专利摘要
由具有咔唑部分的Salan催化剂制备的具有长链支化的乙烯基封端的聚烯烃。
权利要求
1.一种方法，包括：
在足以生产聚烯烃的温度、压力、和时间下将一种或多种烯烃与催化剂体系接触，所述聚烯烃包含：
a)至少50％烯丙基链端；和
b)由1H NMR测定的至少200g/mol的Mn；
所述催化剂体系包含活化剂和根据式I、式II、或它们的组合的催化剂化合物：
式I由以下表示：
其中M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、和R28独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或R1-R28中的两个或更多个可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合，或它们的组合；且
Y为二价C1-C20烃基；
式II由以下表示：
其中M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或R1-R21中的两个或更多个可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合；条件是R19不是咔唑或取代的咔唑基，且
Y为二价C1-C20烃基。
2.权利要求1所述的方法，其中式I的R1-R28、式II的R1-R21、或上述两者中的两个或更多个独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构。
3.权利要求1所述的方法，其中式I、式II、或以上两者的M为Hf、Ti、或Zr。
4.权利要求1所述的方法，其中式I、式II、或以上两者的各个X独立地为卤素或C1-C7烃基。
5.权利要求1所述的方法，其中式I、式II、或以上两者的各个X为苄基。
6.权利要求1所述的方法，其中式I的各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28、式II的各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21，或以上两种情况都独立地为氢、卤素、或C1-C30烃基。
7.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式I的，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、和R28中的一个或更多个为甲基、氟基、或它们的组合。
8.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式I，其中，
M为Zr；
X1和X2为苄基；
R1和R14为甲基；
R2-R13和R15-R28为氢；和
Y为-CH2CH2-。
9.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式I的，其中，
M为Zr；
X1和X2为苄基；
R1、R4、R14和R17为甲基；
R2、R3、R5-R13、R15、R16、R18-R28为氢；和
Y为-CH2CH2-。
10.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式I的，其中，
M为Zr；
X1和X2为苄基；
R1和R14为甲基；
R4和R17为氟基；
R2、R3、R5-R13、R15、R16、R18-R28为氢；和
Y为-CH2CH2-。
11.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式I的，其中，
M为Zr；
X1和X2为苄基；
R1、R4、R14和R17为甲基；
R8、R11、R21和R24为叔丁基；
R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R12、R13、R15、R16、R18、R19、R20、R22、R23、R25和R26-R28为氢；和
Y为-CH2CH2-。
12.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式I的，其中，
M为Zr；
X1和X2为苄基；
R1、R4、R14和R17为甲基；
R8、R11、R21和R24为均三甲苯基；
R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R12、R13、R15、R16、R18、R19、R20、R22、R23、R25和R26-R28为氢；和
Y为-CH2CH2-。
13.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式II的，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21中的一个或多个为甲基、溴基、金刚烷基、或它们的组合。
14.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式II的，其中，
