专利摘要

本发明提供一种有机化合物及其制备方法和应用，所述有机化合物具有如式I所示结构，通过分子结构的特殊设计，使所述有机化合物具有分子结构的扭曲性，避免分子之间相互堆叠而导致的猝熄，有效提高了发光效率；同时，所述有机化合物具有适宜的刚性结构，分子稳定性高，成膜性好，热分解温度高，具有较高的热稳定性，能够避免在成膜和使用过程材料受热分解，提高器件的发光效率和发光性能。所述有机电致发光化合物尤其适于作为有机电致发光器件的发光层主体材料，可以显著改善器件效率和工作寿命，尤其适用于OLED器件的红光发光主体材料。

权利要求

1.一种有机化合物，其特征在于，所述有机化合物具有如式I所示结构：

式I；

其中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自氘、氚、氰基、硝基、卤素、取代或未取代的C1~C10直链或支链烷基、取代或未取代的C2~C10烯烃基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C6~C30芳氧基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代C3~C30杂芳基、或，虚线代表基团的连接位点；

m、l各自独立地选自0~3的整数；o、p、q各自独立地选自0~4的整数；

取代基R1、R2、R3、R4、R5彼此不连接，或相邻或间隔1~3个碳原子的2个取代基通过化学键连接成环A；所述环A选自取代或未取代的C5~C30不饱和碳环、取代或未取代的C3~C30不饱和杂芳环；

Y选自O、S、或；

Ar选自取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基、NAr1Ar2；

L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基；

Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、R8、R9、R10、R11各自独立地选自取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基；

n选自1~3的整数。

2.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，所述取代的直链或支链烷基、取代的烯烃基、取代的烷氧基、取代的芳氧基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的亚芳基、取代的不饱和碳环、取代的不饱和杂芳环中的取代基各自独立地选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1~C4直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6~C18芳基、未取代或R'取代的C3~C18杂芳基、C6~C18芳胺基；

R'选自氘、卤素、氰基或硝基。

3.根据权利要求1或2所述的有机化合物，其特征在于，所述Y选自O、S或；

优选地，所述有机化合物具有如式II所示结构：

式II；

其中，R1、R2、R3、R4、R5、L、Ar、n、m、l、o、p、q各自独立地具有与式I中相同的限定范围。

4.根据权利要求1~3任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述环A选自如下结构中的任意一种，或被取代基取代的如下结构中的任意一种：

其中，*代表环A的连接位点；

Ya选自O、S、或；

n1选自1~3的整数；

La、L3a、L4a各自独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基；

Ara、Ar3a、Ar4a各自独立地选自取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基；

所述取代基各自独立地选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1~C4直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6~C18芳基、未取代或R'取代的C3~C18杂芳基、C6~C18芳胺基；

R'选自氘、卤素、氰基或硝基；

优选地，所述有机化合物具有如式III-1或式III-2所示结构：

式III-1；式III-2；

其中，R51选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1~C4直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6~C18芳基、未取代或R'取代的C3~C18杂芳基、C6~C18芳胺基；

R'选自氘、卤素、氰基或硝基；

p1选自0~4的整数；

R1、R2、R3、R4、Y、m、l、o、q各自独立地具有与式I中相同的限定范围。

5.根据权利要求1~4任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述Ar选自如下基团中的任意一种：

；

其中，虚线代表基团的连接位点；

Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8各自独立地选自N或C-RY；

T1选自O、S、N-RT1或CRT2RT3；

RY、RT1、RT2、RT3、R6、R7各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、硝基、卤素、取代或未取代的C1~C4直链或支链烷基、取代或未取代的C6~C18芳基、取代或未取代C3~C18杂芳基、C6~C18芳胺基；

取代基RY彼此不连接或相邻的至少2个取代基通过化学键连接成环；

优选地，所述Ar选自如下基团中的任意一种，或被取代基取代的如下基团中的任意一种：

其中，虚线代表基团的连接位点；

所述取代基选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1~C4直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6~C18芳基、未取代或R'取代的C3~C18杂芳基、C6~C18芳胺基；

