专利摘要
本发明属于发光材料技术领域,公开了一种基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料及制备方法,本发明合成了两种新的β‑二酮配体并用这两种新配体作为第一配体,邻菲啰啉作为第二配体合成了铕稀土配合物,在技术上突破了传统的β‑二酮稀土铕配合物的结构,为发展新型性能优良的稀土铕配合物开拓了新的途径。
权利要求
1.一种基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料的制备方法,其特征在于,所述第一配体为1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮、1-苯乙烯基-4-苯基-1,3-戊二酮;所述基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料为:
所述基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料的制备方法包括以下步骤:
步骤一,1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮的合成,在100mL三颈烧瓶中依次加入10mL甲基丙烯酸甲酯、20mL四氢呋喃、2.7mL苯乙酮,最后加入1.2g乙醇钠,用电磁炉电磁搅拌20h,用薄层层析检验反应完全后,用30%的冰醋酸50mL进行酸化,用20mL乙醚萃取有机层,并用5%NaHCO
步骤二,1-苯乙烯基-4-苯基-1,3-戊二酮的合成,在100mL三颈烧瓶中依次加入10mL肉桂酸乙酯、20mL四氢呋喃、2.7mL苯乙酮最后加入1.2g乙醇钠电磁搅拌18h, 用薄层层析检验反应完全后,用30%的冰醋酸50mL酸化,用20mL乙醚萃取有机层,并用5%NaHCO
步骤三,配合物(Eu(DPPD)
说明书
技术领域
本发明属于发光材料技术领域,尤其涉及一种基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料及制备方法。
背景技术
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明提供了一种基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料及制备方法。
本发明是这样实现的,以苯乙酮和甲基丙烯酸甲酯为原料,通过Michael反应,合成苯基甲基烯丙基二酮配体,另外,以苯乙酮和肉桂酸为原料,同样通过Michael反应合成苯基和苯乙烯基二酮配体,再通过分步和控制配体加入摩尔量的措施与稀土铕离子反应合成含两个β-二酮第一配体的发红光的铕配合物材料,这种材料的特性是发射红光,主要是用来制备红光发光器件。所述基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料为:
本发明的另一目的在于提供一种所述基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料的制备方法,所述基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料的制备方法包括以下步骤:
步骤一,1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮的合成,在100mL三颈烧瓶中依次加入10mL甲基丙烯酸甲酯、20mL四氢呋喃、2.7mL苯乙酮,最后加入1.2g乙醇钠,用电磁炉电磁搅拌20h。用薄层层析检验反应完全后,用30%的冰醋酸50mL进行酸化,用20mL乙醚萃取有机层,并用5%NaHCO350mL,去离子水50mL洗涤两次,旋蒸除去乙醚,得14.79g粘稠棕黄色油状液体产物;
步骤二,1-苯乙烯基-4-苯基-1,3-戊二酮的合成,在100mL三颈烧瓶中依次加入10mL肉桂酸乙酯、20mL四氢呋喃、2.7mL苯乙酮最后加入1.2g乙醇钠电磁搅拌18h。用薄层层析检验反应完全后,用30%的冰醋酸50mL酸化,用20mL乙醚萃取有机层,并用5%NaHCO350mL,去离子水50mL洗涤两次,旋蒸蒸去乙醚,得产物为17.11g黄色固体;
步骤三,配合物(Eu(DPPD)2(MPPD)(Phen))的合成,在干净的100mL烧杯中依次加入1.0mL 0.4moL/L的EuCL3乙醇溶液、4.5mL的1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮、8mL无水乙醇,用5%的NaOH水溶液调节溶液pH为5~6,再向溶液中加入4mL的1,7-苯基-5-烯-1,3-已二酮,继续用5%的NaOH水溶液调节溶液PH为6~7,最后加入0.7g邻菲罗啉,室温下电磁搅拌5h后过滤,用无水乙醇洗涤2次,70℃真空干燥24h,得到浅黄色粉末1.19g。
进一步,所述基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料的制备方法的合成路线为:
(1)配体1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮(MPPD)的合成路线:
(2)配体1-苯乙烯基-4-苯基-1,3-戊二酮(DPPD)的合成路线:
(3)配合物的合成路线:
附图说明
图1是本发明实施例提供的基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料的制备方法流程图。
