专利摘要

本发明公开一种从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法，属于植物有效成分提取分离技术领域和工业废水处理领域；在酸沉废液中加入一定量的纯水，静置，析出沉淀，将沉淀过滤，洗涤，采用有机溶剂重结晶，可得到高纯度灯盏乙素，本发明对酸沉废液中的灯盏乙素进行回收，进一步利用了药材原料，该方法操作简单，成本低，容易工业化生产，有一定的经济效益和环保价值。

权利要求

1.一种从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法，其特征在于具体包括如下步骤：

（1）按酸沉废液和纯水的体积比为1:1~1:10的比例向酸沉废液中加入纯水，静置2-12小时，过滤得到沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤1~2次，所得沉淀在20~60℃真空干燥4~12小时，得到灯盏乙素粗晶；

（2）按灯盏乙素粗晶与有机溶剂的体积比为1:5~1:20的比例将步骤（1）中得到的灯盏乙素粗晶加入到有机溶剂中，重结晶1~2次，过滤，用相同的有机溶剂洗涤沉淀1~2次，然后将沉淀在温度为20~60℃的条件下真空干燥4~12小时，得到灯盏乙素精制品。

2.根据权利要求1所述从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法，其特征在于：所述有机溶剂为丙酮、乙醇或甲醇中的一种。

说明书

技术领域

本发明涉及一种从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法，属于植物有效成分提取分离技术领域和工业废水处理领域。 

背景技术

灯盏花又称灯盏细辛，为菊科飞蓬属植物短亭飞蓬的全草，具有通络止痛、活血化瘀、改善血液微循环等功效，临床上用于冠心病、糖尿病、肾病、中风后遗症、心绞痛等疾病的治疗，上个世纪80年代，云南药物所张人伟等首次从灯盏花中分离得了灯盏花的有效成分——灯盏乙素（又名野黄芩苷，结构为4′,5,6-三羟基黄酮-7-O-葡萄糖醛酸苷），在此基础上研究和开发了灯盏花素片、注射用灯盏花素等制剂，目前，灯盏花系列产品年产值数十亿元，云南省已将其列为重点开发中药材，在楚雄、丽江、红河等地进行大规模种植开发、加工。 

《中国药典（2010版）》规定灯盏花素含有效成分——灯盏乙素需大于90%。长期以来,从灯盏花药材中提取分离纯化灯盏花素的方法多为酸沉，再将沉淀用重结晶法制得灯盏乙素；也可以采用大孔吸附树脂富集总黄酮，洗脱液酸化、沉淀得到灯盏花素粗晶，再通过重结晶得到高纯度的灯盏乙素。生产灯盏花素或灯盏乙素都采用了酸沉的工艺，产生了大量的母液，成为酸沉废液。这些酸沉废液的pH为1-2，需要大量碱中和后才能达到排放标准，同时，废液中还剩余一部分灯盏乙素，如果可以将其进行回收，可以进一步充分利用药材资源，降低酸沉废液的BOD、TOD等值，有利于排放。然而，在这一方面未见文献报道。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法，具体包括如下步骤： 

（1）按酸沉废液和纯水的体积比为1:1~1:10的比例向酸沉废液中加入纯水，静置2-12小时，过滤得到沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤1~2次，所得沉淀在20~60℃真空干燥4~12小时，得到灯盏乙素粗晶；

（2）按灯盏乙素粗晶与丙酮的体积比为1:5~1:20的比例将步骤（1）中得到的灯盏乙素粗晶加入到有机溶剂中，重结晶1~2次，过滤，用相同的有机溶剂洗涤沉淀1~2次，然后将沉淀在温度为20~60℃的条件下真空干燥4~12小时，得到灯盏乙素精制品。

本发明所述有机溶剂为丙酮、乙醇或甲醇中的一种。 

本发明所述酸沉废液为采用酸沉工艺生产灯盏花素或灯盏乙素所产生的酸沉废液。

本发明所述灯盏乙素样品的纯度测定方法，具体包括以下步骤： 

（1）仪器设备：Agilent 1200系列色谱图仪，配有四元泵，二极管阵列检测器，自动进样器，柱温箱，以Agilent ZORBAX SB-C₁₈ (4.6×250mm,5μm)为色谱柱；

