专利摘要

本发明提供了一种CO预警保鲜花的制备方法，以钯盐作为原料，其中的二价钯离子能和一氧化碳反应生成单质钯，而磷钼酸氧化单质钯，同时自身还原为钼蓝，从而保鲜花通过色泽的变化实现了CO的预警。其次，正硅酸酯在酸的催化下水解可得到硅胶溶胶，其干燥后具有多孔结构，能负载磷钼酸分子，提高磷钼酸的比表面积，从而提高其反应的效率。再次，聚乙烯呲咯烷酮提高各反应物质的分散性，防止颗粒的团聚，从而提高一氧化碳检测的灵敏性。因此，本发明制备的保鲜花在美化环境的同时，还具有CO预警功能。相应的，本发明还提供一种渗透液的制备方法。

权利要求

1.一种CO预警保鲜花的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤a)将鲜切花浸泡于添加了干燥剂的脱水剂中20～30小时；

步骤b)将鲜切花浸泡于渗透液中20～30小时，干燥后得到CO预警保鲜花，

所述渗透液按照如下方法制备：将酸性钯盐溶液、溶剂和聚乙烯吡咯烷酮混合，搅拌后得到第一混合液；将正硅酸酯溶液滴加至所述第一混合液中，搅拌后静止陈化，得到第二混合液；向所述第二混合液中滴加磷钼酸和防腐剂，搅拌后得到渗透液。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述干燥剂为分子筛、硅胶、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钠和氯化钙中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂为乙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮和甘油中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为碳原子数为2-8的亲水性溶剂。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述正硅酸酯为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯或正硅酸丙酯。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，渗透液中原料用量如下：

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括：

向所述第一混合液中加入亲水性聚合物，所述亲水性聚合物为聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、聚甲基丙无机酸羟乙酯和聚谷氨酸中的一种或几种。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述亲水性聚合物的数均分子量为400～2000。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述亲水性聚合物的用量为5～20重量份。

10.一种渗透液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将酸性钯盐溶液、溶剂和聚乙烯吡咯烷酮混合，搅拌后得到第一混合液；

将正硅酸酯溶液滴加至所述第一混合液中，搅拌后静止陈化，得到第二混合液；

向所述第二混合液中滴加磷钼酸和防腐剂，搅拌后得到渗透液。

说明书

技术领域

本发明涉及保鲜花技术领域，尤其涉及一种CO预警保鲜花的制备方法。

背景技术

鲜花美丽芬芳，极具观赏价值，可美化环境、怡悦心情，广受人们的喜爱。长久以来，人们一直梦想鲜花永远保持新鲜美丽，常开不败。保鲜花是利用有机保存液来取代植物的水分，可以使鲜花的组织、水分完全保持下来，不需要浇水，就能长期保持着鲜花一样的柔软度、新鲜度和美丽的姿态，经过染色处理后，可使鲜花拥有近百种艳丽的色彩。

目前市场上的保鲜花技术多追求与真花的相似程度，除装饰和美化环境外，缺乏其他功能。例如，申请号为200880114937.4的中国专利文献报道了一种保鲜花的制造方法，包括以下步骤：使鲜花浸渍在加工液中后，进行干燥，该加工液包含选自天然材料油、天然材料树脂、硅氧烷、合成树脂、加水反应型聚氨酯、脂肪酸酯类或者表面活性剂中的一种或两种以上的溶液或分散液。

而现今的室内居住环境隐藏着各种各样的不安全因素，急需引起人们的注意和重视。其中，家家户户几乎都使用管道煤气和天然气，而管道煤气的主要成分是一氧化碳和氢气，天然气的不完全燃烧也会产生一氧化碳。当一氧化碳的浓度在空气中达到35ppm时，就会对人体产生损害，导致身体出现缺氧的情况。一般先是严重头痛，接着是恶心、呕吐和呼吸急促，之后中毒者会精神错乱、肌肉无力，头晕，因而无法逃出中毒环境，导致意识丧失和昏迷，甚至死亡。而一氧化碳无色无味，泄露之初难以察觉，待意识到是一氧化碳中毒时却为时已晚。因此，本发明人考虑，赋予保鲜花一氧化碳预警功能，具有十分重要的现实意义。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种CO预警保鲜花的制备方法，制备的保鲜花在美化环境的同时，还具有CO预警功能。

