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含Salan配体的催化剂

含Salan配体的催化剂

IPC分类号 : C09B55/00,C07C1/00

申请号
CN201380030986.0
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2013-06-19
  • 公开号: 104411777A
  • 公开日: 2015-03-11
  • 主分类号: C09B55/00
  • 专利权人: 埃克森美孚化学专利公司 ; 特拉维夫大学拉莫特有限公司

专利摘要

含具有咔唑部分的salan配体的催化剂。此外,含该催化剂和活化剂的催化剂体系,制备该配体,催化剂和催化剂体系的方法;使用该催化剂和/或催化剂体系聚合烯烃的方法;和根据该方法制备的烯烃聚合物。

权利要求

1.用下式表示的催化剂化合物:

M是第3,4,5或6族的过渡金属;

每一X独立地是单价C1-C20烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,然而,条件是在M是三价的情况下,则X2不存在;

每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28独立地为氢,C1-C40烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者,两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,或其组合;和

Y是二价C1-C20烃基。

2.权利要求1的催化剂化合物,其中两个或更多个R1-R28独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构

3.权利要求1的催化剂化合物,其中M是Hf,Ti或Zr。

4.权利要求1的催化剂化合物,其中每一X独立地为卤素或C1-C7烃基。

5.权利要求1的催化剂化合物,其中每一X是苄基。

6.权利要求1的催化剂化合物,其中每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28独立地为氢,卤素,或C1-C30烃基。

7.权利要求1的催化剂化合物,其中每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28独立地为氢,卤素,或C1-C10烃基。

8.权利要求1的催化剂化合物,其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28中的一个或多个是甲基,氟,或其组合。

9.权利要求1的催化剂化合物,其中Y是-CH2CH2-或1,2-亚环己基。

10.权利要求1的催化剂化合物,其中Y是-CH2CH2CH2-。

11.权利要求1的催化剂化合物,其中Y是C1-C40二价烃基,所述C1-C40二价烃基包括桥连氮原子N1和N2的含1-18个碳原子的连接基主链。

12.权利要求1的催化剂化合物,其中Y是含O,S,S(O),S(O)2,Si(R')2,P(R'),N,N(R')的C1-C40二价烃基,或其组合,其中每一R'独立地为C1-C18烃基。

13.权利要求1的催化剂化合物,其中:

M是Zr;

X1和X2是苄基;

R1和R14是甲基;

R2至R13和R15至R28是氢;和

Y是-CH2CH2-。

14.权利要求1的催化剂化合物,其中:

M是Zr;

X1和X2是苄基;

R1,R4,R14和R17是甲基;

R2,R3,R5至R13,R15,R16,R18至R28是氢;和

Y是-CH2CH2-。

15.权利要求1的催化剂化合物,其中:

M是Zr;

X1和X2是苄基;

R1和R14是甲基;

R4和R17是氟代基团;

R2,R3,R5至R13,R15,R16,R18至R28是氢;和

Y是-CH2CH2-。

16.权利要求1的催化剂化合物,其中:

M是Zr;

X1和X2是苄基;

R1,R4,R14和R17是甲基;

R8,R11,R21和R24是叔丁基;

R2,R3,R5,R6,R7,R9,R10,R12,R13,R15,R16,R18,R19,R20,R22,R23,R25和R26至R28是氢;和

Y是-CH2CH2-。

17.权利要求1的催化剂化合物,其中:

M是Zr;

X1和X2是苄基;

R1,R4,R14和R17是甲基;

R8,R11,R21和R24是均三甲苯基;

R2,R3,R5,R6,R7,R9,R10,R12,R13,R15,R16,R18,R19,R20,R22,R23,R25和R26至R28是氢;和

Y是-CH2CH2-。

18.一种催化剂体系,它包括:

活化剂和用下式表示的催化剂化合物:

其中:

M是第3,4,5或6族的过渡金属;

每一X独立地是单价C1-C20烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或其组合;或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,然而,条件是在M是三价的情况下,则X2不存在;

每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28独立地为氢,C1-C40烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者,两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,或其组合;和

Y是二价C1-C20烃基。

19.权利要求18的催化剂体系,其中两个或更多个R1-R28独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构。

20.权利要求18的催化剂体系,其中活化剂包括铝氧烷,非-配位阴离子活化剂,或其组合。

21.权利要求18的催化剂体系,其中活化剂包括铝氧烷,和铝氧烷以相对于1mol催化剂化合物,大于或等于1mol铝的比例存在。

22.权利要求18的催化剂体系,其中活化剂用下式表示:

(Z)d+(Ad-)

其中Z是(L-H)或可还原的路易斯酸,其中L是中性路易斯碱;

H是氢;

(L-H)+是布朗斯台德酸;

Ad-是具有电荷d-的非-配位阴离子;和

d是整数1-3。

23.权利要求18的催化剂体系,其中活化剂用下式表示:

(Z)d+(Ad-)

其中Ad-是具有电荷d-的非-配位阴离子;

d是整数1-3,和

Z是用式(Ar3C+)表示的可还原的路易斯酸,其中Ar是芳基,被杂原子取代的芳基,被一个或多个C1-C40烃基取代的芳基,被含元素周期表第13-17族的元素的一个或多个官能团取代的芳基,或其组合。

24.权利要求18的催化剂体系,其中该活化剂选自:

