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一种离子液体的处理方法及其在纤维素加工中的应用

一种离子液体的处理方法及其在纤维素加工中的应用

IPC分类号 : C08J3/02,C08L1/02,C08B16/00,D01F2/06,D01F2/00,D21H21/14,D21H17/12

申请号
CN201710668205.0
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2017-08-07
  • 公开号: 109384940B
  • 公开日: 2019-02-26
  • 主分类号: C08J3/02
  • 专利权人: 中国科学院化学研究所

专利摘要

本发明公开了一种离子液体的处理方法及其在纤维素加工中的应用。本发明采用碱性离子交换树酯来处理含有酸性杂质的离子液体,消除了酸性杂质,提高了离子液体纯度,而且不引入新的杂质,处理方法简单,易于操作。利用本发明所述的经过处理的离子液体溶液或者离子液体来溶解纤维素,可以有效抑制纤维素的降解,在纤维素的加工工艺中具有较为广泛的应用前景。

权利要求

1.一种纤维素的加工工艺,其采用如下步骤:

a)处理离子液体,将处理得到的离子液体溶液与纤维素浆粕混合,蒸发除水,得到溶解在离子液体中的纤维素;或者,

b)处理离子液体,将处理得到的离子液体与纤维素浆粕混合,得到溶解在离子液体中的纤维素;

其中,所述处理离子液体的方法采用如下步骤:

1)用溶剂将离子液体稀释;

2)用碱性阴离子交换树脂处理步骤1)中稀释后的离子液体,得到处理后的离子液体溶液;

3)任选的,将步骤2)中处理后的离子液体溶液除去溶剂,得到离子液体;

步骤1)中,用水稀释离子液体,将离子液体的浓度稀释到50%-90%;

所述离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐;

步骤2)中,混合反应处理稀释后的离子液体时,先依据纤维素降解曲线,确定处理后离子液体的pH范围;再依据离子液体滴定曲线,确定处理时碱性阴离子交换树脂与离子液体的比例范围;

步骤2)中,离子液体滴定曲线通过实验获得,实验方法是:将一定浓度的稀释后的离子液体与碱性阴离子交换树脂按照不同比例混合,反应至pH恒定;将最终的pH值对树脂/离子液体的比例做图,得到pH值~树脂/离子液体比例曲线,即离子液体滴定曲线;

步骤2)中,纤维素降解曲线通过实验获得,实验方法是:将处理至不同pH值的离子液体溶液蒸发并干燥,使含水量降低至0.5%;然后分别用这些离子液体,在相同的条件下,溶解相同比例的纤维素;再将这些溶液在干净的板子上刮膜,用水凝固成型,然后洗涤、干燥,得到再生纤维素;测定这些再生纤维素样品的聚合度,将再生纤维素的聚合度对离子液体溶液的pH值做图,得到聚合度~pH值曲线,即纤维素降解曲线;

步骤2)中,确定处理后的离子液体溶液pH范围时,应选择能使纤维素聚合度保持稳定的pH范围;所述处理后的离子液体溶液的pH值为8-12。

2.根据权利要求1所述的加工工艺,其特征在于,步骤2)中,碱性阴离子交换树脂选用弱碱性阴离子交换树脂,或选用强碱性阴离子交换树脂。

3.根据权利要求2所述的加工工艺,其特征在于,步骤2)中,用碱性树脂处理稀释后的离子液体按照如下两种方式之一进行:a)将树脂与稀释后的离子液体按照一定的比例进行混合,反应一段时间,再将树脂滤出;b)将树脂装填成柱子,让稀释后的离子液体流过柱子。

4.根据权利要求3所述的加工工艺,其特征在于,步骤2)中,弱碱性阴离子交换树脂采用混合反应的方式处理离子液体,或采用装柱子的方式处理离子液体;强碱性阴离子交换树脂采用混合反应的方式处理离子液体。

5.根据权利要求1所述的加工工艺,其特征在于,步骤2)中,用过柱子的方法处理离子液体时,流出的离子液体溶液的pH值应控制在适当的范围,该范围也可根据纤维素降解曲线确定。