M为Zr；
X1和X2为苄基；
R1和R14为甲基；
R2-R13、R15、R16、R18、R20和R21为氢；
R17和R19为溴；和
Y为-CH2CH2-。
15.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式II的，其中，
M为Zr；
X1和X2为苄基；
R1、R14和R17为甲基；
R2-R13、R15、R16、R18、R20、和R21为氢；
R19为1-金刚烷基；和
Y为-CH2CH2-。
16.权利要求1所述的方法，其中所述催化剂化合物是根据式II的，其中，
M为Hf；
X1和X2为苄基；
R1和R14和R17为甲基；
R2-R13、R15、R16、R18、R20和R21为氢；
R19为1-金刚烷基；和
Y为-CH2CH2-。
17.权利要求1所述的方法，其中式I、式II、以上两者的Y为-CH2CH2-或1,2-亚环己基。
18.权利要求1所述的方法，其中式I、式II、以上两者的Y为-CH2CH2CH2-。
19.权利要求1所述的方法，其中式I、式II、以上两者的Y为包含含有连接基骨架的C1-C40二价烃基，所述连接基骨架包含桥连在氮原子N1和N2之间的1-18个碳原子。
20.权利要求1所述的方法，其中式I、式II、以上两者的Y为包含O、S、S(O)、S(O)2、Si(R’)2、P(R’)、N、N(R’)、或它们的组合的C1-C40二价烃基，其中各个R’独立地为C1-C18烃基。
21.权利要求1所述的方法，其中所述聚合物具有由ICPES测定的少于1400ppm的铝，由ICPES测定的少于1400ppm的第3、4、5、或6族过渡金属，或它们的组合。
22.聚烯烃聚合物，包含：
a)至少50％烯丙基链端；和
b)由1H NMR测定的至少200g/mol的Mn；
所述聚合物通过包括以下的方法制备：
在足以生产聚烯烃的温度、压力、和时间下将一种或多种烯烃与催化剂体系接触，包含：
所述催化剂体系包含活化剂和根据式I、式II或它们的组合的催化剂化合物：
式I由以下表示：
M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、和R28独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或R1-R28中的两个或更多个可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合，或它们的组合；和
Y为二价C1-C20烃基；
式II由以下表示：
M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或R1-R21中的两个或更多个可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合；条件是R19不是咔唑或取代的咔唑基，和
Y为二价C1-C20烃基。
23.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，包含至少50摩尔％的乙烯。
24.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，具有：
a)每1000个碳原子聚合物至少0.5个具有7或更多个碳原子的支链；
b)由DSC测定的100℃或更高的Tm；
c)1：1-5：1的饱和链端与烯丙基链端的比；
d)由13C NMR测定的至少50％的每分子乙烯基的比率；
e)由1H NMR测定的至少250g/mol的Mn；
或它们的组合。
25.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，包含250g/mol-100,000g/mol的Mn。
26.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，具有每1000个碳原子聚合物至少1.0个具有7或更多个碳原子的支链。
27.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，具有110℃或更高的Tm。
28.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，包含由ICPES测定的少于1400ppm的铝，由ICPES测定的少于1400ppm的第3、4、5、或6族的过渡金属，或它们的组合。
29.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，具有大于0.96g/cc的密度。
30.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，具有0.90或更小的支化指数g'vis。
31.权利要求22所述的聚烯烃聚合物，包含丙烯。
说明书
相关申请：
本申请要求2012年8月3日提交的临时申请US 61/679,579的优先权和权益。
发明领域
本发明涉及乙烯基封端的乙烯聚合物和/或具有由包含Salan配体的新型催化剂化合物制备的长链支化的聚合物。