N,N-二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸盐,

三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐,

三甲基铵四(全氟萘基)硼酸盐,

三乙基铵四(全氟萘基)硼酸盐,

三丙基铵四(全氟萘基)硼酸盐,

三(正丁基)铵四(全氟萘基)硼酸盐,

三(叔丁基)铵四(全氟萘基)硼酸盐,

N,N-二甲基苯胺鎓四(全氟萘基)硼酸盐,

N,N-二乙基苯胺鎓四(全氟萘基)硼酸盐,

N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺鎓)四(全氟萘基)硼酸盐,

鎓四(全氟萘基)硼酸盐,

三苯基碳鎓四(全氟萘基)硼酸盐,

三苯基鏻四(全氟萘基)硼酸盐,

三乙基甲硅烷基鎓四(全氟萘基)硼酸盐,

苯(重氮鎓)四(全氟萘基)硼酸盐,

三甲基铵四(全氟联苯基)硼酸盐,

三乙基铵四(全氟联苯基)硼酸盐,

三丙基铵四(全氟联苯基)硼酸盐,

三(正丁基)铵四(全氟联苯基)硼酸盐,

三(叔丁基)铵四(全氟联苯基)硼酸盐,

N,N-二甲基苯胺鎓四(全氟联苯基)硼酸盐,

N,N-二乙基苯胺鎓四(全氟联苯基)硼酸盐,

N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺鎓)四(全氟联苯基)硼酸盐,

鎓四(全氟联苯基)硼酸盐,

三苯基碳鎓四(全氟联苯基)硼酸盐,

三苯基鏻四(全氟联苯基)硼酸盐,

三乙基甲硅烷基鎓四(全氟联苯基)硼酸盐,

苯(重氮鎓)四(全氟联苯基)硼酸盐,

[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B],

三甲基铵四苯基硼酸盐,

三乙基铵四苯基硼酸盐,

三丙基铵四苯基硼酸盐,

三(正丁基)铵四苯基硼酸盐,

三(叔丁基)铵四苯基硼酸盐,

N,N-二甲基苯胺鎓四苯基硼酸盐,

N,N-二乙基苯胺鎓四苯基硼酸盐,

N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺鎓)四苯基硼酸盐,

鎓四苯基硼酸盐,

三苯基碳鎓四苯基硼酸盐,

三苯基鏻四苯基硼酸盐,

三乙基甲硅烷基鎓四苯基硼酸盐,

苯(重氮鎓)四苯基硼酸盐,

三甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐,

三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐,

三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐,

三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐,

三(仲丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐,

N,N-二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸盐,

N,N-二乙基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸盐,

N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺鎓)四(五氟苯基)硼酸盐,

鎓四(五氟苯基)硼酸盐,

三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐,

三苯基鏻四(五氟苯基)硼酸盐,

三乙基甲硅烷基鎓四(五氟苯基)硼酸盐,

苯(重氮鎓)四(五氟苯基)硼酸盐,

三甲基铵四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

三乙基铵四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

三丙基铵四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

三(正丁基)铵四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

二甲基(叔丁基)铵四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

N,N-二甲基苯胺鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

N,N-二乙基苯胺鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺鎓)四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

三苯基碳鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

三苯基鏻四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

三乙基甲硅烷基鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

苯(重氮鎓)四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐,

三甲基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

三乙基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

三丙基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

三(正丁基)铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

三(叔丁基)铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

N,N-二甲基苯胺鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

N,N-二乙基苯胺鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺鎓)四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

三苯基碳鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

三苯基鏻四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

三乙基甲硅烷基鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

苯(重氮鎓)四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐,

二-(异丙基)铵四(五氟苯基)硼酸盐,

二环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐,

三(邻-甲苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐,

三(2,6-二甲基苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐,

三苯基碳鎓四(全氟苯基)硼酸盐,

1-(4-(三(五氟苯基)硼酸)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷鎓,

四(五氟苯基)硼酸盐,

4-(三(五氟苯基)硼酸盐)-2,3,5,6-四氟吡啶,

三苯基碳鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐),及其组合。

25.一种聚合烯烃的方法,该方法包括:

在足以生产聚烯烃的温度,压力和时间段下,使一种或多种烯烃与催化剂体系接触,该催化剂体系包括活化剂和用下式表示的催化剂化合物:

其中:

M是第3,4,5或6族的过渡金属;

每一X独立地是单价C1-C20烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,然而,条件是在M是三价的情况下,则X2不存在;

每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28独立地为氢,C1-C40烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者,两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,或其组合;和

Y是二价C1-C20烃基。

26.权利要求25的方法,其中两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构。

27.权利要求25的方法,其中条件包括约0℃-约300℃的温度,约0.35MPa-约10MPa的压力,和约0.1分钟-约24小时的时间。

28.权利要求25的方法,其中一种或多种烯烃包括丙烯。

29.权利要求25的方法,其中聚烯烃包括至少50mol%的丙烯。

说明书

相关申请:

本申请要求2012年8月3日提交的临时申请US 61/679,488的优先权和权益。

发明领域

本发明涉及含Salan配体的新型催化剂化合物和包含它的催化剂体系及其用途。

发明背景

烯烃聚合催化剂在工业上具有巨大的用途。因此,在寻找增加催化剂的商业有效性并允许生产具有改进性能的聚合物的新催化剂体系中是令人感兴趣的。

本领域中需要新型且改进的催化剂和催化剂体系,以获得新型且改进的聚烯烃,和聚合方法等。因此,本领域中需要用于聚合烯烃的新型且改进的催化剂体系,为的是一个或多个下述目的:实现一种或多种特定的聚合物性能,例如高聚合物熔点和/或高聚合物分子量;增加转化率或共聚单体的掺入;和/或改变共聚单体的分布且没有劣化所得聚合物的性能。本发明的公开内容涉及新型催化剂化合物,包含这种化合物的催化剂体系,和使用这种化合物与体系,聚合烯烃的方法,以满足本领域的需求。