6.根据权利要求2所述的加工工艺,其特征在于,步骤2)中,所述弱碱性离子交换树脂选自D301树脂、D311树脂。

7.根据权利要求2所述的加工工艺,其特征在于,步骤2)中,所述强碱性离子交换树脂选自717树脂、D201树脂或D202树脂。

8.根据权利要求7所述的加工工艺,其特征在于,步骤2)中,当所述处理后的离子液体水溶液的pH过高时,加入未处理的离子液体,调节离子液体水溶液的pH值至适当的范围。

说明书

技术领域

本发明属于离子液体处理和纤维素溶液加工技术领域,具体涉及一种离子液体的处理方法及其在纤维素加工中的应用。

背景技术

人造丝、黏胶纤维、玻璃纸是重要的纤维或薄膜产品,它们的生产原料都是纤维素。要将纤维素加工成丝或薄膜,必须先溶解。溶解纤维素的方法有很多种,但工业上已经得到成功应用的主要是黏胶法、铜氨法和N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)法。黏胶法和铜氨法在生产过程中产生很严重的污染,其应用前景受到很大的限制。NMMO法的特点是物理溶解,溶剂可以循环利用,因此对环境污染很小,但是由于NMMO的稳定性不是很好,回收技术难度大,推广应用的速度很慢。

最近几年,出现一类纤维素的新溶剂——离子液体,其典型代表有1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐等。该类离子液体不仅具有物理溶解、溶剂可以循环利用的优点,而且化学稳定性较好,工业应用前景非常好。

但是,纤维素在离子液体中溶解、储存和输送过程中,往往伴随着降解反应。一般地,温度越高、时间越长,纤维素降解得越严重。然而纤维素降解过多,对纺丝工艺或拉膜工艺都有不良影响,例如使可纺性降低。而且如果纤维素聚合度不够高,则产品的力学性能往往不够好。

为了抑制纤维素在加工过程中的降解,在NMMO体系中,往往加入没食子酸丙酯。但是在离子液体体系中,这种方法没有效果。

中国专利申请号为201610646836.8的专利文献中提出一种新的技术方案为将纤维素真空干燥,加入0.1~2%的过氧化物或偶氮化物,同时加入60~80%的非质子溶剂协助离子液体溶解纤维素。据称这样能够抑制纤维素在溶解过程中的降解,但是文献中并没有给出证明实际效果的数据。

中国专利CN 102838761A提出另一种抑制纤维素降解的方案:将纤维素先进行酸、碱预处理,洗至中性烘干,再用离子液体溶解,溶解条件为微波加热到140~180℃,加热5~20分种,浓度0.1~5%。这种方法不仅步骤复杂,而且制备的纤维素溶液浓度低,时间控制苛刻,难以大规模应用,而且文献中没有给出溶解前后纤维素聚合度变化的数据。

发明内容

为了解决纤维素在离子液体中的降解问题,本发明目的是提供一种新的离子液体处理方法及其在纤维素加工中的应用;本方法能够消除离子液体中的酸性杂质,有效地抑制纤维素在离子液体中的降解,便于纤维素的加工与使用。

本发明目的是通过如下技术方案实现的:

一种离子液体的处理方法,其中,所述方法包括如下步骤:

1)用溶剂将离子液体稀释;

2)用碱性阴离子交换树脂处理步骤1)中稀释后的离子液体,得到处理后的离子液体溶液;

3)任选地,将步骤2)中处理后的离子液体溶液除去溶剂,得到离子液体。

根据本发明,步骤1)中,一般用水稀释离子液体。优选地,使用纯水稀释离子液体,例如使用蒸馏法或反渗透法制备的纯水。

根据本发明,步骤1)中,所述待处理的离子液体的稀释是为了降低离子液体的粘度,从而提高酸质子的扩散速度,而且可以降低通过弱碱性离子交换树脂柱的阻力。所述稀释后的离子液体的浓度没有特别的限制,例如可以为50%-90%。一般稀释到50%,更低的浓度只增加后续蒸发除水的能耗而没有额外的好处。而稀释到90%(离子液体的浓度)则会显著延长步骤2)的处理时间,且对处理效果没有显著影响。所述稀释离子液体的方法为,向待处理的离子液体中加入溶剂稀释离子液体;优选地,所述溶剂为水;所述溶剂和待处理离子液体的体积比没有限定,例如可以为1:9、2:8、3:7、4:6或5:5。

