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三价碘类化合物在Balz-Schiemann反应中作为催化剂的应用

三价碘类化合物在Balz-Schiemann反应中作为催化剂的应用

IPC分类号 : C07C17/093,C07C25/13,C07C25/22,C07C25/18,C07C41/22,C07C43/225,C07C43/29,C07C45/63,C07C49/807,C07C67/307,C07C69/65,C07C51/363,C07C63/70,C07C253/30,C07C255/50,C07C303/40,C07C311/08,C07C69/76,C07D213/79,C07D215/18,C07D311/30,C07D311/

申请号
CN201810645984.7
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2018-06-21
  • 公开号: 108610232B
  • 公开日: 2018-10-02
  • 主分类号: C07C17/093
  • 专利权人: 中国科学院上海有机化学研究所

专利摘要

本发明公开了一种如式I和/或II所示的三价碘类化合物在Balz‑Schiemann反应中作为催化剂的应用。本发明使用三价碘类化合物作为Balz‑Schiemann反应中的催化剂,使得Balz‑Schiemann反应在使用热化学方法时,可以在室温或近室温条件下进行,反应条件温合、底物使用范围广、反应时间短、安全、操作简单,产物易分离、原料简单且毒性低等。

权利要求

1.一种如式I和/或II所示的三价碘类化合物在Balz-Schiemann反应中作为催化剂的应用:

其中,Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、R1、R1a、R1b、R1c和R1d独立地为H或C1-C4烷基;

X为羰基或偕二甲基;

Y和Y1独立地为F或其中,R’为C1-C4烷基或卤素取代的C1-C4烷基。

2.如权利要求1所述的应用,其特征在于,

所述的C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;

和/或,所述的卤素取代的C1-C4烷基是指被一个或多个卤素取代的C1-C4烷基;

和/或,Rx1、Rx2、Rx3和Rx4为H;

和/或,R1、R1a、R1c和R1d为H,R1b为H或C1-C4烷基;

和/或,Y和Y1相同。

3.如权利要求2所述的应用,其特征在于,

所述的卤素取代的C1-C4烷基为三氟甲基。

4.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的如式I或II所示的三价碘类化合物为下列任一化合物:

5.如权利要求1所述的应用,其特征在于,其包括下列步骤:有机溶剂中,在如式I和/或II所示的三价碘类化合物和酸的作用下,将如式A所示的化合物进行如下所示的Balz-Schiemann反应,制得如式B所示的化合物;

如式I和/或II所示的三价碘类化合物中,各字母和基团定义均同权利要求1所述;

如式A和B所示的化合物中,Z为N或CR2c

R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为H、氰基、卤素、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C6-C30芳氧基、C6-C30芳基、羧基、-COR3、-(CH2)nCOOR4、-NHSO2R5或C2-C4烯基-COOR6;其中R3、R4和R6独立地为C1-C18烷基、C3-C8环烷基、C1-C18烷基取代的C3-C8环烷基、C6-C30芳基、C6-C30芳基-C2-C10烯基、C2-C10杂芳基或C1-C18烷基取代的C2-C10杂芳基,R5为H或C1-C18烷基,n为0、1、2、3或4;

或者相邻的R2和R2a、R2a和R2b、R2b和R2c、R2c和R2d各自与其相连的碳一起形成5-10元的环状结构;所述的环状结构为C6-C30芳环、C3-C8饱和碳环、C1-C18烷基取代的C3-C8饱和碳环、C2-C10杂环、C6-C30芳基取代的C2-C10杂环、或C1-C4烷基取代的C3-C8饱和碳环和C6-C30芳基稠合的环状结构;

所述的C2-C10杂芳基是指杂原子选自O、N和S,杂原子数为1-4个的C2-C10杂芳基;所述的C2-C10杂环是指环包含O、N、S或-CO-的C2-C10杂芳基;

当上述各基团含有取代基时,所述取代基的个数可为一个或多个,当取代基为多个时,所述的取代基相同或不同。

6.如权利要求5所述的应用,其特征在于,

当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为卤素时,所述的卤素为F、Cl、Br或I;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为C1-C18烷基时,所述的C1-C18烷基为C1-C4烷基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为C1-C18烷氧基时,所述的C1-C18烷氧基为C1-C4烷氧基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为C6-C30芳氧基时,所述的C6-C30芳氧基为C6-C10芳氧基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为C6-C30芳基时,所述的C6-C30芳基为C6-C10芳基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-COR3,R3为C1-C18烷基时,所述的C1-C18烷基为C1-C4烷基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-COR3,R3为C3-C8环烷基时,所述的C3-C8环烷基为C3-C6环烷基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-COR3,R3为C1-C18烷基取代的C3-C8环烷基时,所述的C1-C18烷基取代的C3-C8环烷基为C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-COR3,R3为C6-C30芳基时,所述的C6-C30芳基为C6-C14芳基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-COR3,R3为C6-C30芳基-C2-C10烯基时,所述的C6-C30芳基-C2-C10烯基为C6-C14芳基-C2-C4烯基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-COR3,R3为C1-C18烷基取代的C2-C10杂芳基时,所述的C1-C18烷基取代的C2-C10杂芳基为杂原子选自N、O和S,杂原子数为1-2个的C1-C18烷基取代的C2-C10杂芳基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-(CH2)nCOOR4,R4为C1-C18烷基时,所述的C1-C18烷基为C1-C4烷基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-(CH2)nCOOR4,R4为C3-C8环烷基时,所述的C3-C8环烷基为C3-C6环烷基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-COOR4,R4为C1-C18烷基取代的C3-C8环烷基时,所述的C1-C18烷基取代的C3-C8环烷基为C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-(CH2)nCOOR4,R4为C6-C30芳基时,所述的C6-C30芳基为C6-C20芳基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-(CH2)nCOOR4,R4为C6-C30芳基-C2-C10烯基时,所述的C6-C30芳基-C2-C10烯基为C6-C14芳基-C2-C4烯基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-(CH2)nCOOR4,R4为C2-C10杂芳基时,所述的C2-C10杂芳基为杂原子选自N、O和S,杂原子数为1-2个的C2-C10杂芳基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为-(CH2)nCOOR4,R4为C1-C18烷基取代的C2-C10杂芳基时,所述的C1-C18烷基取代的C2-C10杂芳基为杂原子选自N、O和S,杂原子数为1-2个的C1-C18烷基取代的C2-C10杂芳基;

和/或,当R2、R2a、R2b、R2c和R2d独立地为C2-C4烯基-COOR6,R6为C1-C18烷基时,所述的C1-C 三价碘类化合物在Balz-Schiemann反应中作为催化剂的应用专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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