发明概述

本发明的公开内容涉及催化剂化合物,含这种化合物的催化剂体系,制备该催化剂化合物和体系的方法,和使用这种催化剂化合物与体系,聚合烯烃的方法。

在一个实施方案中,催化剂化合物包括被杂芳基-取代的四齿二阴离子Salan配体承载的第3,4,5和/或6族的二取代化合物。

在一个实施方案中,催化剂化合物用下式表示:

其中:

每一实线表示共价键,和每一虚线表示具有变化的共价程度和变化的配位程度的化学键;

M是第3,4,5或6族的过渡金属;

每一X独立地是单价C1-C20烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,然而,条件是在M是三价的情况下,则X2不存在;

每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27,和R28独立地为氢,C1-C40烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者,两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,或其组合;和

Y是二价C1-C20烃基。

在一个实施方案中,催化剂体系包括活化剂和用下式表示的催化剂化合物:

其中:

M是第3,4,5或6族的过渡金属;

每一X独立地是单价C1-C20烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或其组合,或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,然而,条件是在M是三价的情况下,则X2不存在;

每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27,和R28独立地为氢,C1-C40烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者,两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,或其组合;和

Y是二价C1-C20烃基。

在一个实施方案中,聚合烯烃的方法包括:

在足以产生聚烯烃的温度,压力和时间段下,使一种或多种烯烃与催化剂体系接触,该催化剂体系包括活化剂和用下式表示的催化剂化合物:

其中:

M是第3,4,5或6族的过渡金属;

每一X独立地是单价C1-C20烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,然而,条件是在M是三价的情况下,则X2不存在;

每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27,和R28独立地为氢,C1-C40烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者,两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,或其组合;和

Y是二价C1-C20烃基。

详细说明

为了本发明和权利要求的目的来说,使用在Chem.Eng.News,1985,63,27中的周期表族的新的编号方案。因此,“第4族金属”是周期表中第4族的元素。

在本说明书和权利要求当中描绘的结构中,实线表示化学键,箭头表示该化学键可以是配价键,和每一虚线表示具有变化的共价程度和变化的配位程度的化学键。

术语“烃基残基”,“烃基”和“烃基基团”在本文献当中可互换使用,除非另有说明。对于本发明公开内容的目的来说,烃基定义为C1-C70残基,或C1-C20残基,或C1-C10残基,或C6-C70残基,或C6-C20残基,或C7-C20残基,它们可以是直链,直链或环状,视需要(芳族或非-芳族);且包括被其他烃基和/或含元素周期表中第13-17族的元素的一种或多种官能团取代的烃基。另外,两个或更多个这样的烃基可一起形成稠环体系,其中包括部分或完全氢化的稠环体系,所述稠环体系可包括杂环基。

术语“取代”是指在基本结构内的氢原子和/或碳原子已经被烃基和/或官能团,和/或杂原子或含杂原子的基团取代。因此,术语烃基包括含杂原子的基团。对于本文的目的来说,杂原子定义为除了碳和氢以外的任何原子。例如,甲基环戊二烯(Cp)是被甲基取代的Cp基(它是基本结构),它也可称为甲基官能团,乙醇是被-OH官能团取代的乙基(它是基本结构),和吡啶是在苯环的基本结构内的碳被氮原子取代的苯基。

对于本文的目的来说,烃基可以独立地选自取代或未取代的甲基,乙基,乙烯基,以及下述基团的异构体:丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,二十一烷基,二十二烷基,二十三烷基,二十四烷基,二十五烷基,二十六烷基,二十七烷基,二十八烷基,二十九烷基,三十烷基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,己烯基,庚烯基,辛烯基,壬烯基,癸烯基,十一碳烯基,十二碳烯基,十三碳烯基,十四碳烯基,十五碳烯基,十六碳烯基,十七碳烯基,十八碳烯基,十九碳烯基,二十碳烯基,二十一碳烯基,二十二碳烯基,二十三碳烯基,二十四碳烯基,二十五碳烯基,二十六碳烯基,二十七碳烯基,二十八碳烯基,二十九碳烯基,三十碳烯基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,己炔基,庚炔基,辛炔基,壬炔基,癸炔基,十一碳炔基,十二碳炔基,十三碳炔基,十四碳炔基,十五碳炔基,十六碳炔基,十七碳炔基,十八碳炔基,十九碳炔基,二十碳炔基,二十一碳炔基,二十二碳炔基,二十三碳炔基,二十四碳炔基,二十五碳炔基,二十六碳炔基,二十七碳炔基,二十八碳炔基,二十九碳炔基,和三十碳炔基。