发明背景
烯烃聚合催化剂在工业中具有很大的用途。因此存在兴趣发现新的增加催化剂的商业应用并能够生产具有改进的性质的聚合物的催化剂体系。
在本领域需要新的和改进的催化剂和催化剂体系以获得新的和改进的聚烯烃，聚合方法等。因此，在本领域需要烯烃聚合的新的和改进的催化剂体系，以实现特定的聚合物性质，例如高聚合物熔点，高聚合物分子量，长链支化，乙烯基封端，以增加转化率或共聚单体的并入，和/或改变共聚单体的分布，而不劣化产生的聚合物的性质。
发明概述
本公开内容涉及催化剂化合物，包含这种化合物的催化剂体系，该催化剂化合物和体系的制备方法，和使用这种催化剂化合物和体系的烯烃聚合的方法。
在一种实施方式中，一种方法包括：
在足以生产聚烯烃的温度、压力和时间下将一种或多种烯烃与催化剂体系接触，所述聚烯烃包含：
a)至少50％烯丙基链端；和
b)由1H NMR测定的至少200g/mol的Mn；
所述催化剂体系包含活化剂和根据式I、式II、或它们的组合的催化剂化合物：
式I由以下表示：
其中M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、和R28独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或R1-R28的两个或更多个可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合，或它们的组合；和
Y为二价C1-C20烃基；
式II由以下表示：
其中M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或R1-R21中的两个或更多个可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合；条件是R19不是咔唑或取代的咔唑基，和
Y为二价C1-C20烃基。
在一种实施方式中，聚烯烃聚合物包含：
a)至少50％烯丙基链端；和
b)由1H NMR测定的至少200g/mol的Mn；
该聚合物由包括以下的方法制备：
在足以生产聚烯烃的温度、压力、和时间下将一种或多种烯烃与催化剂体系接触，
所述催化剂体系包含活化剂和根据式I、式II、或它们的组合的催化剂化合物：
式I由以下表示：
其中M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、和R28独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合，或它们的组合；和
Y为二价C1-C20烃基；
式II由以下表示：
其中M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或R1-R21中的两个或更多个可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合；条件是R19不是咔唑或取代的咔唑基，和
Y为二价C1-C20烃基。
详细说明
为了本发明和所附权利要求的目的，元素周期表的新的编号方案如Chem.Eng.News，1985，63，27使用。因此，“第4族金属”为该元素周期表第4族的元素。
在本说明书和权利要求书中描述的所有结构中，实线表示键，箭头表示键可以是任意位置的，和各个虚线代表具有各种程度的价态和各种程度的配位的键。
除非另有说明，在本文中可互换地使用术语“烃基”，“烃基团”和“烃基基团”。为了本公开内容的目的，烃基被限定为在合适的情况下(芳香族或非芳香族)可以是直链、支链或环状的C1-C70基，或C1-C20基，或C1-C10基，或C6-C70基，或C6-C20基，或C7-C20基；和包括由其它烃基和/或包含一个或多个元素周期表第13-17族的元素的官能团取代的烃基。此外，两个或更多个这种烃基可一起形成稠环体系，包括可包括杂环基的部分或完全氢化的稠环体系。
为了本文的目的，咔唑或取代的咔唑基由下式表示：
其中各个R1-R8独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或R1-R8中的两个或更多个可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合。
术语“取代的”是指在基础结构中的氢原子和/或碳原子已被烃基，和/或官能团，和/或杂原子或含有杂原子的基团代替。因此，术语烃基包括含有杂原子的基团。为了本文的目的，杂原子被限定为除了碳和氢之外的任意原子。例如，甲基环戊二烯(Cp)为由甲基(其也可被称作甲基官能团)取代的Cp基团(其为基础结构)，乙醇为由-OH官能团取代的乙基(其为基础结构)，和吡啶为在由氮原子取代的苯环的基础结构中具有碳的苯基。
