专利摘要

本发明公开了一种2,5‑二羟基对苯二甲酸铟配合物及其制备方法和荧光检测联氨的应用，该配合物的结构单元为In2(DOBDC)2(OH)2,式中铟离子为正三价，DOBDC代表失去两个羧基上氢原子的2,5‑二羟基对苯二甲酸二价阴离子，羟基为负一价。本发明以2,5‑二羟基对苯二甲酸为配体，采用溶剂热法制备成铟配合物，其具有荧光性能，并且可以对水合联氨有很好的荧光猝灭效应，而对氨水和羟胺无响应，可以作为荧光传感器来检测水合联氨，同时排除氨水和羟胺的干扰。

权利要求

1.2,5-二羟基对苯二甲酸铟基配合物在荧光检测水合联氨中的用途，所述配合物的结构单元为In2(DOBDC)2(OH)2,式中铟离子为正三价，DOBDC代表失去两个羧基上氢原子的2,5-二羟基对苯二甲酸二价阴离子，羟基为负一价；其属于正交晶系，Cmca空间群，晶胞参数a为37.1792Å，b为23.4037 Å，c为7.1550 Å，α为90º，β为90º，γ为90º。

2.根据权利要求1所述的2,5-二羟基对苯二甲酸铟基配合物在荧光检测水合联氨中的用途，其特征在于所述配合物的制备方法为：将2,5-二羟基对苯二甲酸与氯化铟按摩尔比为1:1.5～2.5加入N,N-二甲基甲酰胺与水、异丙醇体积比为1:1:4～5的混合溶剂中，超声分散均匀，密封，在80～85℃恒温静置反应2～4天，自然冷却至室温，制备成2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物。

说明书

技术领域

本发明属于铟-芳香羧酸金属有机配合物技术领域，具体涉及一种对水合联氨具有荧光响应的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物，以及该配合物的制备方法。

背景技术

近年来，金属-有机功能配合物因其具有气体存储、分子识别、离子交换、选择性催化、气体吸附和荧光响应等功能，而成为广大科研工作者关注的热点。在金属-有机功能配合物中，铟基金属-有机功能配合物凭借其独特的结构特征、丰富的拓扑结构以及在诸多领域广阔的应用前景已经成为金属-有机框架材料家族中不可或缺的一部分，受到了研究者们的广泛关注，同时由于以三价金属铟离子为中心构筑的金属-有机框架材料具有较高的热力学稳定性，从而为其广泛的应用奠定了基础。

联氨是一种具有强还原性和毒性的无色油状液体，在工业领域有很广泛的应用。然而由于其对环境的污染性和对人体具有致癌性，联氨被认为是对环境和人体都极其有害的物质，因此对联氨的检测是一项具有重要意义的研究。传统的联氨检测方法有滴定法、比色法、色谱法等等，然而这些方法都有一定的缺陷，如耗时或者灵敏度低。

发明内容

本发明的目的是提供一种对水合联氨具有荧光响应的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物，以及该配合物的制备方法。

针对上述目的，本发明所采用的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物的结构单元为In2(DOBDC)2(OH)2,式中铟离子为正三价，DOBDC代表失去两个羧基上氢原子的2,5-二羟基对苯二甲酸二价阴离子，羟基为负一价；其属于正交晶系，Cmca空间群，晶胞参数a为 b为 c为 α为90°，β为90°，γ为90°。

上述2,5-二羟基对苯二甲酸铟基配合物的制备方法为：将2,5-二羟基对苯二甲酸与氯化铟按摩尔比为1:1.5～2.5加入N,N-二甲基甲酰胺与水、异丙醇体积比为1:1:4～5的混合溶剂中，超声分散均匀，密封，在80～85℃恒温静置反应2～4天，自然冷却至室温，制备成2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物。

本发明2,5-二羟基对苯二甲酸铟基配合物可作为荧光传感器用于荧光检测水合联氨。

本发明以2,5-二羟基对苯二甲酸为配体，采用溶剂热法制备成2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物，该配合物的最大发射峰所对应的波长在450±2nm处。同时该配合物对水合联氨具有高度敏感性，在激发波长为275nm、狭缝宽度为1.8nm下，随着加入水合联氨浓度的增大，其荧光发射强度逐渐降低，当加入的水合联氨达到一定值时化合物就会发生荧光猝灭；而对氨水和羟胺溶液的敏感性却不高，说明该配合物可以作为区别氮的三种氢化物的荧光传感器来检测水合联氨，同时排除氨水和羟胺的干扰，且检测灵敏度高，对水合联氨的最低检测限可以达到1ppm。

