专利摘要

本发明属于皮革鞣制工艺领域，是一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺。传统的铬鞣方法，因浸酸、铬鞣工序中多种化学品的使用给生态环境带来危害。本发明根据皮革鞣制机理及胶原纤维、多羧基类纳米复合铬鞣助剂结构特点，应用于皮革鞣制鞣制软化裸皮的工艺，蓝湿革收缩温度达到105℃，粒面平细，满足羊皮服装革的要求；与采用8%铬粉常规鞣制废液相比，废液中Cr2O3含由1952mg/L降至172mg/L，大幅降低了废液中的铬含量；与常规铬鞣革相比，对后续回水、中和、染色加脂废液中铬污染控制也起到了良好的作用，坯革的物理机械性能相近，手感紧实、填充性能、柔软性较好，符合羊皮服装革的要求。

权利要求

1.一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺，其特征在于：

软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作：

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，2%~5%的工业盐，转10min，然后用水1:10稀释的甲酸分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：5.0~7.0，再转30min；

预鞣：常温下，称量软化皮重量1.0%~3.0%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转2~6h，然后用水1:10稀释的甲酸分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：2.5~3.5，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量1.5%~3.5%的铬粉，转1h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用水1:20稀释的小苏打分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：3.9~4.2，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

2.根据权利要求1所述的一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺：其特征在于： 

软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作：

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，5%的工业盐，转10min，然后用水1:10稀释的甲酸分三次加入，调节pH值：5.5，再转30min；

预鞣：常温下，称量软化皮2%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转2h，然后用水1:10稀释的甲酸分三次加入，调节pH值：3.5，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量3%的铬粉，转2h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用水1:20稀释的小苏打分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：4.0，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

3.根据权利要求1或2所述的一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺，其特征在于：所述的纳米复合多羧基类铬鞣助剂采用钠基蒙脱土与多羧基类单体原位聚合生成的有机-无机复合材料，固含量为30%。

4.根据权利要求1或2所述的一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺，其特征在于：所述的羊皮选用山羊皮或绵羊皮。

说明书

技术领域

本发明属于皮革鞣制工艺领域，特别是涉及一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺。

背景技术

近年来，随着国际环保力度的增强，传统的制革企业正面临着前所未有的挑战。传统的铬鞣方法，使用多种化学药品，经不同的单元操作长时间处理皮革，这些使铬鞣废水中的COD值、Cl^-、硫酸盐和其它矿物盐的含量增加。并且在传统的传统的铬鞣工艺中，绝大多数皮厂为保证成品革的质量均使用6%~8%的铬粉，但传统的铬鞣工艺，铬的吸收率仅为65%~75%，废液中的Cr₂O₃高达1500~3000mg/L，未被吸收造成严重的铬资源浪费及污染，对生态环境造成危害。因此，减少制革过程中的盐、酸、铬污染，节约资源，使用高新、绿色技术，解决经济及环保问题，实现清洁化生产，保证皮革行业的可持续发展是未来皮革行业的前进方向。

纳米材料由于其增强、增韧、良好的填充性等优异的性能在很多行业成为一枝新秀。近年来，通过有机聚合物与无机纳米材料复合制备有机-无机复合材料，因其良好的协同作用已成为中外专家关注的研究热点之一；近年来，根据皮革鞣制机理及多羧基类纳米复合材料的特性，开发研制了具有一定环保意义的无铬鞣剂或铬鞣助剂，然而将多羧基类纳米复合铬鞣助剂应用皮革鞣制工序鞣制山羊裸皮的工艺，则少有报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺。

为达到上述目的，本发明所采用的技术方案为： 

一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺，其特殊之处在于：

软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作：

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，2%~5%的工业盐，转10min，然后用水1:10稀释的甲酸分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：5.0~7.0，再转30min；

预鞣：常温下，称量软化皮重量1.0%~3.0%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转2~6h，然后用水1:10稀释的甲酸分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：2.5~3.5，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量1.5%~3.5%的铬粉，转1h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用水1:20稀释的小苏打分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：3.9~4.2，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

上述的一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺：其特殊之处在于： 

软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作：

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，5%的工业盐，转10min，然后用水1:10稀释的甲酸分三次加入，调节pH值：5.5，再转30min；