对于本文的目的来说,烃基也可包括饱和,部分不饱和和芳族环状结构的异构体,其中该基团可另外进行以上所述类型的取代。术语“芳基”,“芳基残基”和/或“芳基基团”是指芳族环状结构,它可以被本文定义的烃基和/或官能团取代。芳基的实例包括苊基,苊烯基,吖啶基,蒽基,苯并蒽基,苯并咪唑基,苯并异噁唑基,苯并荧蒽基,苯并呋喃基,苯并二萘嵌苯基,苯并芘基,苯并噻唑基,苯并噻吩基,苯并噁唑基,苄基,咔唑基,咔啉基,1,2-苯并菲基,邻二氮杂萘基,晕苯基,环己基,环己烯基,甲基环己基,二苯并蒽基,蒽萤基,芴基,呋喃基,咪唑基,吲唑基,茚并芘基,吲哚基,二氢吲哚基,异苯并呋喃基,异吲哚基,异喹啉基,异噁唑基,甲基苄基,甲基苯基,萘基,噁唑基,菲基,苯基,嘌呤基,吡嗪基,吡唑基,芘基,哒嗪基,吡啶基,嘧啶基,吡咯基,喹唑啉基,喹诺酮基,喹喔啉基,噻唑基,噻吩基和类似基团。

要理解,对于本文的目的来说,当列出一个基团时,它表示该基团的基本结构(基团类型)和对该基团进行以上所述的取代时形成的所有其他基团。所列举的烷基,烯基和炔基包括所有异构体,其中包括视需要的环状异构体,例如丁基包括正丁基,2-甲基丙基,1-甲基丙基,叔丁基和环丁基(和类似物取代的环丙基);戊基包括正戊基,环戊基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,1-乙基丙基和新戊基(和类似物取代的环丁基和环丙基);丁烯基包括1-丁烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,1-甲基-1-丙烯基,1-甲基-2-丙烯基,2-甲基-1-丙烯基,和2-甲基-2-丙烯基(和环丁烯基和环戊烯基)的E和Z形式。具有取代基的环状化合物包括所有异构体形式,例如甲基苯基将包括邻-甲基苯基,间-甲基苯基和对-甲基苯基;二甲基苯基将包括2,3-二甲基苯基,2,4-二甲基苯基,2,5-二甲基苯基,2,6-二苯基甲基,3,4-二甲基苯基,和3,5-二甲基苯基。

同样术语“官能团”,“基团”和“取代基”也可在本文献中互换使用,除非另有说明。对于本文的目的来说,官能团包括含有元素周期表中第13,14,15,16,17族的元素的有机和无机基团和部分。合适的官能团可包括烃基,例如烷基,烯基,芳基和/或卤素(Cl,Br,I,F),O,S,Se,Te,NR*x,OR*,SeR*,TeR*,PR*x,AsR*x,SbR*x,SR*,BR*x,SiR*x,GeR*x,SnR*x,PbR*x,和/或类似物,其中R是以上定义的C1-C20烃基,和其中x是合适的整数,以提供电中性部分。官能团的其他实例包括典型地称为胺,酰亚胺,酰胺,醚,醇(羟基化物(hydroxides)),硫化物,硫酸酯,磷化物,卤化物,膦酸酯,烷氧化物,酯,羧酸酯,醛和类似物的那些。

对于本文的目的来说,“烯烃”,或者称为“烯烃(alkene)”是具有至少一个双键的含有碳和氢的直链,支链,或环状化合物。对于本说明书和所附权利要求的目的来说,当聚合物或共聚物称为含烯烃时,在这一聚合物或共聚物内存在的烯烃是烯烃的聚合形式。例如,当说到共聚物具有35wt%-55wt%的“乙烯”含量时,要理解为在该共聚物内的单体单元衍生于聚合反应中的乙烯,和所述衍生的单元以35wt%-55wt%存在,基于该共聚物的重量。

对于本文的目的来说,“聚合物”具有两个或更多个相同或不同的“单体”单元。“均聚物”是具有相同单体单元的聚合物。“共聚物”是具有彼此不同的两个或更多个单体单元的聚合物。“三元共聚物”是具有彼此不同的三个单体单元的聚合物。提到单体单元中“不同”是指单体单元彼此相差至少一个原子或者单体单元异构不同。因此,本文中所使用的共聚物的定义包括三元共聚物和类似物。低聚物典型地是具有低分子量,例如Mn小于25,000g/mol,或者在一个实施方案中,小于2,500g/mol,或者低数量的单体单元,例如小于或等于75个单体单元的聚合物。“乙烯聚合物”或“乙烯共聚物”是含至少50mol%乙烯衍生的单元的聚合物或共聚物,“丙烯聚合物”或“丙烯共聚物”是含至少50mol%丙烯衍生的单元的聚合物或共聚物,如此类推。

对于本发明公开内容的目的来说,术语“α-烯烃”包括C2-C22烯烃。α-烯烃的非限制性实例包括乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-庚烯,1-辛烯,1-壬烯,1-癸烯,1-十一碳烯,1-十二碳烯,1-十三碳烯,1-十四碳烯,1-十五碳烯,1-十六碳烯,1-十七碳烯,1-十八碳烯,1-十九碳烯,1-二十碳烯,1-二十一碳烯,1-二十二碳烯,1-二十三碳烯,1-二十四碳烯,1-二十五碳烯,1-二十六碳烯,1-二十七碳烯,1-二十八碳烯,1-二十九碳烯,1-三十碳烯,4-甲基-1-戊烯,3-甲基-1-戊烯,5-甲基-1-壬烯,3,5,5-三甲基-1-己烯,乙烯基环己烷,和乙烯基降冰片烷。环状烯烃和二烯烃的非限制性实例包括环丙烯,环丁烯,环戊烯,环己烯,环庚烯,环辛烯,环壬烯,环癸烯,降冰片烯,4-甲基降冰片烯,2-甲基环戊烯,4-甲基环戊烯,乙烯基环己烷,降冰片二烯,二环戊二烯,5-乙叉基-2-降冰片烯,乙烯基环己烯,5-乙烯基-2-降冰片烯,1,3-二乙烯基环戊烷,1,2-二乙烯基环己烷,1,3-二乙烯基环己烷,1,4-二乙烯基环己烷,1,5-二乙烯基环辛烷,1-烯丙基-4-乙烯基环己烷,1,4-二烯丙基环己烷,1-烯丙基-5-乙烯基环辛烷,和1,5-二烯丙基环辛烷。