有鉴于此，本发明提供了一种CO预警保鲜花的制备方法，包括以下步骤：

步骤a)将鲜切花浸泡于添加了干燥剂的脱水剂中20～30小时；

步骤b)将鲜切花浸泡于渗透液中20～30小时，干燥后得到CO预警保鲜花，

所述渗透液按照如下方法制备：将酸性钯盐溶液、溶剂和聚乙烯吡咯烷酮混合，搅拌后得到第一混合液；将正硅酸酯溶液滴加至所述第一混合液中，搅拌后静止陈化，得到第二混合液；向所述第二混合液中滴加磷钼酸和防腐剂，搅拌后得到渗透液。

优选的，所述干燥剂为分子筛、硅胶、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钠和氯化钙中的一种或几种。

优选的，所述脱水剂为乙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮和甘油中的一种或几种。

优选的，所述溶剂为碳原子数为2-8的亲水性溶剂。

优选的，所述正硅酸酯为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯或正硅酸丙酯。

优选的，渗透液中原料用量如下：

优选的，还包括：

向所述第一混合液中加入亲水性聚合物，所述亲水性聚合物为聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、聚甲基丙无机酸羟乙酯和聚谷氨酸中的一种或几种。

优选的，所述亲水性聚合物的数均分子量为400～2000。

优选的，所述亲水性聚合物的用量为5～20重量份。

相应的，本发明还提供一种渗透液的制备方法，包括以下步骤：

将酸性钯盐溶液、溶剂和聚乙烯吡咯烷酮混合，搅拌后得到第一混合液；

将正硅酸酯溶液滴加至所述第一混合液中，搅拌后静止陈化，得到第二混合液；

向所述第二混合液中滴加磷钼酸和防腐剂，搅拌后得到渗透液。

本发明提供了一种CO预警保鲜花的制备方法，与现有技术相比，本发明以钯盐作为原料，其中的二价钯离子能和一氧化碳反应生成单质钯，而磷钼酸氧化单质钯，同时自身还原为钼蓝，从而保鲜花通过色泽的变化实现了CO的预警。其次，正硅酸酯在酸的催化下水解可得到硅胶溶胶，其干燥后具有多孔结构，能负载磷钼酸分子，提高磷钼酸的比表面积，从而提高其反应的效率。再次，聚乙烯吡咯烷酮中内酰胺的氧原子一方面可以与钯离子配位促进钯盐的均匀分散，同时又能与硅胶表面的羟基形成氢键抑制由羟基缩合而引起的硅胶颗粒生长和团聚，提高各反应物质的分散性，防止颗粒的团聚，从而提高一氧化碳检测的灵敏性。因此，本发明制备的保鲜花在美化环境的同时，还具有CO预警功能。相应的，本发明还提供一种渗透液的制备方法。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种渗透液的制备方法，包括以下步骤：将酸性钯盐溶液、溶剂和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)混合，搅拌后得到第一混合液；将正硅酸酯溶液滴加至所述第一混合液中，搅拌后静止陈化，得到第二混合液；向所述第二混合液中滴加磷钼酸和防腐剂，搅拌后得到渗透液。

按照本发明，所述溶剂优选为碳原子数为2-8的亲水性溶剂；所述正硅酸酯为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯或正硅酸丙酯。渗透液中原料用量优选如下：

更优选的，所述渗透液中原料用量如下：

更优选的，所述渗透液中原料用量如下：

按照本发明，还包括：向所述第一混合液中加入亲水性聚合物，所述亲水性聚合物为聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、聚甲基丙无机酸羟乙酯和聚谷氨酸中的一种或几种。所述亲水性聚合物的数均分子量为400～2000。所述亲水性聚合物的用量为5～20重量份。

本发明还提供一种CO预警保鲜花的制备方法，包括以下步骤：

步骤a)将鲜切花浸泡于添加了干燥剂的脱水剂中20～30小时；

步骤b)将鲜切花浸泡于渗透液中20～30小时，干燥后得到CO预警保鲜花，

所述渗透液按照如下方法制备：将酸性钯盐溶液、溶剂和聚乙烯吡咯烷酮混合，搅拌后得到第一混合液；将正硅酸酯溶液滴加至所述第一混合液中，搅拌后静止陈化，得到第二混合液；向所述第二混合液中滴加磷钼酸和防腐剂，搅拌后得到渗透液。