（2）液相条件：0.1%磷酸水溶液(A)-乙腈(B)为流动相，进行梯度洗脱，梯度如下：0-15 min，15-40% B；柱温30°C，流速0.8ml/min；检测波长335 nm，进样量10 μl；

（3）标准曲线：Y= 30.389c - 3.8889(r=0.9998)，Y为峰面积，c为灯盏乙素浓度(μg/ml)；

（4）纯度测定公式：灯盏乙素纯度 = 灯盏乙素浓度/样品浓度×100%。

本发明的有益效果为： 

（1）本发明对酸沉废液中的灯盏乙素进行回收，更充分利用药材资源；

（2）本发明通过简单的方法就能回收到高纯度的灯盏乙素，成本低廉，容易工业化生产，有很好的经济效益；

（3）本发明关键步骤为在酸沉废液中加入纯水，对环境没有污染；

（4）本发明充分利用药材资源的同时，能有效减少酸沉废液中的有机物，降低TOD和BOD值,降低废液对环境的污染。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内容。 

实施例1 

本实施例所述从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法，具体包括如下步骤：

（1）按酸沉废液和纯水的体积比为1:5的比例向酸沉废液中加入纯水，静置2小时，过滤得到沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤1次，所得沉淀在20℃真空干燥12小时，得到灯盏乙素粗晶；

（2）按灯盏乙素粗晶与丙酮的体积比为1:5的比例将步骤（1）中得到的灯盏乙素粗晶加入到丙酮中，重结晶1次，过滤，用相同的丙酮洗涤沉淀1次，然后将沉淀在温度为20℃的条件下真空干燥12小时，得到灯盏乙素精制品；

（3）供试品溶液的制备：取酸沉废液10ml，真空干燥得固体，用甲醇配置成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品一；准确称量灯盏乙素粗晶10mg，用甲醇配制成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品二；准确称量灯盏乙素精制品10mg，用甲醇配制成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品三；

（4）对样品一、二、三的纯度进行测试，测定结果如表1所示。

表1.灯盏乙素的纯度测定结果 

实施例2

本实施例所述从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法，具体包括如下步骤：

（1）按酸沉废液和纯水的体积比为1:10的比例向酸沉废液中加入纯水，静置12小时，过滤得到沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤2次，所得沉淀在40℃真空干燥8小时，得到灯盏乙素粗晶；

（2）按灯盏乙素粗晶与乙醇的体积比为1:10的比例将步骤（1）中得到的灯盏乙素粗晶加入到乙醇中，重结晶2次，过滤，用相同的乙醇洗涤沉淀2次，然后将沉淀在温度为35℃的条件下真空干燥9小时，得到灯盏乙素精制品；

（3）供试品溶液的制备：取酸沉废液10ml，真空干燥得固体，用甲醇配置成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品一；准确称量灯盏乙素粗晶10mg，用甲醇配制成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品二；准确称量灯盏乙素精制品10mg，用甲醇配制成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品三；

（4）对样品一、二、三的纯度进行测试，测定结果如表2所示。

表2.灯盏乙素的纯度测定结果 

实施例3

本实施例所述从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法，具体包括如下步骤：

（1）按酸沉废液和纯水的体积比为1:1的比例向酸沉废液中加入纯水，静置8小时，过滤得到沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤2次，所得沉淀在60℃真空干燥4小时，得到灯盏乙素粗晶；

（2）按灯盏乙素粗晶与甲醇的体积比为1:8的比例将步骤（1）中得到的灯盏乙素粗晶加入到甲醇中，重结晶2次，过滤，用相同的甲醇洗涤沉淀2次，然后将沉淀在温度为60℃的条件下真空干燥4小时，得到灯盏乙素精制品；

（3）供试品溶液的制备：取酸沉废液10ml，真空干燥得固体，用甲醇配置成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品一；准确称量灯盏乙素粗晶10mg，用甲醇配制成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品二；准确称量灯盏乙素精制品10mg，用甲醇配制成质量百分比浓度为100μg /ml的样品液，得样品三；

（4）对样品一、二、三的纯度进行测试，测定结果如表3所示。

表3.灯盏乙素的纯度测定结果 

一种从酸沉废液中回收灯盏乙素的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。