根据本发明,步骤1)中,所述离子液体优选为可溶解纤维素的离子液体,所述离子液体例如选自阴离子为卤素或脂肪酸根的离子液体,优选阴离子为氯离子或乙酸根的离子液体。所述离子液体例如为1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐等。

根据本发明,步骤2)中,碱性阴离子交换树脂可以选用弱碱性阴离子交换树脂,也可以选用强碱性阴离子交换树脂。

根据本发明,步骤2)中,用碱性树脂处理稀释后的离子液体可以按照如下两种方式之一进行:a)将树脂与稀释后的离子液体按照一定的比例进行混合,反应一段时间,再将树脂滤出;b)将树脂装填成柱子,让稀释后的离子液体流过柱子。

根据本发明,步骤2)中,弱碱性阴离子交换树脂优选采用混合反应的方式处理离子液体(上述的a)方式),或采用装柱子的方式处理离子液体(上述的b)方式);强碱性阴离子交换树脂优选采用混合反应的方式处理离子液体(上述的a)方式)。强碱性阴离子交换树脂也可以采用装柱子的方式处理离子液体,若得到pH值偏高的离子液体,可以与未处理的离子液体相混合。

根据本发明,步骤2)中,申请人发现,离子液体中所含酸性杂质的量与离子液体的种类、制备方法、以及保存时间等均相关,因此,为了恰当的除去离子液体中的酸性杂质,需要选择合适的树脂用量。在混合反应处理稀释后的离子液体时,碱性阴离子交换树脂和稀释后的离子液体的比例根据离子液体滴定曲线和纤维素降解曲线确定。

根据本发明,步骤2)中,离子液体滴定曲线通过实验获得,实验方法是:将一定浓度的稀释后的离子液体与碱性阴离子交换树脂按照不同比例混合,反应至pH恒定。将最终的pH值对树脂/离子液体的比例(树脂体积/离子液体质量)做图,得到pH值~树脂/离子液体比例曲线,即离子液体滴定曲线。离子液体滴定曲线会基于不同的树脂或不同的离子液体而改变。

根据本发明,步骤2)中,纤维素降解曲线通过实验获得,实验方法是:将处理至不同pH值的离子液体溶液蒸发并干燥,使含水量降低至可以忽略的程度(例如含水率低于0.5%);然后分别用这些离子液体,在相同的条件下(例如120℃,搅拌2小时),溶解相同比例(例如4%)的纤维素(例如棉浆粕);再将这些溶液在干净的板子上刮膜,用水凝固成型,然后洗涤、干燥,得到再生纤维素;测定这些再生纤维素样品的聚合度,例如用铜乙二胺法测定。将再生纤维素的聚合度对离子液体溶液的pH值做图,得到聚合度~pH值曲线,即纤维素降解曲线。纤维素降解曲线可能会随离子液体种类和来源的不同而变化。

根据本发明,步骤2)中,先依据纤维素降解曲线,确定处理后离子液体的pH范围;再依据离子液体滴定曲线,确定处理时碱性阴离子交换树脂与稀释后的离子液体的比例范围。

根据本发明,步骤2)中,用过柱子的方法处理离子液体时,流出的离子液体溶液的pH值应控制在适当的范围,该范围也可根据纤维素降解曲线确定。

根据本发明,步骤2)中,确定处理后的离子液体溶液pH范围时,应选择能使纤维素聚合度保持稳定的pH范围。

根据本发明,步骤2)中,所述弱碱性离子交换树脂选自D301树脂、D311树脂等,例如选自D301树脂。

根据本发明,步骤2)中,所述强碱性离子交换树脂选自717树脂,D201树脂,D202树脂等,例如选自D201树脂。

根据本发明,步骤2)中,所述处理后的离子液体溶液的pH值优选为8-12。

根据本发明,步骤2)中,当所述处理后的离子液体水溶液的pH过高时,可以加入未处理的离子液体,调节离子液体水溶液的pH值至适当的范围。

根据本发明,步骤2)中,所述处理过程的温度以所用碱性阴离子交换树脂的耐受温度为上限,一般为常温。

根据本发明,步骤2)中,树脂在使用前应当按照树脂的使用规定进行预处理或再生。预处理指树脂第一次使用前的处理方法,通过预处理使树脂处于可用状态。通常的预处理方法为:将树脂先用水洗净,再用盐酸溶液浸泡,再用水洗至中性,再用NaOH水溶液浸泡,再用水洗净。树脂再生指处理已经用过的树脂,使树脂可以重新使用。通常的再生方法为:将树脂先用水洗净,再用适量NaOH或Na2CO3的水溶液或氨水浸泡,再用水洗净。