作为优选方案，本发明对鲜切花浸泡之前，将鲜切花依次进行洗涤和整理。然后，将鲜切花在添加了的干燥剂的脱水剂中浸泡，所述添加了的干燥剂的脱水剂优选按照如下方法制备：向脱水剂中加入干燥剂，搅拌。本发明通过将鲜切花在添加了的干燥剂的脱水剂中浸泡，以除去切花中的组织液。

所述干燥剂优选为物理干燥剂和/或化学干燥剂，更优选为分子筛、硅胶、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钠和氯化钙中的一种或几种。其中，硫酸钙、硫酸镁、硫酸钠和氯化钙作为化学干燥剂，能与水结合生成水合物，达到干燥的目的。所述脱水剂为乙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮和甘油中的一种或几种。步骤a的浸泡时间优选为20～30小时，更优选为22～26小时，更优选为24小时。

按照本发明，脱水剂的作用在于利用植物细胞内外的浓度差使细胞组织液渗透出细胞，使脱水剂渗透进细胞，从而起到用脱水剂置换细胞组织液的作用。脱水剂置换的目的在于尽可能减少甚至停止植物的呼吸作用等生理活动，使植物不易腐败。添加干燥剂的作用在于吸收脱水剂中的水分，使细胞外部的水浓度减少到零，保持细胞两侧的浓度差，细胞内部的水不断地渗透出细胞。

在步骤b中，将鲜切花浸泡于渗透液中，浸泡时间优选为22～26小时，更优选为24小时。然后，优选将浸泡后的鲜切花整理、除去表面液体；本发明采用的干燥方法具体为：将鲜切花在50～60℃烘箱中缓慢烘干，去除易挥发溶剂。

在制备渗透液的过程中，所述酸性钯盐溶液优选按照如下方法制备：将钯盐在无机酸中溶液，得到酸性钯盐溶液。其中，所述钯盐优选为氯化钯或硫酸钯；所述无机酸优选为盐酸或硫酸，其质量浓度优选为10～30％；所述酸性钯盐溶液优选为氯化钯的盐酸溶液或硫酸钯的硫酸溶液。

所述溶剂优选为碳原子数为2-8的亲水性溶剂，更优选为乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异戊醇、环己醇或二噁烷。

聚乙烯吡咯烷酮(PVP)中内酰胺的氧原子一方面可以与钯离子配位促进钯盐的均匀分散，同时又能与硅胶表面的羟基形成氢键抑制由羟基缩合而引起的硅胶颗粒生长和团聚，提高各反应物质的分散性，防止颗粒的团聚，从而提高一氧化碳检测的灵敏性。

得到第一混合液步骤中，搅拌时间优选为20～60分钟，更优选为25～50分钟，更优选为30分钟。

得到第二混合液的步骤中，所述正硅酸酯优选为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯或正硅酸丙酯。所述正硅酸酯溶液优选按照如下方法制备：将正硅酸酯溶于少量第一溶剂中。所述第一溶剂优选为碳原子数为2-8的亲水性溶剂，更优选为乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异戊醇、环己醇或二噁烷。所述第一溶剂与所述溶剂可以相同，也可以不同。得到第二混合液的步骤中的搅拌时间优选为0.5～2小时，更优选为1小时；静止陈化时间优选为2～8小时，更优选为3～6小时，更优选为4小时。由于正硅酸酯在酸的催化下水解得到硅胶溶胶，硅胶溶胶经干燥后呈固态，具有多孔结构，能负载磷钼酸分子，提高磷钼酸的比表面积，从而提高其反应的有效率。同时该多孔的硅胶颗粒能吸收空气中的水分，为钯离子和一氧化碳的顺利反应提供少量的水分子。

然后向所述第二混合液中滴加磷钼酸和防腐剂，所述防腐剂优选为食品安全级有机防腐剂，包括苯甲酸及其盐类、山梨酸及其盐类、对羟基苯甲酸酯类、丙酸及其盐类、单辛酸甘油酯、双乙酸钠或脱氢乙酸，其作用为抑制细菌滋生，防止植株腐败。

