专利摘要

本发明涉及含有得自丙烯的单元和单元得自C4‑C20α烯烃的间同立构聚合物。所述聚合物可以以淤浆或溶液聚合方法利用含锆茂金属催化剂体系制备。所述聚合物具有通过ASTMD‑1238(230℃，2.16kg)测定的0.1‑20g/10min的熔体流动速率。所述间同立构聚合物可用作粘度指数改进剂。

权利要求

1.润滑油组合物，其包含：

(i)至少50wt％的基础油，基于所述润滑油组合物的重量计；以及

(ii)间同立构聚合物，其含有至少50摩尔％的得自丙烯的单元和得自至少一种具有4-20个碳原子的α-烯烃的单元，其中所述聚合物的通过ASTM D-1238在2.16kg和230℃的条件下测定的熔体流动速率为1-10g/10min；

其中所述润滑油组合物包含0.1wt％-10wt％的所述聚合物，基于所述润滑油组合物的重量计。

2.权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述聚合物含有得自丙烯的单元和得自至少一种具有4-10个碳原子的α-烯烃的单元。

3.权利要求2所述的润滑油组合物，其中所述聚合物含有得自丙烯的单元和得自1-己烯的单元。

4.权利要求1所述的润滑油组合物,包含0.1wt％-10wt％的所述聚合物，基于所述润滑油组合物的重量计。

5.权利要求1所述的润滑油组合物,包含0.5wt％-5wt％的所述聚合物，基于所述润滑油组合物的重量计。

6.权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述基础油选自第II类基础油，第III类基础油，第IV类基础油，第V类基础油和它们的组合。

7.权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述聚合物的增稠效率大于1.5。

8.权利要求1所述的润滑油组合物，其具有的通过ASTM D445-3测得的40℃的动态粘度大于50cSt。

9.权利要求1所述的润滑油组合物，其具有的通过ASTM D445-5测得的100℃的动态粘度大于10cSt。

10.权利要求1所述的润滑油组合物，其具有的通过ASTM D2270计算的粘度指数大于120。

11.权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述聚合物是通过包括以下的聚合方法制备的：使丙烯和至少一种具有4-20个碳原子的α-烯烃与包含前催化剂化合物和活化剂的催化剂体系在反应器中接触；

其中所述前催化剂化合物选自具有式(1)、(2)、(3)或(4)的结构的那些；

其中结构(1)具有Cs或伪Cs对称性以及以下式(1)：

其中

M为锆；

L1为未取代的芴基，未取代的杂环环戊二烯并戊搭烯基，未取代的杂芴基，具有一个或多个对称或伪对称取代基的取代的芴基，取代的杂环环戊二烯并戊搭烯基，或取代的杂芴基配体，每个取代基独立地为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基、取代的卤代烃基、甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基，任选地两个或更多个相邻的取代基连接形成取代的或未取代的、饱和的、部分未饱和的或芳族的、环状或多环状的取代基；

L2为环戊二烯基环或具有在环的2和5位上的一个或多个对称或伪对称取代基的取代的环戊二烯基环，每个取代基独立地为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基、取代的卤代烃基、甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；

G为桥接基团；以及

X独立地为卤素、烷氧基、芳氧基、氨基、磷基、氢基、烃基、或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基、取代的卤代烃基、甲硅烷基烃基、取代的甲硅烷基烃基、甲锗烷基烃基、和取代的甲锗烷基烃基；或两个X连接并结合到金属原子以形成含有3-20个碳原子的金属环化物环；或二者一起为烯烃、或芳炔配体；或两个X连接形成阴离子螯合配体；

其中结构(2)具有Cs或伪Cs对称性以及以下式(2)：

其中：

M、L1、G和X如结构(1)中所述；

J为第15族的杂原子；

R’为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，和取代的卤代烃基；以及

L’为中性路易斯碱，w表示键接到M的L’的数量，其中w为0、1或2，和任选地任何L’和任何X彼此键接；

其中结构(3)具有Cs或伪Cs对称性以及以下式(3)：

其中：

M和X如结构(1)中所述；

L3为环戊二烯基环，其任选地在环的4位取代，所述取代基选自以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；

L4为取代的环戊二烯基环，其具有在环的3和5位的对称或伪对称取代基，每个取代基独立地为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；以及

G’和G”为桥接基团；或

其中结构(4)具有C2对称性以及以下式(4)：

其中：

X为结构(1)中所述；

M为钛；

O为氧；

N为氮；

R1为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；

R2为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；以及

R3、R4和R5独立地为氢或以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基。

12.权利要求11所述的润滑油组合物，其中在式(1)中，两个X一起为二烯烃配体。

13.权利要求11所述的润滑油组合物，其中所述前催化剂化合物具有式(1)的结构并具有式(1a)或(1b)的Cs或伪Cs对称性；

其中结构(1a)具有以下式(1a)：

其中每个Ra和Rb选自氢，卤素，烃基，取代的烃基或极性基团，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基，任选地两个或更多个相邻的取代基连接形成取代的或未取代的、饱和的、部分未饱和的或芳族的、环状或多环状的取代基，条件是每个Ra是相同的并且每个Rb是相同的并使该化合物为Cs-对称性的或伪Cs-对称性的；

每个Rc为相对于另一者是对称性的或伪对称取代基，并且选自氢或烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；以及

每个Rd为相对于另一者是对称性的或伪对称取代基，并且选自氢或烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；以及