为了本文的目的，烃基可独立地选自取代的或未取代的甲基、乙基、乙烯基，和以下的各种异构体：丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、十二基、二十一基、二十二基、二十三基、二十四基、二十五基、二十六基、二十七基、二十八基、二十九基、三十基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、十二烯基、二十一烯基、二十二烯基、二十三烯基、二十四烯基、二十五烯基、二十六烯基、二十七烯基、二十八烯基、二十九烯基、三十烯基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基、十六炔基、十七炔基、十八炔基、十九炔基、十二炔基、二十一炔基、二十二炔基、二十三炔基、二十四炔基、二十五炔基、二十六炔基、二十七炔基、二十八炔基、二十九炔基、和三十炔基。
为了本文的目的，烃基基团也可包括饱和、部分未饱和和芳香族环状结构的异构体，其中基团可另外地发生以上所述的取代类型。术语“芳基”，“芳基基团”，和/或“芳基”是指芳香族环状结构，其可由本文所限定的烃基基团和/或官能团取代。芳基基团的例子包括：苊基、苊烯基、吖啶基、蒽基、苯并蒽基、苯并咪唑基、苯并异噁唑基、苯并荧蒽基、苯并呋喃基、苯并二萘嵌苯基(benzoperylenyls)、苯并芘基、苯并噻唑基、苯并苯硫基、苯并噁唑基、苄基、咔唑基、咔啉基(carbolinyl)、草屈基、噌啉基、晕苯基、环己基、环己烯基、甲基环己基、二苯并蒽基、荧蒽基、芴基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、茚并芘基、吲哚基、二氢吲哚基、异苯并呋喃基、异吲哚基、异喹啉基(isoquinolinyl)、异噁唑基、甲基苄基、甲基苯基、萘基、噁唑基、菲基、苯基、嘌呤基、吡嗪基、吡唑基、芘基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹诺酮基(quinolonyl)、喹喔啉基、噻唑基、苯硫基等。
应理解的是，为了本文的目的，当基团被列出时，它表示该基团(基团类型)和当该基团发生以上所限定类型的取代时形成的所有其它基团的基础结构。列出的烷基、烯基、和炔基包括所有异构体，其包括在合适的情况下环状异构体，例如，丁基包括正丁基，2-甲基丙基，1-甲基丙基，叔丁基，和环丁基(和类似的取代的环丙基)；戊基包括正戊基，环戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，1-乙基丙基，和新戊基(和类似的取代的环丁基和环丙基)；丁烯基包括1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-1-丙烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，和2-甲基-2-丙烯基(和环丁烯基和环丙烯基)的E和Z型。环状化合物具有取代基包括所有异构体的形式，例如，甲基苯基包括邻-甲基苯基，间-甲基苯基和对-甲基苯基；二甲基苯基包括2,3-二甲基苯基，2,4-二甲基苯基，2,5-二甲基苯基，2,6-二苯基甲基，3,4-二甲基苯基，和3,5-二甲基苯基。
同样地，除非另有说明，在本文中也可互换地使用术语“官能团”、“基团”和“取代基”。为了本文的目的，官能团包括有机和无机基团或包含元素周期表第13、14、15、16、17族的元素的部分。合适的官能团可包括烃基，例如，烷基，烯基，芳基，和/或卤素(Cl，Br，I，F)，O，S，Se，Te，NR*x，OR*，SeR*，TeR*，PR*x，AsR*x，SbR*x，SR*，BR*x，SiR*x，GeR*x，SnR*x，PbR*x，和/或等，其中R为以上所限定的C1-C20烃基和其中x为合适的整数以提供电中性的部分。官能团的其它例子包括典型地被称为胺，酰亚胺，酰胺，醚，醇(氢氧化物)，硫离子，硫酸根，磷离子，卤离子，膦酸根，烷醇，酯，羧酸根，醛等的那些。
为了本文的目的，“烯烃(olefin)”备选地被称为“烯烃(alkene)”，是包含碳和氢且具有至少一个双键的直链、支链、或环状化合物。为了本说明书和其所附权利要求的目的，当聚合物或共聚物被称为包含烯烃时，存在于这种聚合物或共聚物的烯烃是聚合形态的烯烃。例如，当共聚物被描述为具有35wt％-55wt％的“乙烯”含量时，应理解的是，共聚物中的链节单元得自聚合反应中的乙烯和所述得到的单元基于所述共聚物的重量计以35wt％-55wt％存在。
为了本文的目的，“聚合物”具有两个或更多个相同或不同的“链节”单元。“均聚物”是具有相同链节单元的聚合物。“共聚物”是具有两种或更多种各自不同的链节单元的聚合物。“三聚物”是具有三种各自不同的链节单元的聚合物。关于链节单元的“不同”的表示链节单元彼此之间有至少一个原子不同或是不同的异构体。因此，本文所使用的共聚物的定义包括三聚物等。低聚物典型地为具有低分子量的聚合物，例如低于25,000g/mol的Mn，或在一种实施方式中低于2,500g/mol，或低数目的链节单元，例如75个链节单元或更少。“乙烯聚合物”或“乙烯共聚物”为包含至少50摩尔％的得自乙烯的单元的聚合物或共聚物，“丙烯聚合物”或“丙烯共聚物”为包含至少50摩尔％得自丙烯的单元的聚合物或共聚物，并以此类推。