按照本发明，所述渗透液中原料用量如下：

更优选的，所述渗透液中原料用量如下：

更优选的，所述渗透液中原料用量如下：

按照本发明，所述第二混合液中的溶剂总量的重量份优选为40～60重量份，更优选为45～55重量份。所述第二混合液中的溶剂总量即所述溶剂与所述第一溶剂的用量之和。

作为优选方案，本发明还优选包括：向所述第一混合液中加入亲水性聚合物，所述亲水性聚合物为聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、聚甲基丙无机酸羟乙酯和聚谷氨酸中的一种或几种。所述亲水性聚合物的数均分子量优选为400～2000；所述亲水性聚合物的用量优选为5～20重量份，更优选为10～18重量份，更优选为12～16重量份。亲水性聚合物的作用在于取代植物细胞中原有的组织液填充在细胞质中，使细胞维持原来的形状，否则其他填充物少，溶剂挥发后，植株仅靠细胞壁维持形状，而细胞萎缩，影响美观。

从以上方案可以看出，本发明以钯盐作为原料，其中的二价钯离子能和一氧化碳反应生成单质钯，而磷钼酸氧化单质钯，同时自身还原为钼蓝，从而保鲜花通过色泽的变化实现了CO的预警。

本发明尤其适用于白色和浅色的花卉，例如栀子花、水仙、白色百合、茉莉、马蹄莲、鸡蛋花、丁香等。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

以下实施例所用的原料和试剂均为市购，其中氯化钯和硫酸钯购自阿拉丁试剂，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)购自攻碧克新材料科技(上海)有限公司，正硅酸酯购自张家港新亚化工有限公司，磷钼酸购自上海远慕生物科技有限公司。

实施例1

本实施例选用的鲜切花为白色栀子花。防腐剂对羟基苯甲酸乙酯购自郑州绿博化工产品有限公司。

一种具有一氧化碳预警功能的保鲜花，其制备方法如下：

1)将鲜切花洗涤、整理，放置到乙醇中脱水24小时，以除去切花细胞中的组织液，脱水剂中添加少量分子筛以提高除水效率；

2)将脱水完毕后的鲜切花室温浸泡在渗透液中24小时；

3)将经渗透后的鲜切花整理、除去表面液体，放置在50℃烘箱中缓慢烘干。

上述渗透液的制备方法如下：

1)用0.5ml质量浓度为15％盐酸溶解0.2g氯化钯，加入17.5ml乙醇、8.7g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，室温下搅拌半小时；

2)在不断搅拌下，将2.14g正硅酸乙酯溶于5ml乙醇，缓慢滴加至上述溶液中，并在滴加完毕后继续搅拌1小时，静止陈化4小时；

3)缓慢滴加0.3g磷钼酸和0.09g对羟基苯甲酸乙酯的乙醇溶液并继续搅拌1小时；

所得渗透液的钯盐浓度为0.6％，用SAXS测得硅胶溶胶的胶体离子的平均直径为3.8nm，在室温下无沉淀析出且流动性良好。

经上述处理后的栀子花呈浅黄色，放置在一氧化碳浓度为0.05％(该浓度下若长期接触可引起头疼、头晕、心跳加快等症状)的干燥器中，栀子花的颜色2分钟后变为蓝色。

实施例2

本实施例选用的鲜切花为粉色山茶花。防腐剂山梨酸钾购自宁波王龙基团有限公司，聚乙二醇(PEG)购自国药试剂。

一种具有一氧化碳预警功能的保鲜花，其制备方法如下：

1)将鲜切花洗涤、整理，放置到正丁醇中脱水24小时，以除去切花细胞中的组织液，脱水剂中添加无水氯化钙以提高除水效率；

2)将脱水完毕后的鲜切花室温浸泡在渗透液中24小时；

3)将经渗透后的鲜切花整理、除去表面液体，放置在55℃烘箱中缓慢烘干。

上述渗透液的制备方法如下：

1)用0.8ml质量浓度为20％的盐酸溶解0.5g氯化钯，加入25.5ml丙醇、9g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和10g聚乙二醇(PEG)，室温下搅拌半小时；