R'选自氘、卤素、氰基或硝基。

6.根据权利要求1~5任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述L、L1、L2、La各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基；所述取代的取代基选自氘、卤素、氰基、硝基、C1~C4直链或支链烷基；

优选地，所述有机化合物包括如下化合物1~200中的任意一种：

。

7.一种如权利要求1~6任一项所述的有机化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

（1）与或在催化剂作用下进行偶联反应，得到中间体1；

（2）步骤（1）得到的中间体1与通过亲核加成反应得到中间体2；

（3）步骤（2）得到的中间体2进行关环反应，得到具有如式I所示结构的所述有机化合物；

其中，X1、X2各自独立地选自卤素；

R1、R2、R3、R4、R5、Y、m、l、o、p、q各自独立地具有与式I相同的限定范围。

8.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括第一电极和第二电极，以及位于所述第一电极和第二电极之间的至少一层有机层，所述有机层的材料包括如权利要求1~6任一项所述的有机化合物中的任意一种或至少两种的组合。

9.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包括发光层，所述发光层的材料包括如权利要求1~6任一项所述的有机化合物中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述发光层包括主体材料和客体材料，所述有机化合物用作发光层主体材料；

优选地，所述客体材料包括磷光掺杂剂；

优选地，所述磷光掺杂剂在580~630 nm波长处发光；

优选地，所述有机层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层或电子注入层中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述空穴传输层的材料包括如权利要求1~6任一项所述的有机化合物；

优选地，所述电子阻挡层的材料包括如权利要求1~6任一项所述的有机化合物。

10.一种如权利要求8或9所述的有机电致发光器件在显示装置或照明装置中的应用。

说明书

技术领域

本发明属于有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种有机化合物及其制备方法和应用。

背景技术

上世纪末，LED技术进入汽车行业，为汽车照明设计带来了更多的可行性，也使汽车照明在安全性和稳定性方面得到了提升。然而，LED作为点光源依然有它的局限性，比如它的灯光虽然有更好的穿透力，但对于行人和其他车辆乘员来说，也会存在晃眼或刺眼的情况。为了在灯光亮度、照明效果和安全性上找到更好的平衡点，OLED技术成为了关键的突破口。

OLED是一种有机半导体照明技术，作为一种平面光源，OLED可以做到发光更为均匀和柔和，更为重要的是，由于这种灯光元件更加轻薄，具有可挠性和不发热的特性，因此又决定了其不需要散热和导光结构，从而可以进一步缩小体积和厚度，在设计上的可塑性更强。

随着OLED技术的不断发展，OLED器件的结构被不断更新和优化，目前的OLED器件包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、及电子注入层中之复数层，并搭配合适之电极，该等层分别由以下材料所构成：空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、及电子注入材料。其中，采用掺杂方式制作的OLED发光层在器件的发光效率上具有优势，发光层常利用主体材料掺杂客体材料形成，因此主体材料是影响OLED器件的发光效率和性能的重要因素。

4,4'-二（N-咔唑）联苯（CBP）是一种比较常用的主体材料，其具有良好的空穴传输性能，尤其适用于绿光主体材料。但是，CBP的玻璃化转变温度比较低，仅为60℃左右，影响器件的寿命；同时CBP的电子和空穴的传输不平衡，激子的复合效率低，发光区域不理想，器件在工作中滚降现象严重，导致了从主体材料向客体材料能量转移的效率低，降低了器件效率。

CN104073246A公开了一种有机电致磷光主体材料及其制备方法和有机电致发光器件，所述有机电致磷光主体材料包括茚并芴基团和5H-吡啶并[4,3-b]吲哚基团，具有较好的溶解性能、成膜性能和稳定性，并具有较高的电子传输性能，有利于载流子在复合区域的电荷平衡，能提高器件的发光效率。但是，包含该材料有机电致发光器件的发光效率和寿命还有很大的提升空间。