为了本公开内容的目的，术语“α-烯烃”包括C2-C22烯烃。α-烯烃的非限制性的例子包括乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一烯1-十二烯，1-十三烯，1-十四烯，1-十五烯，1-十六烯，1-十七烯，1-十八烯，1-十九烯，1-二十烯，1-二十一烯，1-二十二烯，1-二十三烯，1-二十四烯，1-二十五烯，1-二十六烯，1-二十七烯，1-二十八烯，1-二十九烯，1-三十烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-壬烯，3,5,5-三甲基-1-己烯，乙烯基环己烷，和乙烯基降冰片烷。环烯烃和二烯烃非限制性的例子包括环丙烯，环丁烯，环戊烯，环己烯，环庚烯，环辛烯，环壬烯，环癸烯，降冰片烯，4-甲基降冰片烯，2-甲基环戊烯，4-甲基环戊烯，乙烯基环己烷，降冰片二烯，二环戊二烯，5-亚乙基-2-降冰片烯，乙烯基环己烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，1,3-二乙烯基环戊烷，1,2-二乙烯基环己烷，1,3-二乙烯基环己烷，1,4-二乙烯基环己烷，1,5-二乙烯基环辛烷，1-烯丙基-4-乙烯基环己烷，1,4-二烯丙基环己烷，1-烯丙基-5-乙烯基环辛烷，和1,5-二烯丙基环辛烷。
术语“催化剂”、“催化剂化合物”、和“过渡金属化合物”被限定为是指在合适的条件下能够引发聚合催化的化合物。在此处的说明中，所述催化剂可被描述为催化剂前体，前催化剂化合物，或过渡金属化合物，且可互换地使用这些术语。催化剂化合物可以以其本身来使用来引发催化或与活化剂组合使用来引发催化。当催化剂化合物与活化剂组合来引发催化时，催化剂化合物通常被称为前催化剂或催化剂前体。“催化剂体系”是至少一种催化剂化合物、至少一种活化剂、任选的共活化剂、和任选的载体的组合，其中所述体系可将单体聚合成聚合物。为了本发明和所附权利要求的目的，当催化剂体系被描述为包含中性稳定形式的组分时，本领域普通技术人员将很好地理解组分的离子形式是与单体反应以产生聚合物的形式。
为了本文的目的，术语“催化剂产率”为在T小时的时间段，使用包含Wg催化剂(cat)的聚合催化剂产生多少克的聚合物(P)的量度；可通过下式表达：P/(TxW)和以gPgcat-1hr-1的单位表达。转化率为转化为聚合物产物的单体的量，和记录为mol％和基于聚合物的产率和进料至反应器的单体的量计算。催化剂活性为催化剂活性有多强的量度且记录为使用的每摩尔催化剂(cat)产生的产物聚合物(P)的质量(kgP/molcat)。
“阴离子配体”为带将一对或多对电子给与金属离子的负电的配体。“中性给体配体”为将一对或多对电子给与金属离子的中性电荷的配体。
清除剂为被典型地添加通过清除杂质以促进低聚或聚合的化合物。一些清除剂也可充当活化剂且可被称作共活化剂。不是清除剂的共活化剂也可与活化剂一起使用以形成活性催化剂。在一种实施方式中，共活化剂可与催化剂化合物预混合以形成烷基化催化剂化合物。
丙烯聚合物是具有至少50mol％的丙烯的聚合物。除非另有说明，本文所使用的Mn是由质子核磁共振谱法(1H NMR)测定的数均分子量，Mw为由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量，和Mz为由GPC测定的z均分子量，wt％为重量百分比，和mol％为摩尔百分比。分子量分布(MWD)被定义为Mw除以Mn。除非另有注释，所有分子量单位，例如，Mw，Mn，Mz为g/mol。
在本说明说中可使用以下的缩写：Me为甲基，Ph为苯基，Et为乙基，Pr为丙基，iPr为异丙基，n-Pr为正丙基，Bu为丁基，异-丁基为异丁基，仲-丁基为仲丁基，叔-丁基为叔丁基，正-丁基为正丁基，pMe为对-甲基，Bz为苄基，THF为四氢呋喃，Mes为均三苯甲基，也被称为1,3,5-三甲基苯，Tol为甲苯，TMS为三甲基硅烷基，TIBAL为三异丁基铝，TNOAL为三异丁基正辛基铝，MAO为甲基铝氧烷，和MOMO为甲氧基甲氧基(也被称为甲氧基甲基醚)。
为了本文的目的，除非另有说明，RT为被限定为25℃的室温。除非另有说明，所有的百分比为重量百分比(wt％)。
在此处的说明中，Salan催化剂可被描述为催化剂前体，前催化剂化合物，Salan催化剂化合物或过渡金属化合物，且可互换地使用这些术语。
催化剂化合物
在一种实施方式中，催化剂包含由四配位基二阴离子Salan配体负载的第3、4、5和/或6族的双取代的化合物，可用于聚合烯烃和/或α-烯烃以产生聚烯烃和/或聚(α-烯烃)。在一种实施方式中，该催化剂化合物由以下结构表示：
其中各个实线表示共价键和各个虚线代表具有各种程度的价态和各种程度的配位的键；
M是共价键合至各个氧原子的第3、4、5或6族的过渡金属，并以各种程度的价态和配位键接到各个氮原子N1和N2；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合；和
Y为共价键合至氮原子N1和N2两者且在它们之间桥连的二价烃基。在一种实施方式中，两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构。