根据本发明,将所述弱碱性离子交换树脂装填到柱子中,所述装填方法可为现有技术已知的任一种方法。

根据本发明,步骤3)中,优选采用蒸发的方法除去溶剂,所述蒸发的工艺条件与通常离子液体溶液的蒸发条件一致。

本发明还提供一种由上述方法得到的离子液体溶液或者离子液体。

本发明还提供一种纤维素的加工工艺,其包括如下步骤:

a)将上述方法处理得到的离子液体溶液(经步骤1)-步骤2)得到的离子液体溶液),与纤维素浆粕混合,蒸发除去溶剂,得到溶解在离子液体中的纤维素;或者,

b)将上述方法处理得到的离子液体(经步骤1)-步骤3)得到的离子液体),与纤维素浆粕混合,得到溶解在离子液体中的纤维素。

根据本发明,所述纤维素浆粕是由天然原料制备的工业产品,例如,由木材或棉短绒制备的木浆粕或棉浆粕。

根据本发明,步骤a)中,所述离子液体溶液和纤维素浆粕的体积比按最终获得的纤维素溶液的浓度确定,本方法并不特别限定纤维素溶液的浓度。一般地,根据生产工艺的实际需要确定纤维素溶液的浓度。例如使纤维素溶液的浓度为0.5~25%(重量),或为5~20%(重量)。

根据本发明,步骤b)中,所述离子液体和纤维素浆粕的体积比按最终获得的纤维素溶液的浓度确定,本方法并不特别限定纤维素溶液的浓度。一般地,根据生产工艺的实际需要确定纤维素溶液的浓度。例如使纤维素溶液的浓度为0.5~25%(重量),或为5~20%(重量)。

根据本发明,步骤a)中,所述蒸发除水的工艺条件,与现有的离子液体水溶液/纤维素浆粕混合物蒸发除水的工艺条件一致,例如可以是加热温度50~120℃,真空度5000~1000Pa,搅拌1~5小时。

根据本发明,步骤b)中,所述混合后进行加热搅拌,所述溶解条件与现有的溶解条件一致,例如可以是加热温度为60-150℃,搅拌时间为0.5-5小时。

由本发明方法得到的离子液体溶液或离子液体能够抑制纤维素的降解。卤代烃是一种合成离子液体的原料,在储存和反应过程中都存在分解副反应,导致离子液体中含有微量的卤化氢杂质;卤化氢有很强的酸性(氟化氢除外),而纤维素会被酸催化降解;本发明采用碱性阴离子交换树脂,简单方便地去除了离子液体中的酸性杂质,消除了纤维素酸催化降解机制,从而起到抑制纤维素降解的作用。

本发明的有益效果:

1.本发明采用碱性离子交换树酯来处理含有酸性杂质的离子液体,消除了酸性杂质,提高了离子液体纯度,而且不引入新的杂质,处理方法简单,易于操作。

2.利用本发明所述的经过处理的离子液体溶液或者离子液体来溶解纤维素,可以有效抑制纤维素的降解,在纤维素的加工工艺中具有较为广泛的应用前景。

附图说明

图1为实施例1中离子液体AMIMCl的滴定曲线。

图2为实施例2中的纤维素降解曲线。

具体实施方式

下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外,应理解,在阅读了本发明所记载的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本发明所限定的范围。

本实施例中,所述纤维素溶液的零切粘度是用平板流变仪稳态模式测定流变曲线后外推到剪切速率为0得到的。

本实施例中,所述纤维素聚合度是将纤维素溶液涂在玻璃板上,水洗干净后烘干,再用铜乙二胺法测定的。

实施例1

离子液体的混合反应处理方法及滴定曲线

1)称取50克1-烯丙基3-甲基咪唑氯盐(AMIMCl)型离子液体,加水稀释成100g待处理的离子液体;