CN103232843A公开了一种电致发光材料及其应用，所述电致发光材料为二苯基三嗪类材料，以二苯基三嗪为配体与芳香类杂环发生取代反应，形成含两个杂环的化合物，所述芳香类杂环为咔唑、苯并咔唑、二苯并噻吩或二苯并呋喃，且两个杂环化合物直接连接或者通过芳香类基团连接。所述电致发光材料具有高的三重态能级和很好的热稳定性，可以作为蓝色磷光主体材料。但是该材料的使用寿命和发光效率还有待优化。

CN105733562A公开了一系列芴衍生物发光材料。所述材料具有在有机溶剂中易溶、热稳定性好，可用于打印、滴注、涂布、印刷等流体制程的方式制备发光设备。利用该材料用涂布的方式制备的有机电致发光器件功率效率好，材料利用率高，大大降低了OLED器件的制造成本，并且材料合成以及提纯的方法简单适于大规模生产等特点，是作为有机电致发光器件发光材料的理想选择。但是其开启电压较高，电流效率也有待进一步提升。

因此，提高发光层主体材料的玻璃化转变温度和载流子传输效率，从而使有机电致发光器件的发光效率和使用寿命进一步优化，是本领域的研究重点。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种有机化合物及其制备方法和应用，所述有机化合物具有较高的玻璃化转变温度、良好的分子稳定性和高的能量转移效率，尤其适于作为发光层主体材料，提升器件的发光效率和工作寿命。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供一种有机化合物，所述有机化合物具有如式I所示结构：

式I。

式I中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自氘、氚、氰基、硝基、卤素、取代或未取代的C1~C10直链或支链烷基、取代或未取代的C2~C10烯烃基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C6~C30芳氧基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代C3~C30杂芳基、 或 ，虚线代表基团的连接位点。

式I中，m、l各自独立地选自0~3的整数，例如0、1、2或3；o、p、q各自独立地选自0~4的整数，例如0、1、2、3或4；当m≥2时，R1相同或不同；当l≥2时，R2相同或不同；当o≥2时，R3相同或不同；当q≥2时，R4相同或不同；当p≥2时，R5相同或不同。

取代基R1、R2、R3、R4、R5彼此不连接，或相邻或间隔1~3（例如1、2或3）个碳原子的2个取代基通过化学键连接成环A；所述环A选自取代或未取代的C5~C30不饱和碳环、取代或未取代的C3~C30不饱和杂芳环。

式I中，Y选自O、S、 或 。

Ar选自取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基、NAr1Ar2。

L、L1、L2、L3、L4各自独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基；当L为单键时，Ar直接与N相连；当L1为单键时，其所在基团中的N与式I中的六元环相连；当L2为单键时，其所在基团中的Si与式I中的六元环相连；当L3、L4为单键时，Ar3、Ar4直接与C相连。

Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、R8、R9、R10、R11各自独立地选自取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基。

n选自1~3的整数，例如1、2或3；当n≥2时，Ar相同或不同。

所述C1~C10可以为C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9或C10。

所述C2~C10可以为C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9或C10。

所述C6~C30可以为C6、C8、C10、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等。

所述C3~C30可以为C4、C5、C6、C8、C10、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等。

所述C5~C30可以为C5、C6、C8、C10、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等。

本发明中，所述C1~C10直链或支链烷基示例性地包括但不限于：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基等。

所述C6~C30芳基示例性地包括但不限于：苯基、联苯基、联三苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、苯并芴基、菲基、蒽基、茚基、芘基、苝基、䓛基、荧蒽基或螺芴基等。

所述C3~C30杂芳基中的杂原子包括N、O、S、P、Si或B，示例性地包括但不限于：呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、三嗪基、四嗪基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、吲哚基、吖啶基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶并吡嗪基或吡啶并嘧啶基等。