术语“催化剂”,“催化剂化合物”和“过渡金属化合物”被定义为是指在合适的条件下,能够引发催化作用的化合物。在本文的说明书中,催化剂可被描述为催化剂前体,前-催化剂化合物,或过渡金属化合物,和这些术语可互换使用。催化剂化合物可以被单独使用来引发催化作用,或者可以被与活化剂组合使用来引发催化作用。当催化剂化合物被与活化剂组合来引发催化作用时,该催化剂化合物经常被称为前催化剂或催化剂前体。“催化剂体系”是至少一种催化剂化合物,至少一种活化剂,任选的助活化剂和任选的载体材料的组合,其中该体系可聚合单体成聚合物。对于本发明和权利要求的目的来说,当催化剂体系被描述为包括组分的中性稳定形式时,本领域技术人员会很好地理解,该组分的离子形式是与单体反应生成聚合物的形式。

对于本文的目的来说,术语“催化剂的生产率(catalyst productivity)”是在T小时的时间段内,使用含Wg催化剂(cat)的聚合催化剂生产的多少克聚合物(P)的量度;且可通过下述方程式表达:P/(T×W)和以单位gPgcat-1hr-1表达。转化率是转化成聚合物产品的单体量,且以mol%报道,并基于聚合物产率和进料到反应器内的单体量来计算。催化剂活性是催化活性如何的量度且报道为所使用的每mol催化剂(cat)生产的产品聚合物(P)的质量(kg P/mol cat)。

“阴离子配体”是向金属离子供给一对或更多对电子的荷负电的配体。“中性供体配体”是向金属离子供给一对或更多对电子的电中性的配体。

清除剂是通过清除杂质,促进低聚或聚合反应典型地添加的化合物。一些清除剂也可充当活化剂且可称为助活化剂。非清除剂的助活化剂也可与活化剂联合使用,以便形成活性催化剂。在一个实施方案中,助活化剂可与催化剂化合物预混,形成烷基化的催化剂化合物。

丙烯聚合物是具有至少50mol%丙烯的聚合物。本文中所使用的Mn是通过质子核磁共振色谱法(1H NMR)测定的数均分子量,除非另有说明,Mw是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量,和Mz是通过GPC测定的z均分子量,wt%是重量百分比,和mol%是摩尔百分比。分子量分布被(MWD)定义为Mw除以Mn。除非另有说明,所有分子量的单位,例如Mw,Mn,Mz为g/mol。

在本说明书当中可使用下述缩写:Me是甲基,Ph是苯基,Et是乙基,Pr是丙基,iPr是异丙基,n-Pr是正丙基,Bu是丁基,iso-丁基是异丁基,sec-丁基是指仲丁基,tert-丁基是指叔丁基,n-丁基是正丁基,pMe是对-甲基,Bz是苄基,THF是四氢呋喃,Mes是均三甲苯基,也称为1,3,5-三甲基苯,Tol是甲苯,TMS是三甲基甲硅烷基,TIBAL是三异丁基铝,TNOAL是三异丁基正辛基铝,MAO是甲基铝氧烷,和MOMO是甲氧基甲氧基(也称为甲氧基甲基醚)。

对于本文的目的来说,RT是室温,它被定义为25℃,除非另有说明。所有百分比为重量百分比(wt%),除非另有说明。

在本说明书中,salan催化剂可被描述为催化剂前体,前催化剂化合物,salan催化剂化合物或过渡金属化合物,和这些术语可互换使用。

催化剂化合物

在一个实施方案中,催化剂包括被四齿二-阴离子salan配体承载的第3,4,5和/或6族的二取代化合物,它可用于聚合烯烃和/或α-烯烃,生产聚烯烃和/或聚(α-烯烃)。

在一个实施方案中,催化剂化合物用下式表示:

其中:

A和A'是杂芳基;

M是第3,4,5或6族的过渡金属;

每一X独立地是单价C1-C20烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,然而,条件是在M是三价的情况下,则X2不存在;

每一R1,R2,R3,R4,R5,R14,R15,R16,R17,R18,R27和R28独立地为氢,C1-C40烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者,两个或更多个R1-R21可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,或其组合;和

Y和Z一起形成二价C1-C20烃基。

在一个实施方案中,A和A'各自包括咔唑基。

在一个实施方案中,催化剂化合物用下述结构表示:

其中:

每一实线表示共价键,和每一虚线表示具有变化的共价程度和变化的配位程度的化学键;

M是共价键合到每一氧原子上且与每一氮原子N1和N2具有变化程度的共价和配位键合的第3,4,5或6族的过渡金属;

每一X独立地是单价C1-C20烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构;

每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28独立地为氢,C1-C40烃基,含元素周期表第13-17族的元素的官能团,或者,它们可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构,或其组合;和

Y是共价键合到且桥连两个氮原子N1和N2的二价烃基。在一个实施方案中,两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构。

在一个实施方案中,M是第4族金属,或M是Hf,Ti和/或Zr,或M是Hf或Zr。在一个实施方案中,每一X1和X2独立地选自具有1-20个碳原子的烃基,氢化物,酰胺,具有1-20个碳原子的烷氧化物,硫化物基,磷化物基,卤化物基,胺,膦,醚,其组合。