2)将不同体积的预处理过的D301树脂与步骤1)的离子液体溶液混合搅拌0.5-2小时,测离子液体水溶液的pH值。

图1为处理后的离子液体水溶液的pH值与树脂用量(树脂体积/离子液体质量)的关系,即AMIMCl的滴定曲线。

实施例2

纤维素在AMIMCl中的降解曲线

将实施例1处理后得到的离子液体水溶液旋蒸除水,蒸发工艺为:先在0.01MPa的绝对压力下旋蒸,蒸发温度由60℃逐渐提高到95℃,蒸发时间4小时;再维持蒸发温度95℃不变,将真空度逐渐提高到绝对压力300Pa,蒸发时间4小时。蒸发后离子液体的含水量低于0.5%(用卡尔-费休水分仪测定)。

取48克干燥的离子液体与2.0g聚合度为501的棉浆粕纤维素混合,然后经100℃加热搅拌1.5小时,得到均匀的4%纤维素溶液。

对上述该纤维素溶液进行老化处理,老化处理的条件为放置在110℃鼓风烘箱中加热2小时。

在溶解后和老化后分别提取部分溶液,经过刮膜、凝固、洗涤、烘干,得到再生纤维素样品。

用铜乙二胺法测定再生纤维素样品的聚合度。

图2为实施例2中的纤维素在离子液体AMIMCl中的聚合度变化情况,即AMIMCl中的纤维素降解曲线。

从图2中可以看出,聚合度为501的棉浆粕在不同pH值的离子液体中溶解(100℃,1.5小时)和老化(110℃,2小时)之后纤维素的聚合度的变化情况。

其中,实施例1中处理后的离子液体水溶液的pH值小于7时,纤维素的降解速度较快,当该离子液体水溶液的pH值大于7时,纤维素的降解速度开始变慢,pH值达到8时,纤维素降解变得很慢。

根据图2可以确定,处理后AMIMCl水溶液的pH范围应选择8~12.

进一步地,根据图1可以确定,D301树脂的用量应选择>=0.04ml/g,即每克该批离子液体应该用不少于0.04毫升的该批D301树脂处理。

实施例3

用弱碱性树脂柱处理离子液体

将400毫升经过预处理的D301树脂装填成柱子。配制一大批50%的AMIMCl水溶液,将这些溶液过柱子,并按流出顺序取样,每2升溶液一个样品。测定每个样品的pH值。然后每个样品取96克,与2g聚合度为501的棉浆粕混合,然后在100℃搅拌2小时,真空度10000~1000Pa,得到均匀的4%纤维素溶液。

对上述棉浆粕溶液进行老化处理,老化处理的条件为110℃,2小时。

表1为不同流出体积时所取样品的离子液体溶液pH值及纤维素降解情况。

其中,分别给出了纤维素在溶解后(100℃加热搅拌1.5小时)和110℃老化2小时后的溶液粘度和纤维素聚合度。

其中,0#是用作对比的未过柱子的离子液体样品,1#、2#和3#是经过弱碱性离子交换树脂处理的按先后顺序排列的样品。

表1 不同流出体积时所取样品的离子液体溶液pH值及纤维素降解情况

从表1中可以看到,未经弱碱性离子交换树脂处理的离子液体溶液为弱酸性(pH=4.55),纤维素在其中溶解后聚合度只有279,经110℃老化后更是降低到只有154;而经过弱碱性离子交换柱处理的离子液体溶液,pH值为9~12;纤维素在其中溶解后聚合度高达470以上,经110℃存放后聚合度仍有450左右,只降低大约20,降解速度得到极大的抑制。

在浓度相同的情况下,高分子的聚合度越高,溶液粘度越大。因此,表1中零切粘度数据的变化,也证明经过本方法处理的离子液体,能抑制纤维素的降解反应。

实施例4

回收离子液体的处理效果

使用山东中科恒联生物基材料有限公司提供的循环回收使用20次的AMIMCl进行中和实验。该离子液体原来用于制备再生纤维素膜,在山东中科恒联生物基材料有限公司的中试线上已经反复使用了20次。

将该离子液体用水稀释至50%。取100克该溶液,加入2.5毫升已经过预处理好的D301树脂(用量0.05ml/g),混合搅拌2小时,抽滤。将滤液旋蒸(50-95℃,10000~300Pa),干燥后水分含量0.1%。同时取100毫升未经树脂处理的离子液体溶液,直接旋蒸,干燥后水分含量0.2%。取聚合度为200的微晶纤维素,和这两个离子液体样品分别配制8%的纤维素溶液,溶解条件为120℃搅拌2小时。进行再生处理,即上述微晶纤维素溶解后将纤维素溶液铺膜,用水凝固、洗涤,