附图说明

图1是实施例1制备的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物的晶体结构图。

图2是实施例1制备的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物的三维结构图。

图3是实施例1制备的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物对水合联氨的液体荧光光谱图。

图4是实施例1制备的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物对氨水的液体荧光光谱图。

图5是实施例1制备的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物对羟胺的液体荧光光谱图。

图6是实施例1制备的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物随水合联氨浓度变化的颜色变化图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。

实施例1

将0.022g(0.1mmol)氯化铟、0.010g(0.05mmol)2,5-二羟基对苯二甲酸、4mL异丙醇、1mL蒸馏水和1mL N,N-二甲基甲酰胺加入20mL玻璃小瓶中，室温超声30分钟，密封，85℃恒温静置反应3天，自然冷却至室温，过滤，用正戊烷洗涤3次，在氮气气氛中吹扫干燥，制备成结构单元为In2(DOBDC)2(OH)2的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物,式中铟离子为正三价，DOBDC代表失去两个羧基上氢原子的2,5-二羟基对苯二甲酸二价阴离子，羟基为负一价，其产率为60.5％。

所制备的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物的单晶结构如图1所示，属于正交晶系，Cmca空间群，晶胞参数a为 b为 c为 α为90°，β为90°，γ为90°，其独立单元中存在1个In3+、2个羟基基团、1个2,5-二羟基对苯二甲酸配体，2,5-二羟基对苯二甲酸失去两个羧基上的氢原子，带两个单位负电荷，中心In(Ⅲ)原子为六配位模式，分别与来自水分子的氧原子O7、O7a和来自2,5-二羟基对苯二甲酸的O2、O2a、O2b、O2c原子进行配位(键长分别为： 键角分别为：O(7a)-In(1)-O(7)＝173.83(2)°、O(7a)-In(1)-O(1b)＝91.23(12)°、O(7)-In(1)-O(1b)＝93.20(11)°、O(7a)-In(1)-O(1)＝93.20(11)°、O(7)-In(1)-O(1)＝91.23(12)°、O(1b)-In(1)-O(1)＝88.2(2)°、O(7a)-In(1)-O(2c)＝89.60(12)°、O7-In(1)-O(2c)＝85.81(11)°、O(1b)-In(1)-O(2c)＝177.75(13)°、O(1)-In(1)-O(2c)＝93.85(17)°、O(7a)-In(1)-O(2d)＝85.81(11)°、O(7)-In(1)-O(2d)＝89.60(12)°、O(1b)-In(1)-O(2d)＝93.85(17)°、O(1)-In(1)-O(2d)＝177.75(13)°、O(2c)-In(1)-O(2d)＝84.1(2)°)。

所制备的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物的三维结构图如图2所示，铟离子在结构中形成一维铟链，通过2,5-二羟基对苯二甲酸连接成三维多孔材料，羟基分布于孔道中。

实施例2

实施例1的2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物在荧光检测水合联氨中的应用

将2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物加入N,N-二甲基甲酰胺中，配制成质量-体积浓度为1mg/mL的配合物溶液；然后向配合物溶液中分别加入不同浓度的水合联氨、氨水、羟胺，采用PELS55荧光光谱仪进行2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物对水合联氨、氨水和羟胺的荧光检测性能研究，结果见图3～5。

由图3可见，该配合物的最大发射峰所对应的波长在450±2nm处。在激发波长为275nm、狭缝宽度为1.8nm下，随着加入水合联氨溶液浓度的增大，该配合物的荧光发射强度逐渐降低。当加入的水合联氨溶液的浓度达到5500ppm时，配合物发生荧光猝灭。经计算，该配合物在上述浓度下对水合联氨的猝灭率KSV(KSV＝(I0-I)/I0(I0为不加水合联氨时检测体系的荧光强度，I为加入不同浓度水合联氨时对应体系的荧光强度))可达80.15％，从图中可以看出，该配合物对水合联氨的最低检测限可以达到1ppm。由图4可见，在控制与检测水合联氨相同的测试条件下，随着加入氨水溶液浓度的增大，该配合物的荧光发射强度基本不变，说明该配合物对氨水无响应。由图5可见，在控制与检测水合联氨相同的测试条件下，随着加入羟胺溶液浓度的增大，该配合物的荧光发射强度也基本保持不变，说明该配合物对羟胺也无响应。上述实验结果表明，本发明配合物可以作为区别氮的三种氢化物的荧光传感器来检测水合联氨，同时排除氨水和羟胺的干扰。图6所示为随着水合联氨溶液浓度的增加，该配合物的N,N-二甲基甲酰胺溶液的颜色变化，从肉眼可见的颜色变化，表明该配合物在对水合联氨的检测中有更加方便的实际应用。

2,5-二羟基对苯二甲酸铟配合物及其制备方法和荧光检测水合联氨的应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

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Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。