在一个实施方案中,X1和X2一起形成具有4-62个碳原子的稠环或者环体系的一部分。

在一个实施方案中,每一X1和X2独立地选自卤化物基,具有1-7个碳原子的烷基,苄基,或其组合。

在一个实施方案中,Y是二价C1-C40烃基,它包括含1-18个碳原子的连接基主链的部分,该部分连接或桥连氮原子N1和N2。在一个实施方案中,Y是C1-C40烃基,它包括含1-18个碳原子的连接基主链的部分,该部分连接氮原子N1和N2,其中烃基包括O,S,S(O),S(O)2,Si(R*)2,P(R*),N或N(R*),其中每一R*独立地为C1-C18烃基。在一个实施方案中,Y选自亚乙基(-CH2CH2-)和1,2-亚环己基,和/或由丙烯衍生的-CH2CH2CH2-。在一个实施方案中,Y是由丙烯衍生的-CH2CH2CH2-。

在一个实施方案中,每一X独立地为卤素或C1-C7烃基。

在一个实施方案中,每一X是苄基。在一个实施方案中,每一R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27,和R28独立地为氢,卤素,或C1-C30烃基,或C1-C10烃基。在一个实施方案中,一个或多个R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22,R23,R24,R25,R26,R27,和R28是甲基,氟,或其组合。

在一个实施方案中,M是Zr;X1和X2是苄基;R1和R14是甲基,R2至R13和R15至R28是氢;和Y是亚乙基(-CH2CH2-)。

在一个实施方案中,M是Zr;X1和X2是苄基;R1,R4,R14和R17是甲基;R2,R3,R5至R13,R15,R16和R18至R28是氢;和Y是亚乙基(-CH2CH2-)。

在一个实施方案中,M是Zr;X1和X2是苄基;R1和R14是甲基;R4和R17是氟(F)官能团;R2,R3,R5至R13,R15,R16和R18至R28是氢;和Y是亚乙基(-CH2CH2-)。

在一个实施方案中,M是Zr;X1和X2是苄基;R1,R4,R14和R17是甲基;R8,R11,R21和R24是叔丁基;R2,R3,R5,R6,R7,R9,R10,R12,R13,R15,R16,R18,R19,R20,R22,R23,R25,R26,R27,和R28是氢;和Y是亚乙基(-CH2CH2-)。

在一个实施方案中,M是Zr;X1和X2是苄基;R1,R4,R14和R17是甲基;R8,R11,R21和R24是均三甲苯基;R2,R3,R5,R6,R7,R9,R10,R12,R13,R15,R16,R18,R19,R20,R22,R23,R25,R26,R27,和R28是氢;和Y是亚乙基(-CH2CH2-)。

在一个实施方案中,两种或更多种不同的催化剂化合物存在于本文所使用的催化剂体系内。在一个实施方案中,两种或更多种不同的催化剂化合物存在于反应区中,在此发生本文描述的工艺。当在一个反应器中使用两种过渡金属化合物基催化剂作为混合催化剂体系时,选择这两种过渡金属化合物,使得二者相容。相容的催化剂是具有类似的单体和共聚单体终止(termination)和插入动力学和/或没有损害彼此相互作用的那些催化剂。对于本文的目的来说,术语“不相容的催化剂”是指且意味着满足一种或多种下述条件的催化剂:

1)当一起存在时,降低至少一种催化剂的活性大于50%的那些催化剂;

2)在相同的反应条件下生产多种聚合物,使得聚合物之一的分子量比其他聚合物的分子量大2倍的那些催化剂;和

3)在相同的条件下,共聚单体的掺入或竞聚率相差大于约30%的那些催化剂。可使用本领域技术人员已知的简单筛选方法,例如1H或13C NMR,以测定哪些过渡金属化合物相容。在一个实施方案中,催化剂体系使用用于该催化剂化合物的相同活化剂。在一个实施方案中,可结合使用两种或更多种不同的活化剂,例如非-配位阴离子活化剂和铝氧烷。若一种或多种催化剂化合物含有非氢化物或烃基的X1或X2配体,则在一个实施方案中,使铝氧烷与该催化剂化合物接触,之后添加非-配位的阴离子活化剂。

在一个实施方案中,当使用两种过渡金属化合物(前-催化剂)时,可以以任何比例使用它们。在一个实施方案中,第一过渡金属化合物(A)与第二过渡金属化合物(B)的摩尔比(A:B)落在下述范围内:1:1000到1000:1,或1:100到500:1,或1:10到200:1,或1:1到100:1,或1:1到75:1,或5:1到50:1。所选的特定比例取决于所选择的确切的前-催化剂,活化方法,和所需的终产物。在一个实施方案中,当使用两种前-催化剂时,在二者用相同活化剂活化的情况下,基于前-催化剂的总摩尔,有用的摩尔百分比为10:90到0.1:99,或25:75到99:1,或50:50到99.5:0.5,或50:50到99:1,或75:25到99:1,或90:10到99:1。

催化剂化合物的制备方法

在一个实施方案中,通过两种通用的合成路线,制备过渡金属化合物。在一个实施方案中,由母体酚通过一步曼尼希反应(反应A),或者若使用位于羟基官能团邻位的醛(例如,取代的水杨醛基础结构),则通过两步亚胺-缩合/烷基化工序(反应B),制备母体salan配体。