本发明中，所述氢为1H。

本发明中，所述“相邻的2个取代基通过化学键连接成环A”意指，当取代基R1、R2、R3、R4、R5的个数各自独立地≥2时，位于同一六元环中相邻位置的2个取代基之间可以通过化学键连接成环A，本发明对具体的成环方式不做限定。

所述“间隔1~3个碳原子的2个取代基通过化学键连接成环A”意指，位于不同六元环上、连接位点间隔1~3（例如1、2或3）个碳原子的2个取代基（例如R1与R2、R2与R3、R3与R4）之间可以通过化学键连接成环A，本发明对具体的成环方式不做限定。

本发明提供的有机化合物的特殊结构赋予了所述有机化合物分子结构的扭曲性，避免分子之间相互堆叠而导致的猝熄，有效提高了发光效率；同时，所述有机化合物具有适宜的刚性结构，分子稳定性高，成膜性好，热分解温度高，具有较高的热稳定性，能够避免在成膜和使用过程材料受热分解，避免材料层功能的丧失，提高器件的发光效率和发光性能。

优选地，所述取代的直链或支链烷基、取代的烯烃基、取代的烷氧基、取代的芳氧基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的亚芳基、取代的不饱和碳环、取代的不饱和杂芳环中的取代基各自独立地选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1~C4（例如C1、C2、C3或C4）直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳基、未取代或R'取代的C3~C18（例如C3、C4、C5、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）杂芳基、C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳胺基。

R'选自氘、卤素、氰基或硝基。

本发明中，所述卤素包括氟、氯、溴或碘。

本发明中涉及到“取代或未取代”且没有指明具体取代基时，取代基均具有与上述相同的选择范围。

优选地，所述Y选自O、S或 。

优选地，所述有机化合物具有如式II所示结构：

式II。

式II中，R1、R2、R3、R4、R5、L、Ar、n、m、l、o、p、q各自独立地具有与式I中相同的限定范围。

优选地，所述环A选自如下结构中的任意一种，或被取代基取代的如下结构中的任意一种：

其中，*代表环A的连接位点，即环A与母核结构的稠合位点。

Ya选自O、S、 或 。

n1选自1~3的整数，例如1、2或3；当n1≥2时，Ara相同或不同。

La、L3a、L4a各自独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30（例如C6、C8、C10、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等）亚芳基。

Ara、Ar3a、Ar4a各自独立地选自取代或未取代的C6~C30（例如C6、C8、C10、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等）芳基、取代或未取代的C3~C30（例如C4、C5、C6、C8、C10、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等）杂芳基。

所述取代基各自独立地选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1~C4（例如C1、C2、C3或C4）直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳基、未取代或R'取代的C3~C18（例如C3、C4、C5、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）杂芳基、C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳胺基。

R'选自氘、卤素、氰基或硝基。

优选地，所述Ya选自O、S或 。

优选地，所述有机化合物具有如式III-1或式III-2所示结构：

式III-1； 式III-2。

式III-1、式III-2中，R51选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1~C4（例如C1、C2、C3或C4）直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳基、未取代或R'取代的C3~C18（例如C3、C4、C5、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）杂芳基、C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳胺基。

R'选自氘、卤素、氰基或硝基。

式III-1、式III-2中，p1选自0~4的整数，例如0、1、2、3或4；当p1≥2时，R51相同或不同。

式III-1、式III-2中，R1、R2、R3、R4、Y、m、l、o、q各自独立地具有与式I中相同的限定范围。

优选地，所述Ar选自如下基团中的任意一种：

；

其中，虚线代表基团的连接位点。

Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8各自独立地选自N或C-RY。

T1选自O、S、N-RT1或CRT2RT3。

RY、RT1、RT2、RT3、R6、R7各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、硝基、卤素、取代或未取代的C1~C4（例如C1、C2、C3或C4）直链或支链烷基、取代或未取代的C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳基、取代或未取代C3~C18（例如C3、C4、C5、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）杂芳基、C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳胺基。