预鞣：常温下，称量软化皮2%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转2h，然后用水1:10稀释的甲酸分三次加入，调节pH值：3.5，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量3%的铬粉，转2h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用水1:20稀释的小苏打分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：4.0，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

上述的纳米复合多羧基类铬鞣助剂采用钠基蒙脱土与多羧基类单体原位聚合生成的有机-无机复合材料，固含量为30%。

   上述的羊皮选用山羊皮或绵羊皮。

本发明相对于现有技术，其优点如下：

本发明用一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺，蓝湿革收缩温度达到105℃，粒面平细，满足山羊服装革的要求；与采用8%铬粉常规鞣制废液相比，废液中Cr₂O₃含由1952mg/L降至172mg/L，大幅降低了废液中的铬含量；与常规铬鞣革相比，对后续回水、中和、染色加脂废液中铬污染控制也起到了良好的作用，同时坯革的物理机械性能与常规铬鞣相近，手感紧实、填充性能、柔软性较好，符合山羊服装革的要求。

具体实施方式：

近年来，随着国际环保力度的增强，传统的制革企业正面临着前所未有的挑战。因此，将高新、环保引入传统行业，已成为保证制革工业长远、健康、稳定发展的重要措施。本发明采用高新技术之一的纳米技术，用多羧基类纳米复合铬鞣助剂配合少量铬粉鞣制山羊软化裸皮的工艺，以性能优异的多羧基类纳米复合材料作为铬鞣助剂减少铬污染、盐污染、酸污染，节约资源、实现清洁生产，增加环境效益；同时经多羧基类纳米复合铬鞣助剂配合少量铬粉鞣制山羊软化裸皮的工艺对后续回水、中和、染色加脂废液中铬污染控制也起到了良好的作用，最终成品革的质量也与常规铬鞣相近。

实施例1：软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，5%的工业盐，转10min，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：5.5，再转30min，；

预鞣：常温下，称量软化皮2%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转2h，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：3.5，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量3%的铬粉，转1h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用小苏打（用水1:20稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：4.0，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

实施例2：软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，5%的工业盐，转10min，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：5.0，再转30min，；

预鞣：常温下，称量软化皮5%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转2h，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：2.5，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量3.5%的铬粉，转1h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用小苏打（用水1:20稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：4.2，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

实施例3：软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，5%的工业盐，转10min，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：6.5，再转30min，；

预鞣：常温下，称量软化皮2%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转3h，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：3.0，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量2.5%的铬粉，转1h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用小苏打（用水1:20稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：4.1，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

实施例4：软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，5%的工业盐，转10min，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：7.0，再转30min，；

预鞣：常温下，称量软化皮3%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转2h，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：3.0，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量3.5%的铬粉，转1h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用小苏打（用水1:20稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：4.2，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

实施例5：软化皮称重，增重70%作为计量基础，在转鼓中进行以下操作；

回水：常温下，称量软化皮重量80%的水，3.5%的工业盐，转10min，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：6.0，再转30min，；

预鞣：常温下，称量软化皮1.5%的多羧基类纳米复合铬鞣助剂，转3h，然后用甲酸（用水1:10稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：3.5，再转30min；

鞣制：常温下，称量软化皮重量3.0%的铬粉，转1h，然后称量软化皮重量0.5%的甲酸钠，转1h，用小苏打（用水1:20稀释）分三次加入，每次间隔30min，调节pH值：4.0，再转30min；

升温至40℃，再称量软化皮重量100%的水，再转3h，排液，水洗，出鼓待用。

本发明是一种是在传统皮革鞣制方法的改革，多羧基类纳米复合铬鞣助剂的使用，避免了传统鞣制工序中的浸酸操作，实现少盐免浸酸的清洁工艺，减少盐污染、铬污染，降低了废液酸度，操作工艺简便，蓝湿革收缩温度超过100℃，粒面平细；与采用8%铬粉常规鞣制废液相比，大幅降低了废液中的铬含量；同时与常规铬鞣革相比，对后续回水、中和、染色加脂废液中铬污染也起到了良好的控制作用，坯革的物理机械性能相近，手感紧实、填充性能、柔软性较好，符合山羊服装革的要求。

一种多羧基类纳米复合铬鞣助剂鞣制软化羊皮的工艺专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。