IPC分类号 : C22B3/06,C22B1/02,C22B15/00,C22B23/00,C22B47/00,C22B19/00
专利摘要
一种水钴矿中有价金属的浸出方法,其特征是由以下步骤组成:破碎水钴矿至≥200目,加入水钴矿质量1~30%的碳质还原剂混合均匀;在密闭状态和300~700℃温度下脱水,焙烧;将浸出剂加入焙烧冷却后的物料,通入高压气体浸出,加热并控制浸出温度80~150℃,搅拌速度200~400rpm,浸出时间30~200min;浸出完成后静置30min,过滤,用热水洗涤滤渣,滤液和洗涤液为含多种有价金属的浸出液。本发明以难处置难利用的水钴矿为对象,通过还原焙烧预处理,以稀酸为浸出剂,通过高温高压、搅拌等浸出水钴矿中的有价金属,并同步实现铁的分离,该方法工艺简单,成本低廉,可实现规模生产。
权利要求
1.一种水钴矿中有价金属的浸出方法,其特征是由以下步骤组成:破碎水钴矿至≥200目,加入水钴矿质量1~30%的碳质还原剂混合均匀;在密闭状态和300~700℃温度下脱水,焙烧;将浸出剂加入冷却后的物料,通入高压气体浸出,加热并控制浸出温度80~150℃,搅拌速度200~400rpm,浸出时间30~200min;浸出完成后静置30min,过滤,用热水洗涤滤渣,滤液和洗涤液为含多种有价金属的浸出液。
2.根据权利要求1所述的水钴矿中有价金属的浸出方法,其特征是所述的碳质还原剂为活性碳粉、煤粉或面粉。
3.根据权利要求1所述的水钴矿中有价金属的浸出方法,其特征是所述的浸出剂为浓度0.05~2.0M的硫酸或盐酸。
4.根据权利要求1或3所述的水钴矿中有价金属的浸出方法,其特征是所述的浸出剂与焙烧后的物料的液固比为3~15∶1。
5.根据权利要求1所述的水钴矿中有价金属的浸出方法,其特征是高压气体为0.3~2.0MPa的氮气、空气或氧气。
说明书
技术领域
本发明属化工冶金技术领域,涉及一种水钴矿中有价金属的浸出方法,特别是钴、铜、镍、锌、锰等有价元素含量高、有显著可利用价值的水钴矿。
背景技术
钴是一种重要的战略金属,价格昂贵。作为锂电池关键的功能元素,钴资源十分缺乏,大多属低品位复杂伴生矿,长期以来作为镍、锌冶金工艺副产品进行回收。水钴矿是主要来源于非洲刚果(金)、南非、赞比亚、几内亚等国家的含钴资源,含硅孔雀石、氧化亚钴、羟水铜氯、氧化高钴、软锰矿、闪锌矿、水铝石等,当前开发利用水平低、综合回收价值高。水钴矿矿相复杂,嵌布微细,含钴量范围一般为1.5~20%,同时含铜、镍、锰、锌、铁、铝、钙、镁等伴生元素,难浸出难利用,水钴矿浸出方法关联到含钴资源的高效利用和工艺成本。
水钴矿常规湿法冶金浸出方法为添加化学品还原浸出,浸出过程污染大、工艺参数难控制。
CN200910301216.0 公开了一种全湿法选择性浸出水钴矿的方法,采用浓硫酸或浓盐酸作浸出剂,加入含亚铁离子的还原剂,反应温度60~90℃条件下进行还原浸出,浸出液加强氧化剂氧化除铁,该方法工艺较复杂,成本较高,存在引入杂质铁的缺陷。
CN200910183820.8公开了一种白合金和水钴矿联合浸出的方法,采用催化剂+硫酸体系浸出,采用针铁矿法沉铁,固液分离后得到含Co、Cu、Mn、Ni等有价金属的浸出液,该方法为白合金与水钴矿的联合浸出,不是单一对水钴矿的浸出方法。
CN201010582776.0公开了用硫酸和还原剂亚硫酸钠进行选择性还原酸浸水钴矿,将浸出液旋流电积分别提取铜与钴,提钴后液返回用于酸浸。该方法需要添加亚硫酸钠作浸出助剂,浸出过程中易发生酸分解反应,有二氧化硫气体逸出现象,造成环境污染。
发明内容
本发明的目的是提供一种水钴矿中有价金属的浸出方法,本发明的方法可同时获得含钴、铜、镍、锰、锌等有价金属的浸出液,浸出液含铁量较低,减轻了浸出后处理工序脱除杂质铁的负担。