在一种实施方式中，催化剂化合物由下式表示：
其中A由下式表示，连接至咔唑环上标记为N3的氮原子：
其中A’由下式表示，连接至咔唑环上标记为N4的氮原子：
其中M是第3、4、5或6族的过渡金属；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、和R28独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或两个或更多个R1-R28可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合；和
Y和Z形成二价C1-C20烃基。在一种实施方式中，Y和Z是相同的。在一种实施方式中，Y和Z是不同的。
在一种实施方式中，M为第4族金属，或M为Hf、Ti和/或Zr，或M为Hf或Zr。在一种实施方式中，各个X1和X2独立地选自具有1-20个碳原子的烃基，负氢离子，酰胺，具有1-20个碳原子的烷醇，硫离子，磷离子，卤离子，胺，膦，醚，它们的组合。
在一种实施方式中，X1和X2一起形成具有4-62个碳原子的环体系或稠环的一部分。
在一种实施方式中，各个X1和X2独立地选自含卤基，具有1-7个碳原子的烷基，苄基，或它们的组合。
在一种实施方式中，Y为包含含有连接基骨架的部分的二价C1-C40烃基，所述连接基骨架包含在氮原子N1和N2之间连接或桥连的1-18个碳原子。在一种实施方式中，Y为C1-C40烃基包含含有连接基骨架的部分，所述连接基骨架包含连接氮原子N1和N2的1-18个碳原子，其中所述烃基包含O，S，S(O)，S(O)2，Si(R*)2，P(R*)，N或N(R*)，其中各个R*独立地为C1-C18烃基。在一种实施方式中，Y是选自乙烯(-CH2CH2-)和1,2-亚环己基，和/或得自丙烯的-CH2CH2CH2-的基团。在一种实施方式中，Y为得自丙烯的-CH2CH2CH2-。
在一种实施方式中，各个X独立地为卤素或C1-C7烃基。
在一种实施方式中，各个X为苄基。在一种实施方式中，各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、和R28独立地为氢、卤素、或C1-C30烃基、或C1-C10烃基。在一种实施方式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、和R28中的一个或多个为甲基，氟基，或它们的组合。
在一种实施方式中，M为Zr；X1和X2为苄基；R1和R14为甲基；R2-R13和R15-R28为氢；和Y为亚乙基(-CH2CH2-)。
在一种实施方式中，M为Zr；X1和X2为苄基；R1、R4、R14和R17为甲基；R2、R3、R5-R13、R15、R16和R18-R28为氢；和Y为亚乙基(-CH2CH2-)，
在一种实施方式中，M为Zr；X1和X2为苄基；R1和R14为甲基；R4和R17为氟代(F)官能团；R2、R3、R5-R13、R15、R16和R18-R28为氢；和Y为亚乙基(-CH2CH2-)。
在一种实施方式中，M为Zr；X1和X2为苄基；R1、R4、R14和R17为甲基；R8、R11、R21和R24为叔丁基；R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R12、R13、R15、R16、R18、R19、R20、R22、R23、R25、R26、R27、和R28为氢；和Y为亚乙基(-CH2CH2-)。
在一种实施方式中，M为Zr；X1和X2为苄基；R1、R4、R14和R17为甲基；R8、R11、R21和R24为均三甲苯基；R2、R3、R5、R6、R7、R9、R10、R12、R13、R15、R16、R18、R19、R20、R22、R23、R25、R26、R27、和R28为氢；和Y为亚乙基(-CH2CH2-)。
在一种实施方式中，催化剂包含由四配位基二阴离子Salan配体负载的第3、4、5和/或6族的双取代的化合物，可用于聚合烯烃和/或α-烯烃以产生聚烯烃和/或聚(α-烯烃)。在一种实施方式中，催化剂化合物由以下结构表示：
其中各个实线表示共价键和各个虚线代表具有各种程度的价态和各种程度的配位的键；
M是共价键合至各个氧原子的第3、4、5或6族的过渡金属，并以各种程度的价态和配位键接到各个氮原子N1和N2；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或两个或更多个R1-R21可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合，条件是R19不是咔唑或取代的咔唑基；和
Y为共价键合至氮原子N1和N2两者且在它们之间桥连的二价烃基。在一种实施方式中，两个或更多个R1-R21可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构。