图2是本发明实施例提供的配体和配合物的红外吸收光谱示意图;
图中:a.Eu(DPPD)2(MPPD)(Phen)b.MPPD c.DPPD。
图3是本发明实施例提供的Eu(DPPD)2(MPPD)(Phen)荧光发射光谱(315nm)示意图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明实施例提供的基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料为:
如图1所示,本发明实施例提供的基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料的制备方法包括以下步骤:
S101:1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮(MPPD)的合成,在100mL三颈烧瓶中依次加入10mL甲基丙烯酸甲酯、20mL四氢呋喃、2.7mL苯乙酮,最后加入1.2g乙醇钠,用电磁炉电磁搅拌20h。用薄层层析检验反应完全后,用30%的冰醋酸50mL进行酸化,用20mL乙醚萃取有机层,并用5%NaHCO350mL,去离子水50mL洗涤两次,旋蒸除去乙醚,得14.79g粘稠棕黄色油状液体产物,产率为75%;
S102:1-苯乙烯基-4-苯基-1,3-戊二酮(DPPD)的合成,在100mL三颈烧瓶中依次加入10mL肉桂酸乙酯、20mL四氢呋喃、2.7mL苯乙酮最后加入1.2g乙醇钠电磁搅拌18h。用薄层层析检验反应完全后,用30%的冰醋酸50mL酸化,用20mL乙醚萃取有机层,并用5%NaHCO350mL,去离子水50mL洗涤两次,旋蒸蒸去乙醚,得产物为17.11g黄色固体,产率为80%,熔点89.5-90℃;
S103:配合物(Eu(DPPD)2(MPPD)(Phen))的合成,在干净的100mL烧杯中依次加入1.0mL 0.4moL/L的EuCL3乙醇溶液、4.5mL的1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮、8mL无水乙醇,用5%的NaOH水溶液调节溶液PH为5~6,再向溶液中加入4mL的1,7-苯基-5-烯-1,3-已二酮,继续用5%的NaOH水溶液调节溶液PH为6~7,最后加入0.7g邻菲罗啉,室温下电磁搅拌5h后过滤,用无水乙醇洗涤2次,70℃真空干燥24h,得到浅黄色粉末1.19g。产率39%,熔点186-187℃。
在步骤S101中:元素分析实测值(%,计算值,C12H12O2):C,76.56(76.57),H,6.42(6.43);EI MS m/z 189(M
在步骤S102中:元素分析实测值(%,计算值,C17H14O2):C,81.56(81.58),H,5.62(5.64);EI MS m/z 251(M
在步骤S103中:元素分析实测值(%,计算值,C42H35EuN2O4):C,64.36(64.37),H,4.48(4.50);N,3.56(3.57),EI MS m/z 784(M
本发明实施例提供的基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料的制备方法的合成路线为:
1.配体1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮(MPPD)的合成路线
2.配体1-苯乙烯基-4-苯基-1,3-戊二酮(DPPD)的合成路线
3.配合物的合成路线
下面结合测试对本发明的应用效果作详细的描述。
1.配体MPPD、DPPD和配合物Eu(DPPD)2(MPPD)(Phen)的红外表征红外光谱分析
采用KBr压片,用傅里叶红外光谱仪对配体MPPD、DPPD和配合物Eu(DPPD)2(MPPD)(Phen)进行红外分析,结果如图所示。
配体和配合物的红外吸收光谱
a.Eu(DPPD)2(MPPD)(Phen)b.MPPD c.DPPD
从图可知:
对比配体b和配体c的红外谱图可看出,配合物红外与配体的红外谱图有着明显的不同,配体的νc=o(1690cm
2.发明产物的荧光光谱
常温下,用280nm作为激发波长,在PE-LS55型荧光光谱仪进行了荧光测试,结果如图所示。
用PE-LS55型荧光光谱仪在氯仿溶液中测得Eu
图3Eu(DPPD)2(MPPD)(Phen)荧光发射光谱(315nm)
配合物在氯仿溶液中的最佳激发波长为315nm。由图可看出该配合物有三个主要的发射峰,即522nm,593nm,617nm的发射峰,对应5D0-7F0,5D0-7F1,5D0-7F2的跃迁发射。617nm左右的最强峰为5D0-7F2的跃迁,是个偶极跃迁,也是三价铕离子的特征发射峰,其强度受配位环境的影响,图中表明合成的1-苯基-4-烯-1,3-戊二酮、1-苯乙烯基-4-苯基-1,3-戊二酮对三价铕离子具有很好的敏化作用。
从图中可以看出配体和配合物在500~600nm之间出现较强的荧光发射峰,属于典型的铕配合物红光材料。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
基于两个不同第一配体的铕配合物红光材料及制备方法专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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