本发明的方法由以下步骤组成:破碎水钴矿至≥200目,加入水钴矿质量1~30%的碳质还原剂混合均匀;在密闭状态和300~700℃温度下脱水,焙烧;将浸出剂加入冷却后的物料,通入高压气体浸出,加热并控制浸出温度80~150℃,搅拌速度200~400rpm,浸出时间30~200min;浸出完成后静置30min,过滤,用热水洗涤滤渣,滤液和洗涤液为含多种有价金属的浸出液。
所述的碳质还原剂为活性碳粉、煤粉或面粉。
所述的浸出剂为浓度0.05~2.0M的硫酸或盐酸。
所述的浸出剂与焙烧后的物料的液固比为3~15∶1。
所述的高压气体为0.3~2.0MPa的氮气、空气或氧气。
本发明的还原焙烧是将破碎的水钴矿加入碳质还原剂,密闭状态下,将水钴矿中不易浸出的三价氧化钴还原为易酸浸提取的二价氧化钴。采用稀酸作浸出剂高温高压浸出,无需添加浸出助剂,利用高温高压的强化作用,提高有价金属的浸出速度及浸出率。高温高压浸出条件下,由于存在铁的水解反应,铁氧化物属不易浸出的稳定态,铁残留于渣相实现与钴、铜、镍、锰、锌等有价金属的分离。
本发明以难处置难利用的水钴矿为对象,通过还原焙烧预处理,以稀酸为浸出剂,通过高温高压、搅拌等强化手段,浸出水钴矿中的有价金属,并同步实现铁的分离,该方法工艺简单,成本低廉,可实现规模生产。
具体实施方式
实施例1
对含钴18%、铜1.3%、镍0.2%、锰0.6%、铁2.0%的水钴矿破碎至200目,配入10%活性碳粉混合均匀,放入电阻炉,450℃温度条件下,焙烧3小时,冷却后的物料放入高压釜,以0.2M硫酸作浸出剂,液固比控制为5∶1,密闭后对液体加热升温至130℃,以转速400rpm搅拌液体,通入氮气,压力为1.3MPa浸出,浸出时间180min,浸出完成后静置30min,过滤,用80℃热水洗涤滤渣三遍,滤液和洗涤液为含钴、铜、镍、锰等多种有价金属的浸出液,钴、铜、镍、锰、铁的浸出率分别为99.3%、98.4%、96.1%、87.9%、7.3%。
实施例2
对含钴7%、铜3.5%、镍0.8%、锌0.2%、铁1.6%的水钴矿破碎至200目,配入20%煤粉混合均匀,放入电阻炉,550℃温度条件下,焙烧2小时,冷却后的物料放入高压釜,以0.5M盐酸作浸出剂,液固比控制为10∶1,密闭后对液体加热升温至140℃,以转速400rpm搅拌液体,通入空气,压力为1.0MPa浸出,浸出时间150min,浸出完成后静置30min,过滤,用90℃热水洗涤滤渣三遍,滤液和洗涤液为含钴、铜、镍、锌等多种有价金属的浸出液,过程中钴、铜、镍、锌、铁的浸出率分别为98.7%、99.3%、97.2%、95.5%、11.9%。
实施例3
对含钴3.5%、铜2.5%、镍1.9%、锰2.2%、锌1.2%、铁3.6%的水钴矿破碎至200目,配入20%面粉混合均匀,放入电阻炉,500℃温度条件下,焙烧2.5小时,冷却后的物料放入高压釜,以0.8M硫酸作浸出剂,液固比控制为10∶1,密闭后对液体加热升温至120℃,以转速400rpm搅拌液体,通入氧气,压力为1.1MPa浸出,浸出时间120min,浸出完成后静置30min,过滤,用85℃热水洗涤滤渣三遍,滤液和洗涤液为含钴、铜、镍、锌、锰等多种有价金属的浸出液,过程中钴、铜、镍、锰、锌、铁的浸出率分别为95.1%、97.0%、94.8%、93.2%、98.8%、19.4%。
一种水钴矿中有价金属的浸出方法专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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