取代基RY彼此不连接或相邻的至少2个取代基通过化学键连接成环。

所述“相邻的至少2个取代基通过化学键连接成环”意指，位于同一六元环上相邻位置的2个或3个取代基RY之间可以通过化学键相互连接成环，本发明对具体的连接成环方式不做限定。

优选地，所述Ar选自如下基团中的任意一种，或被取代基取代的如下基团中的任意一种：

其中，虚线代表基团的连接位点。

所述取代基选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1~C4（例如C1、C2、C3或C4）直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳基、未取代或R'取代的C3~C18（例如C3、C4、C5、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）杂芳基、C6~C18（例如C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等）芳胺基。

R'选自氘、卤素、氰基或硝基。

优选地，所述式III-1、式III-2中，Ya选自O、S或 ，Ara具有与上述Ar相同的选择范围。

优选地，所述L、L1、L2、La各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基；所述取代的取代基选自氘、卤素、氰基、硝基、C1~C4（例如C1、C2、C3或C4）直链或支链烷基。

优选地，所述有机化合物包括如下化合物1~200中的任意一种：

。

另一方面，本发明提供一种如上所述的有机化合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

（1） 与 或 在催化剂作用下进行偶联反应，得到中间体1 ；

（2）步骤（1）得到的中间体1与 通过亲核加成反应得到中间体2 ；

（3）步骤（2）得到的中间体2进行关环反应，得到具有如式I所示结构的所述有机化合物；

其中，X1、X2各自独立地选自卤素；

R1、R2、R3、R4、R5、Y、m、l、o、p、q各自独立地具有与式I相同的限定范围。

具体地，本发明所述有机化合物的制备方法如下所示：

合成路线I、当Y为 时，所述有机化合物通过如下方法制备得到：

；

上述合成路线中，X1、X2、X3各自独立地选自卤素，优选为溴或氯；Boc为N保护基。

合成路线II、当2个相邻的取代基R5相互连接形成的环A时，所述有机化合物可以通过如下方法制备得到：

；

上述合成路线中，X1、X2、X4、X5各自独立地选自卤素，优选为溴或氯；n-BuLi为正丁基锂。

合成路线III、当2个相邻的取代基R5相互连接形成的环A时，所述有机化合物还可以通过如下方法制备得到：

；

上述合成路线中，X5选自卤素，优选为溴或氯；中间体Z的制备方法与合成路线II中相同。

另一方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括第一电极和第二电极，以及位于所述第一电极和第二电极之间的至少一层有机层，所述有机层的材料包括如上所述的有机化合物中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述有机层包括发光层，所述发光层的材料包括如上所述的有机化合物中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述发光层包括主体材料和客体材料，所述有机化合物用作发光层主体材料。

优选地，所述客体材料包括磷光掺杂剂。

优选地，所述磷光掺杂剂在580~630 nm波长处发光。

优选地，所述有机层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层或电子注入层中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述空穴传输层的材料包括如上所述的有机化合物。

优选地，所述电子阻挡层的材料包括如上所述的有机化合物。

本发明提供的有机化合物尤其适用于发光层主体材料，还可用作空穴传输材料或电子阻挡材料。

另一方面，本发明提供一种如上所述的有机电致发光器件在显示装置或照明装置中的应用。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

本发明提供的有机化合物通过分子结构的特殊设计，使所述有机化合物具有分子结构的扭曲性，避免分子之间相互堆叠而导致的猝熄，有效提高了发光效率；同时，所述有机化合物具有适宜的刚性结构，分子稳定性高，成膜性好，热分解温度高，具有较高的热稳定性，其热分解温度可以达到350~441℃，能够避免在成膜和使用过程材料受热分解，提高器件的发光效率和发光性能。所述有机电致发光化合物尤其适于作为有机电致发光器件的发光层主体材料，可以显著改善器件效率和工作寿命，尤其适用于OLED器件的红光发光主体材料，使器件的驱动电压降低至4.4 V以下，电流效率提升至21~28 cd/A，寿命达到114~124 h。

