；可选地，3-戊氧基；可选地，2-甲基-1-丁氧基；可选地，叔戊氧基；可选地，3-甲基-1-丁氧基、可选地，3-甲基-2-丁氧基；可选地，新戊氧基；可选地，苯氧基；可选地，甲苯氧基；可选地，二甲苯氧基；可选地，2,4,6-三甲基苯氧基；可选地，苯甲酰基；或可选地，乙酰丙酮基。
术语烃基胺基在本文一般地用于共同地指，例如，烷基胺基、芳基胺基、芳烷基胺基、二烷基胺基、二芳基胺基、二芳烷基胺基、和–(烷基、芳基、或芳烷基)-正(烷基、芳基、或芳烷基)基团，除非另外说明，烃基胺基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2——可包括达约36个碳原子(例如，C1至C36、C1至C18、C1至C10、或C1至C8烃基胺基)。因此，期望烃基胺基包括(单)烃基胺基和二烃基胺基。在一些方面，烃基胺基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2——可以是，例如，甲基胺基(-NHCH3)、乙基胺基(-NHCH2CH3)、正丙基胺基(-NHCH2CH2CH3)、异丙基胺基(-NHCH(CH3)2)、正丁基胺基(-NHCH2CH2CH2CH3)、叔丁基胺基(-NHC(CH3)3)、正戊基胺基(-NHCH2CH2CH2CH2CH3)、新戊基胺基(-NHCH2C(CH3)3)、苯胺基(-NHC6H5)、甲苯基胺基(-NHC6H4CH3)、或二甲苯基胺基(-NHC6H3(CH3)2)；可选地，甲基胺基；可选地，乙基胺基；可选地，丙基胺基；或可选地，苯胺基。在其它方面，烃基胺基——其在式(Ia)中可以是X1和/或X2——可以是，例如，二甲基胺基(-N(CH3)2)、二乙基胺基(-N(CH2CH3)2)、二正丙基胺基(-N(CH2CH2CH3)2)、二异丙基胺基(-N(CH(CH3)2)2)、二正丁基胺基(-N(CH2CH2CH2CH3)2)、二叔丁基胺基(-N(C(CH3)3)2)、二正戊基胺基(-N(CH2CH2CH2CH2CH3)2)、二新戊基胺基(-N(CH2C(CH3)3)2)、二苯基胺基(-N(C6 烯烃聚合的催化剂组合物专利购买费用说明
Q：办理专利转让的流程及所需资料
A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。
1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2：按规定缴纳著录项目变更手续费。
3：同时提交相关证明文件原件。
4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q：专利转让变更，多久能出结果
A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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