然后,通过与金属四-取代的起始材料反应,将salan配体转化成金属二-取代的催化剂前体,得到最终的络合物。在一个实施方案中,然后通过与金属四-芳基起始材料,例如四苄基反应,将salan配体转化成金属二苄基催化剂前体,得到最终的络合物(反应C)。

反应A:

反应B:

反应C:

活化剂

术语“助催化剂”和“活化剂”可互换使用,以描述活化剂,且被定义为可通过将中性催化剂化合物转化成催化活性催化剂化合物阳离子,从而活化以上所述的任何一种催化剂化合物的任何化合物。非限制性的活化剂例如包括铝氧烷,烷基铝,电离活化剂(它们可以是中性或离子的),和常规-类型的助催化剂。活化剂可包括铝氧烷化合物,改性铝氧烷化合物,和电离阴离子前体化合物,所述电离阴离子前体化合物夺取反应性的σ-键合的金属配体,从而使得金属络合物成阳离子,并提供电荷-平衡的非配位或弱配位的阴离子。

在一个实施方案中,铝氧烷活化剂在催化剂组合物中用作活化剂。铝氧烷通常是含有-Al(R1)-O-子单元的低聚化合物,其中R1是烷基。铝氧烷的实例包括甲基铝氧烷(MAO),改性甲基铝氧烷(MMAO),乙基铝氧烷和异丁基铝氧烷。烷基铝氧烷和改性烷基铝氧烷适合作为催化剂活化剂,尤其当该催化剂前体化合物包括可夺取配体(它是烷基,卤化物基,烷氧化物或酰胺)时。也可使用不同铝氧烷和改性铝氧烷的混合物。在一个实施方案中,可使用目视清澈的甲基铝氧烷。可过滤浑浊或胶凝的铝氧烷,生产清澈的溶液,或可从浑浊的溶液中滗析清澈的铝氧烷。有用的铝氧烷是在美国专利No.5,041,584中描述和/或以商品牌号3A型改性甲基铝氧烷商购于Akzo Chemicals的改性的甲基铝氧烷(MMAO)。也可使用固体铝氧烷。

当活化剂是铝氧烷(改性或未改性)时,在一个实施方案中,相对于催化剂化合物(相对于金属催化位点),活化剂的最大量摩尔过量5000-倍Al/M。在一个实施方案中,最小的活化剂比催化剂化合物(它根据过渡金属M的摩尔浓度确定),在一个实施方案中为小于或等于1mol铝比1mol过渡金属M。在一个实施方案中,活化剂包括铝氧烷,且铝氧烷以大于或等于1mol铝比1mol催化剂化合物的比例存在。在一个实施方案中,最小的活化剂比催化剂化合物的摩尔比是1:1摩尔比。A1:M的其他实施方案范围包括1:1到500:1,或1:1到200:1,或1:1到100:1,或1:1到50:1。

在一个实施方案中,在本文描述的聚合方法中没有或者很少使用铝氧烷(即,小于0.00lwt%)。在一个实施方案中,以0.00mol%存在铝氧烷,或者以铝比催化剂化合物过渡金属的摩尔比小于500:1,或小于300:1,或小于100:1,或小于1:1,存在铝氧烷。

术语“非配位阴离子”(NCA)是指这样的阴离子,其或者不与阳离子配位,或者其与阳离子仅仅弱配位,从而保持足够活泼被中性路易斯碱置换。“相容”的非-配位阴离子是当最初形成的络合物分解时,没有降解(degrade)成中性的那些。进一步地,阴离子不会转移阴离子取代基或片段到阳离子上,结果引起它由该阴离子形成中性过渡金属化合物和中性副产物。本发明中有用的非-配位阴离子是下述的那些,它们与聚合或催化剂体系相容,在以+1平衡其离子电荷的意义上,稳定过渡金属阳离子,但仍然足够活泼,以允许聚合过程中置换。

在一个实施方案中,可使用电离或化学计量的活化剂,它们可以是中性或离子的,例如三(正丁基)铝硼准金属前体,多卤化杂硼烷阴离子(WO 98/43983),硼酸(美国专利No.5,942,459),或其组合。在一个实施方案中,可单独或与铝氧烷或改性铝氧烷活化剂结合使用中性或离子活化剂。

中性化学计量活化剂的实例包括三-取代的硼,碲,铝,镓和铟,或其混合物。三个取代基基团或残基可以相同或不同,且在一个实施方案中,各自独立地选自取代或未取代的烷基,烯基,炔基,芳基,烷氧基和卤素。在一个实施方案中,这三个基团独立地选自卤素,单环或多环(其中包括卤素取代的)芳基,烷基和烯基化合物,及其混合物;或独立地选自具有1-20个碳原子的烯基,具有1-20个碳原子的烷基,具有1-20个碳原子的烷氧基,和具有3-20个碳原子的芳基或取代芳基。在一个实施方案中,这三个取代基基团是具有1-20个碳原子的烷基,苯基,萘基或其混合物。在一个实施方案中,这三个基团是卤化芳基,例如氟化芳基。在一个实施方案中,中性化学计量的活化剂是三全氟苯基硼或三全氟萘基硼。

在一个实施方案中,离子型化学计量活化剂化合物可包括活性硼,或与电离化合物的其余离子缔合,但没有配位或仅仅松散地配位到其上的一些其他的阳离子。合适的实例包括在欧洲公布EP0 570 982 A;EP0 520 732 A;EP0 495 375 A;EP0 500 944 Bl;EP0 277003 A;EP0 277004 A;美国专利Nos.5,153,157;5,198,401;5,066,741;5,206,197;5,241,025;5,384,299;5,502,124;和WO1996/04319中描述的化合物和类似物,所有这些在本文通过参考全文引入。