附图说明

图1为本发明应用例1提供的有机电致发光器件的结构示意图，其中1基板，2为阳极，3为空穴注入层，4为空穴传输层，5为发光层，6为电子传输层，7为电子注入层，8为阴极。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

示例性地，以下实施例给出几种典型化合物的具体制备方法：

实施例1

本实施例提供一种有机化合物（化合物1），结构如下：

合成路线如下：

。

制备方法包括如下步骤：

（1）S3的合成：取100 mL三颈瓶，并放入搅拌子与上接回流管，充入氮气，加入原料S1（2.75 g，0.01 mol），原料S2（1.72 g，0.01 mol），碳酸钾（0.012 mol），四（三苯基膦）钯（0.5 mmol），甲苯（30 mL），水（5 mL），氮气保护下，60℃反应8 h，反应完成后冷却至室温，加入3 mL冰水淬灭，二氯甲烷（3×15 mL）萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干，粗产物以层析纯化（乙酸乙酯/正己烷，1/10（体积比）），得S3（1.32 g，产率41%）。

（2）S4的合成：在50 mL三颈瓶中，加入中间体S3（3.21 g，0.01 mol），Boc酸酐（0.012 mol），四氢呋喃（25 mL），通入氮气，搅拌均匀后，加入4-二甲氨基吡啶（0.002mol），后升温至70℃，反应2 h，冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂，粗产物以层析纯化（乙酸乙酯/正己烷，1/10（体积比）），得中间体S4（3.87 g，产率92%）。

（3）S5的合成：在100 mL三颈瓶中，氮气保护下加入S4（4.21 g，0.01 mol），无水四氢呋喃（THF，30 mL），将反应液冷却至-78℃。在搅拌条件下，加入正丁基锂（4.4 mL，0.025mol），在此温度下反应1 h。将9-芴酮（1.8 g，0.01 mol）溶于10 mL无水四氢呋喃中，滴加至反应瓶中。室温条件下反应1 h后，向反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化（乙酸乙酯/正己烷，1/10），得S5（4.50g，产率86%）。

（4）S6的合成：在50 mL三颈瓶中，加入中间体S5（5.23 g，0.01 mol），加入醋酸中，回流4 h，用饱和碳酸氢纳洗涤，有机层用无水硫酸镁干燥，除去有机溶剂，粗产物用四氢呋喃:乙醇=1:4重结晶，得到中间体S6（3.16 g，产率78%）。

（5）化合物1的合成：在100 mL双颈圆底烧瓶中放入搅拌子并上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体S6（4.05 g，0.01 mol）、L-Ar-1（2.84 g，0.01 mol）、碳酸铯（0.012 mol）、三（二亚苄基丙酮）二钯Pd2(dba)3（0.5 mmol）和2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯（xphos，0.55 mmol），然后加入甲苯，混合物回流24 h，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化（乙酸乙酯/正己烷，1/10（体积比）），得目标产物化合物1（5.12 g，产率84%）。

元素分析：C45H27N3，理论值：C 88.64，H 4.46，N 6.89，实测值：C 88.60，H 4.48，N6.92；

HRMS（ESI）m/z（M+）：理论值：609.2205，实测值：609.2212。

实施例2

本实施例提供一种有机化合物（化合物23），结构如下：

合成路线如下：

。

其制备方法与实施例1的区别仅在于，将实施例1步骤（5）中的L-Ar-1用L-Ar-23（3.6 g，0.01 mol）替换，得目标产物化合物23（5.34 g，产率78%）。

元素分析：C51H31N3，理论值：C 89.32，H 4.56，N 6.13，实测值：C 89.27，H 4.58，N6.15；

HRMS（ESI）m/z（M+）：理论值：685.2518，实测值：685.2524。

实施例3

本实施例提供一种有机化合物（化合物56），结构如下：