2)在不断搅拌下，将1.93g正硅酸甲酯溶于7ml丙醇，缓慢滴加至上述溶液中，并在滴加完毕后继续搅拌1小时，静止陈化4小时；

3)缓慢滴加0.7g磷钼酸和0.12g山梨酸钾并继续搅拌1小时；

所得渗透液的钯盐浓度为1.0％，用SAXS测得硅胶溶胶的胶体离子的平均直径为3.9nm，在室温下无沉淀析出且流动性良好。

经上述处理后的山茶花呈浅橘色，放置在一氧化碳浓度为0.15％(该浓度下会加剧头疼、头晕、心跳加快等症状，甚至发生呼吸困难、恶心和昏迷)的干燥器中，山茶花的颜色瞬间变为浅紫色。

实施例3

本实施例选用的鲜切花为黄色金盏菊。防腐剂双乙酸钠购自连云港诺信食品配料有限公司，聚甲基丙无机酸羟乙酯(HEMA)购自sigma试剂。

一种具有一氧化碳预警功能的保鲜花，其制备方法如下：

1)将鲜切花洗涤、整理，放置到丙酮中脱水24小时，以除去切花细胞中的组织液，脱水剂中添加少量硅胶以提高除水效率；

2)将脱水完毕后的鲜切花室温浸泡在渗透液中24小时；

3)将经渗透后的鲜切花整理、除去表面液体，放置在60℃烘箱中缓慢烘干。

上述渗透液的制备方法如下：

1)用1ml质量浓度为25％的硫酸溶解0.5g硫酸钯，加入20ml异丙醇、12g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和6g聚甲基丙无机酸羟乙酯(PHEMA)，室温下搅拌半小时；

2)在不断搅拌下，将4.34g正硅酸乙酯溶于10ml异丙醇，缓慢滴加至上述溶液中，并在滴加完毕后继续搅拌1小时，静止陈化4小时；

缓慢滴加0.6g磷钼酸和0.15g防腐剂双乙酸钠并继续搅拌1小时；

所得渗透液的钯盐浓度为1.1％，用SAXS测得硅胶溶胶的胶体离子的平均直径为4.0nm，在室温下无沉淀析出且流动性良好。

经上述处理后的金盏菊呈黄色，放置在一氧化碳浓度为0.1％(该浓度下会加剧头疼、头晕、心跳加快等症状，甚至发生呼吸困难、恶心和昏迷)的干燥器中，山茶花的颜色瞬间变为绿色。

实施例4

本实施例选用的鲜切花为白色马蹄莲。防腐剂双乙酸钠购自连云港诺信食品配料有限公司，聚乙烯醇购自深圳市高升化工有限公司。

一种具有一氧化碳预警功能的保鲜花，其制备方法如下：

1)将鲜切花洗涤、整理，放置到乙醇和丙酮的混合溶液中脱水24小时，以除去切花细胞中的组织液，脱水剂中干燥剂以提高除水效率；

2)将脱水完毕后的鲜切花室温浸泡在渗透液中24小时；

3)将经渗透后的鲜切花整理、除去表面液体，放置在50℃烘箱中缓慢烘干。

上述渗透液的制备方法如下：

1)用0.7ml质量浓度为18％的硫酸溶解0.4g硫酸钯，加22ml入乙醇、6.8g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和8.3g聚乙烯醇(PVA)，室温下搅拌半小时；

2)在不断搅拌下，将3.15g正硅酸丙酯溶于10ml乙醇，缓慢滴加至上述溶液中，并在滴加完毕后继续搅拌1小时，静止陈化4小时；

3)缓慢滴加0.4g磷钼酸和0.11g双乙酸钠并继续搅拌1小时；

所得渗透液的钯盐浓度为0.8％，用SAXS测得硅胶溶胶的胶体离子的平均直径为3.9nm，在室温下无沉淀析出且流动性良好。

经上述处理后的马蹄莲呈浅黄色，放置在一氧化碳浓度为0.02％(该浓度下若长期接触可引起头疼、头晕、心跳加快等症状)的干燥器中，山茶花的颜色5分钟后变为蓝色。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

CO预警保鲜花的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。