然后晾干。用铜乙二胺法测定再生纤维素样品的聚合度。实验数据如表2所示。

表2 回收离子液体的中和处理效果

从表2的数据可以看出,未经本方法处理的离子液体,经120℃,2小时的搅拌溶解后,纤维素的聚合度从200降低到76;而经过本方法处理的离子液体,同样的条件溶解后,纤维素的聚合度仅从200降低到168,降解得到很好的抑制。

实施例5

乙基甲基咪唑溴盐(EMIMBr)的中和

使用本实验室合成的EMIMBr进行实验。EMIMBr的合成方法为:将90ml溴乙烷与64ml甲基咪唑加入烧瓶(摩尔比1.5:1,溴乙烷过量),磁力搅拌,60℃回流。1小时后产生白色固体。继续回流24小时。90℃旋转蒸发。产率:94%。热产物为黄色透明液体,冷却后为白色片状晶体。

将EMIMBr用水稀释到50%。取一部分溶液用D301树脂进行中和处理,树脂用量为0.06ml/g。将该离子液体旋蒸后用于溶解聚合度为500的木浆粕,溶解条件为120℃加热2小时,然后135℃加热1小时,但纤维素始终未能溶解。用未经处理的EMIMBr溶液进行同样的旋蒸和溶解木浆粕的实验,纤维素同样未溶解。将纤维素用水洗净、烘干,测定聚合度。实验数据见表3。

表3 EMIMBr的处理效果

从表3的数据可以看到,虽然EMIMBr不能溶解纤维素,但是其中的酸性杂质还是造成了纤维素的显著降解,聚合度从500降低到359。经过本发明的方法处理以后,EMIMBr的pH值增大,酸性杂质减少,纤维素的降解显著降低,仅从500降低到447。

实施例6

丁基甲基咪唑氯(BMIMCl)的中和

用自己合成的BMIMCl进行实验。BMIMCl的合成方法:将225ml氯代正丁烷与145ml甲基咪唑加入500ml烧瓶(摩尔比1.2:1,氯代正丁烷过量),磁力搅拌,100℃回流48小时。蒸出剩余的氯代正丁烷,再旋转蒸发。热产物为浅黄色透明液体,冷却后为白色固体。产率:95%。

将BMIMCl用水稀释至50%。取三份溶液,各100克,分别用不同量的D301树脂中和,然后滤除树脂,旋蒸至基本无水,再用于溶解4%的木浆粕。将纤维素从溶液中再生,测定聚合度。实验数据见表4。

表4 BMIMCl的处理效果

从表4可以看出,用本发明的方法对BMIMCl进行处理以后,纤维素在BMIMCl中的降解也大大减轻。

实施例7

丁基甲基咪唑醋酸盐(BMIMAc)的中和

BMIMAc购于兰州雨陆精细化工有限公司。将BMIMAc用水稀释至50%,取100克水溶液,加入4毫升D201树脂中和1小时,过滤,滤液旋蒸至基本无水,然后用于溶解4%的棉浆粕(聚合度501)。取未经树脂处理的水溶液进行同样的对比实验。将纤维素从溶液中再生出来,洗净晾干,测量聚合度。实验数据见表5。

表5 BMIMAc的处理效果

从表5中可以看到,虽然未经处理的离子液体水溶液的pH值为9.03,偏碱性,但是该离子液体还是会导致纤维素降解,聚合度从501降低到248。这是因为该离子液体中有大量的醋酸根,导致其水溶液显弱碱性,掩盖了酸性杂质的存在。但是在高温溶解过程中,离子液体中的酸性杂质还是会导致纤维素降解。用强碱性离子交换树脂D201进行处理,可以脱除弱碱性离子液体中的杂质酸,起到抑制纤维素降解的作用,使纤维素的聚合度从501只略微降低到454,效果非常显著。

以上,对本发明的实施方式进行了说明。但是,本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,

均应包含在本发明的保护范围之内。

一种离子液体的处理方法及其在纤维素加工中的应用专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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