因此，本公开内容在一种实施方式中涉及非对称Salan催化剂。本文所公开的Salan催化剂不含对称要素，具有非对称或非回文结构。非对称是指当将包含咔唑或取代的咔唑基的一种苯酚的取代基与在R19位不含咔唑或取代的咔唑基(即，条件是R19不是咔唑或取代的咔唑基)的另一苯酚的取代基时，Salan化合物的两种苯酚部分被不同地取代，如以上结果所示。
在一种实施方式中，催化剂化合物由以下结构表示
其中A由以下连接在咔唑氮原子上的结构表示：
其中各个实线表示共价键和各个虚线代表具有各种程度的价态和各种程度的配位的键；
M是第3、4、5或6族的过渡金属，其共价键合至各个氧原子，并以各种程度的价态和配位键接到各个氮原子N1和N2；
各个X独立地为一价C1-C20烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，然而，条件是，当M为三价时则X2不存在；
各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21独立地为氢，C1-C40烃基，包含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或两个或更多个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环的环结构，或它们的组合，条件是R19不同于A；和
Y和Z形成共价键合至氮原子N1和N2两者且在它们之间桥连的二价烃基。在一种实施方式中，Y与Z相同。在一种实施方式中，Y不同于Z。在一种实施方式中，两个或更多个R1-R21可独立地连接在一起以形成C4-C62环状或多环状环结构。
在一种实施方式中，M为第4族金属，或M为Hf、Ti和/或Zr，或M为Hf或Zr。在一种实施方式中，各个X1和X2独立地选自具有1-20个碳原子的烃基、负氢离子、酰胺、具有1-20个碳原子的烷醇、硫离子、磷离子、卤离子、胺、膦、醚和它们的组合。
在一种实施方式中，X1和X2一起形成具有4-62个碳原子的环体系或稠环的一部分。
在一种实施方式中，各个X1和X2独立地选自含卤化基，具有1-7个碳原子的烷基，苄基，或它们的组合。
在一种实施方式中，Y为包含含有连接基骨架的部分的二价C1-C40烃基，所述连接基骨架包含在氮原子N1和N2之间连接或桥连的1-18个碳原子。在一种实施方式中，Y为包含含有连接基骨架的部分的C1-C40烃基，所述连接基骨架包含连接氮原子N1和N2的1-18个碳原子，其中所述烃基包含O、S、S(O)、S(O)2、Si(R*)2、P(R*)、N或N(R*)，其中各个R*独立地为C1-C18烃基。在一种实施方式中，Y是选自亚乙基(-CH2CH2-)和1,2-亚环己基，和/或得自丙烯的-CH2CH2CH2-的基团。在一种实施方式中，Y为得自丙烯的-CH2CH2CH2-。
在一种实施方式中，各个X独立地为卤素或C1-C7烃基。
在一种实施方式中，各个X为苄基。在一种实施方式中，各个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21独立地为氢，卤素，或C1-C30烃基，或C1-C10烃基，条件是R19不是咔唑或取代的咔唑基。在一种实施方式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、和R21中的一个或多个为甲基，溴，金刚烷基，或它们的组合。
在一种实施方式中，M为Zr；X1和X2为苄基；R1和R14为甲基；R2-R13、R15、R16、R18、R20和R21为氢；R17和R19为溴；和Y为-CH2CH2-。
在实施方式中，M为Zr；X1和X2为苄基；R1、R14和R17为甲基；R2-R13、R15、R16、R18、R20和R21为氢；R19为1-金刚烷基；和Y为-CH2CH2-。
在一种实施方式中，M为Hf；X1和X2为苄基；R1和R14为甲基；R2-R13，R15、R16、R18、R20和R21为氢；R17为甲基；R19为1-金刚烷基；和Y为-CH2CH2-。
在一种实施方式中，两种或更多种不同的催化剂化合物存在于本文所述的催化剂体系中。在一种实施方式中，两种或更多种不同的催化剂化合物存在于在其中发生本文所述的方法的反应区。当基于两种过渡金属化合物的催化剂用于一个反应器中作为混合的催化剂体系时，选择了两种过渡金属化合物以使得两种催化剂是相容的。相容的催化剂是具
具有长链支化的乙烯基封端的聚烯烃专利购买费用说明
Q：办理专利转让的流程及所需资料
A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。
1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2：按规定缴纳著录项目变更手续费。
3：同时提交相关证明文件原件。
4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q：专利转让变更，多久能出结果
A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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