其中结构(1b)具有以下式(1b)：

14.权利要求11所述的润滑油组合物，其中所述前催化剂化合物具有式(3)的结构并具有以下结构(3a)的Cs或伪Cs对称性：

其中Re选自氢，烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基，和甲锗烷基烃基；

每个Rf和Rg选自烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基，和甲锗烷基烃基，条件是每个Rf和Rg选择为使该化合物为Cs-对称性的或伪Cs-对称性的。

15.权利要求11所述的润滑油组合物，其中所述前催化剂化合物包括二(对三乙基甲硅烷基苯基)亚甲基(2,7-二叔丁基芴基)(环戊二烯基)二甲基合锆。

16.权利要求11所述的润滑油组合物，其中所述活化剂包括以下的一种或多种：N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，N,N-二烷基苯基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，其中所述烷基为C1-C18烷基，三苯甲四(五氟苯基)硼酸盐，三(五氟苯基)硼，三烷基铵四(五氟苯基)硼酸盐，其中所述烷基为C1-C18烷基，四烷基铵四(五氟苯基)硼酸盐，其中所述烷基为C1-C18烷基。

17.权利要求11所述的润滑油组合物，其中所述聚合在-20℃至160℃的温度发生。

18.权利要求11所述的润滑油组合物，其中所述聚合在溶液相或淤浆相中进行。

19.生产含有至少50摩尔％的得自丙烯的单元和得自至少一种具有4-20个碳原子的α-烯烃的单元和具有通过ASTM D-1238在2.16kg和230℃的条件下测定的1-10g/10min的熔体流动速率的间同立构聚合物的聚合方法，所述方法包括使丙烯和至少一种具有4-20个碳原子的α-烯烃与包含前催化剂化合物和活化剂的催化剂体系在反应器中在足以产生所述聚合物的条件下接触；

其中所述前催化剂化合物选自具有式(1)、(2)、(3)或(4)的结构的那些；

其中结构(1)具有Cs或伪Cs对称性以及以下式(1)：

其中

M为锆；

L1为未取代的杂环环戊二烯并戊搭烯基，未取代的杂芴基，具有一个或多个对称或伪对称取代基的取代的芴基，取代的杂环环戊二烯并戊搭烯基，或取代的杂芴基配体，每个取代基独立地为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基，任选地两个或更多个相邻的取代基连接形成取代的或未取代的、饱和的、部分未饱和的或芳族的、环状或多环状的取代基；

L2为环戊二烯基环或具有在环的2和5位上的一个或多个对称或伪对称取代基的取代的环戊二烯基环，每个取代基独立地为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；

G为桥接基团；以及

X独立地为卤素、烷氧基、芳氧基、氨基、磷基、氢基、烃基、或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基、取代的卤代烃基、甲硅烷基烃基、取代的甲硅烷基烃基、甲锗烷基烃基、和取代的甲锗烷基烃基；或两个X连接并结合到金属原子以形成含有3-20个碳原子的金属环化物环；或二者一起为烯烃、或芳炔配体；或两个X连接形成阴离子螯合配体；

其中结构(2)具有Cs或伪Cs对称性以及以下式(2)：

其中：

M，L1，G和X如结构(1)中所述；

J为第15族的杂原子；

R’为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，和取代的卤代烃基；以及

L’为中性路易斯碱，w表示键接到M的L’的数量，其中w为0、1或2和任选地任何L’和任何X彼此键接；

其中结构(3)具有Cs或伪Cs对称性以及以下式(3)：

其中：

M和X如结构(1)中所述；

L3为环戊二烯基环，其任选地在环的4位取代，所述取代基选自以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；

L4为取代的环戊二烯基环，其具有在环的3和5位的对称或伪对称取代基，每个取代基独立地为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；以及

G’和G”为桥接基团；或

其中结构(4)具有C2对称性以及以下式(4)：

其中：

X为结构(1)中所述；

M为钛；

O为氧；

N为氮；

R1为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；

R2为以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基；以及

R3、R4和R5独立地为氢或以下的基团：烃基，或取代的烃基，所述取代的烃基选自卤代烃基，取代的卤代烃基，甲硅烷基烃基和甲锗烷基烃基。

20.权利要求19所述的方法，其中在式(1)中，两个X一起为二烯烃配体。

21.权利要求19所述的方法，其中所述前催化剂化合物包括二(对三乙基甲硅烷基苯基)亚甲基(2,7-二叔丁基芴基)(环戊二烯基)二甲基合锆。

22.权利要求19所述的方法，其中所述活化剂为非配位阴离子活化剂。

23.权利要求19所述的方法，其中所述活化剂包括以下一种或多种：N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，N,N-二烷基苯基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，其中所述烷基为C1-C18烷基，三苯甲四(五氟苯基)硼酸盐，三(五氟苯基)硼，三烷基铵四(五氟苯基)硼酸盐，其中所述烷基为C1-C18烷基，四烷基铵四(五氟苯基)硼酸盐，其中所述烷基为C1-C18烷基。

24.权利要求19所述的方法，其中所述聚合在1-10MPa的压力和-20℃至160℃的温度下发生。

25.权利要求19所述的方法，其中所述聚合在溶液相或淤浆相中进行。

26.聚合物，其通过权利要求19-25中任一项所述的方法制备。

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求2014年7月31日提交的美国临时申请No.62/031,469的优先权和权益，该申请的全部内容通过引用纳入本申请。

间同立构丙烯聚合物及包含其的润滑油专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。