在一个实施方案中,可用作活化剂的化合物包括阳离子,所述阳离子例如是能供给质子的布朗斯台德酸,和相容的非-配位阴离子,所述阴离子相对大(庞大),能稳定当结合这两种化合物时形成的活性催化剂物种(例如,第4族阳离子),和所述阴离子足够活泼被烯烃,二烯烃或炔键式不饱和基底或其他中性路易斯碱,例如醚,胺和类似物置换。两类有用的相容非-配位阴离子公开于EP0277,003Al和EP0277,004Al中,它包括含共价配位到且屏蔽中心带电荷的金属或准金属核的多个亲脂基团的阴离子配位络合物;和含多个硼原子的阴离子,例如碳硼烷,金属碳硼烷和硼烷。

在一个实施方案中,化学计量的活化剂包括阳离子和阴离子组分,且可用下式(1)表示:

(Z)d+(Ad-)  (1)

其中Z是(L-H)或可还原的路易斯酸,L是中性路易斯碱;H是氢;(L-H)+是布朗斯台德酸;Ad-是具有电荷d-的非-配位阴离子;和d是整数1-3。

当Z是(L-H),使得阳离子组分是(L-H)d+时,该阳离子组分可包括布朗斯台德酸,例如质子化路易斯碱,它能质子化来自催化剂前体的部分,例如烷基或芳基,从而导致阳离子过渡金属物种,或活化阳离子(L-H)d+是布朗斯台德酸,它能供给催化剂前体质子,从而导致过渡金属阳离子,其中包括铵,氧鎓,鏻,甲硅烷基鎓和它们的混合物,或者甲基胺、苯胺、二甲基胺、二乙基胺、N-甲基苯胺、二苯基胺、三甲基胺、三乙基胺、N,N-二甲基苯胺、甲基二苯基胺、吡啶、p-溴-N,N-二甲基苯胺、p-硝基-N,N-二甲基苯胺的铵,源自三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦的鏻,源自醚,如二甲基醚、二乙醚、四氢呋喃和二噁烷的氧鎓,源自硫醚如二乙基硫醚和四氢噻吩的锍,和它们的混合物。

当Z是可还原的路易斯酸时,它可用下式表示:(Ar3C+),其中Ar是芳基或被杂原子,或者C1-C40烃基取代的芳基,可还原的路易斯酸可用下式表示:(Ph3C+),其中Ph是苯基或被杂原子,和/或C1-C40烃基取代的苯基。在一个实施方案中,可还原的路易斯酸是三苯基碳鎓。

阴离子组分Ad-的实施方案包括化学式为[Mk+Qn]d-的那些,其中k是1,2或3;n为1,2,3,4,5或6,或者3,4,5或6;n-k=d;M是选自元素周期表第13族的元素,或硼或铝,和Q独立地为氢化物基,桥连或未桥连的二烷基酰胺基,卤化物基,烷氧化物,芳氧化物,烃基,所述Q具有最多20个碳原子,条件是在不大于一种情况下,Q是卤化物基,和两个Q基可形成环结构。每一Q可以是具有1-20个碳原子的氟化烃基,或每一Q是氟化芳基,或每一Q是五氟芳基。合适的Ad-组分的实例还包括在美国专利No.5,447,895中公开的二硼化合物,其在本文中通过参考全文引入。

在一个实施方案中,本发明涉及聚合烯烃的方法,该方法包括接触烯烃(例如乙烯)与salan催化剂化合物,链转移剂(CTA)和用式(1)表示的含硼的NCA活化剂,其中Z是(L-H)或可还原的路易斯酸;L是中性路易斯碱(进一步如上所述);H是氢;(L-H)是布朗斯台德酸(进一步如上所述);Ad-是具有电荷d-的含硼的非-配位阴离子(进一步如上所述);d是1,2,或3。

在一个实施方案中,在用以上所述的式1表示的任何一个NCA中,阴离子组分Ad-用化学式[M*k*+Q*n*]d*-表示,其中k*是1,2或3;n*是1,2,3,4,5,或6(或1,2,3,或4);n*-k*=d*;M*是硼;和Q*独立地选自氢化物基,桥连或未桥连的二烷基酰胺基,卤素,烷氧化物,芳氧化物,烃基,所述Q*具有最多20个碳原子,条件是在不大于一种情况下,Q*是卤素。

本发明还涉及聚合烯烃的方法,该方法包括接触烯烃(例如乙烯)与以上所述的salan催化剂化合物,任选地CTA和用式(2)表示的NCA活化剂

RnM**(ArNHal)4-n  (2)

其中R是单阴离子配体;M**是第13族金属或准金属;ArNHal是卤化的含氮芳族环,多环芳族环,或芳族环组合体(assembly),其中两个或更多个环(或稠环体系)直接连接到彼此上或者连接在一起;和n是0,1,2,或3。典型地,含式2的阴离子的NCA还包括合适的阳离子,所述阳离子基本上不干扰采用过渡金属化合物形成的离子催化剂络合物,或者该阳离子是如上所述的Zd+

在一个实施方案中,在含用以上所述的式2表示的阴离子的任何一个NCA中,R选自C1-C30烃基。在一个实施方案中,C1-C30烃基

含Salan配体的催化剂专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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