专利摘要

本发明公开了一系列抗磁钇掺杂分子基簇合物及其合成方法和应用。本发明所述簇合物的化学式为：[DyxY2‑x(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，0＜x＜2；属于三斜晶系，P‑1空间群。本发明提供的合成方法简单、产率较高、重复性好。申请人研究发现这些簇合物具有场诱导的单分子磁体行为，可以用于制备磁性材料。

权利要求

1.抗磁钇掺杂分子基簇合物，其特征在于：

所述簇合物的化学式为：[DyxY2-x(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，0＜x＜2；

所述簇合物属于三斜晶系，P-1空间群。

2.根据权利要求1所述的抗磁钇掺杂分子基簇合物，其特征在于：所述簇合物包括：

簇合物1，其化学式为[Dy0.47Y1.53(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，该簇合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为：α＝103.460(2)°,β＝114.212(2)°，γ＝107.252(2)°；

簇合物2，其化学式为[Dy0.70Y1.30(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，该簇合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为：α＝103.475(1)°,β＝114.225(2)°，γ＝107.247(2)°；

簇合物3，其化学式为[Dy1.24Y0.76(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，该簇合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为：α＝103.478(2)°,β＝114.213(2)°，γ＝107.243(2)°；

簇合物4，其化学式为[Dy1.82Y0.18(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，该簇合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为：α＝103.507(2)°,β＝114.175(2)°，γ＝107.220(2)°。

3.权利要求1所述的抗磁钇掺杂分子基簇合物的合成方法，其特征在于：按化学式[DyxY2-x(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，0＜x＜2中的摩尔比量，称取Y(NO3)3·6H2O、Dy(NO3)3·6H2O和如下式(I)所示化合物，用混合溶剂溶解，调节所得溶液的pH＝6.5～7.5，所得混合液于加热条件下反应，反应物冷却，有晶体析出，即得目标产物；其中，所述的混合溶剂为甲醇和乙腈的组合物；

4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于：所述的混合溶剂中，甲醇和乙腈的体积比为1：2～4。

5.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于：反应在50～100℃条件下进行。

6.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于：所述式(I)所示化合物按下述方法合成：取2-醛基-8-羟基喹啉和乙醇胺溶解于混合溶剂中，于加热或不加热条件下反应，当溶液由红色转变为浅黄色时停止反应，即得；其中，所述的混合溶剂为甲醇和乙腈的组合物。

7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于：所述的混合溶剂中，甲醇和乙腈的体积比为1：1～3。

8.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于：反应在50～100℃条件下进行。

9.权利要求1所述的抗磁钇掺杂分子基簇合物在制备磁性材料中的应用。

说明书

技术领域

本发明涉及抗磁钇掺杂分子基簇合物及其合成方法和应用，属于磁性材料技术领域。

背景技术

关于磁稀释方法的报道，最早是2011年Fatemah Habib等人在J.Am.Chem Soc.上发表的一篇论文《The Use of Magnetic Dilution To Elucidate the Slow MagneticRelaxation Effects of a Dy2Single-Molecule Magnet》(F.Habib,P.H.Lin,J.Long,I.Korobkov,W.Wernsdorfer and M.Murugesu.The Use of Magnetic Dilution ToElucidate the Slow Magnetic Relaxation Effects of a Dy2 Single-MoleculeMagnet[J].J.Am.Chem.Soc.2011,133,8830-8833.)。文中由双核Y簇出发，在合成过程中使用不同比例的硝酸钇和硝酸镝(95:5,90:10,50:50)的混合金属盐，把Dy(III)离子按不同的比例引入该双核体系，通过对掺杂体系磁性的研究，作者指出，之前报道过的异质同晶的双核Dy簇的磁弛豫起源于单离子的弛豫模式。该文献为深入研究双核Dy簇磁现象提供了一种有效方法，掀起了研究人员对掺杂配合物的研究热潮。

本申请人之前合成了异质同晶的双核Y簇[Y2(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，由于Y簇的价电子层不存在单电子，因此Y的双核簇为抗磁性。本申请在上述Y簇的基础上加入不同比例的Dy(III)离子，合成得到不同掺杂比例的配合物，并具体研究了它们的磁性性质。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一系列结构新颖的抗磁钇掺杂分子基簇合物及其合成方法和应用。

本发明所述的抗磁钇掺杂分子基簇合物，其化学式为：[DyxY2-x(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，0＜x＜2；所述簇合物属于三斜晶系，P-1空间群。

具体的，本发明所述的抗磁钇掺杂分子基簇合物包括：

簇合物1，其化学式为[Dy0.47Y1.53(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，该簇合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为： α＝103.460(2)°,β＝114.212(2)°，γ＝107.252(2)°；

簇合物2，其化学式为[Dy0.70Y1.30(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，该簇合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为： α＝103.475(1)°,β＝114.225(2)°，γ＝107.247(2)°；

簇合物3，其化学式为[Dy1.24Y0.76(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，该簇合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为： α＝103.478(2)°,β＝114.213(2)°，γ＝107.243(2)°；

簇合物4，其化学式为[Dy1.82Y0.18(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，该簇合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为： α＝103.507(2)°,β＝114.175(2)°，γ＝107.220(2)°。

上述抗磁钇掺杂分子基簇合物在空气中很稳定，可溶于水、DMF、DMSO等溶剂，不溶于二氯甲烷、氯仿、乙醚、环己烷等溶剂。

本发明提供的上述抗磁钇掺杂分子基簇合物的合成方法为：按化学式[DyxY2-x(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN，0＜x＜2中的摩尔比量，称取Y(NO3)3·6H2O、Dy(NO3)3·6H2O和如下式(I)所示化合物，用混合溶剂溶解，调节所得溶液的pH＝6.5～7.5，所得混合液于加热条件下反应，反应物冷却，有晶体析出，即得目标产物；其中，所述的混合溶剂为甲醇和乙腈的组合物；

上述合成方法中，金属盐(包括Y(NO3)3·6H2O和Dy(NO3)3·6H2O，其中Y(NO3)3·6H2O和Dy(NO3)3·6H2O的摩尔比可根据所要合成的簇合物中的Y和Dy的浓度进行确定和式(I)所示化合物的摩尔比为化学计量比，在实际操作过程中，金属盐的量可相对过量一些。

上述合成方法中，所述的混合溶剂中，甲醇和乙腈的体积比优选为1：2～4，更优选为1：4。所述混合溶剂的用量可根据需要确定，通常以能溶解参加反应的原料为宜。具体地，以1mmol的式(I)所示化合物为基准计算，全部原料所用混合溶剂的总用量一般为15～20mL。在具体溶解的步骤中，可将金属盐和式(I)所示化合物分别用混合溶剂中的一种成分溶解，再混合在一起反应，也可将金属盐和式(I)所示化合物混合后再加混合溶剂溶解。

上述合成方法中，可以采用现有常用的碱性物质(如氨水、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾等)来调节溶液的pH值，优选是采用三乙胺调节溶液的pH值。在具体簇合物的合成过程中，pH值的调节稍有不同，优选地，在合成簇合物1时，调节溶液的pH＝6.7～7.1；在合成簇合物2时，调节溶液的pH＝6.6～7.2；在合成簇合物3时，调节溶液的pH＝6.7～7.3；在合成簇合物4时，调节溶液的pH＝6.6～7.1。

上述合成方法中，反应优选是在50～100℃条件下进行，在上述温度条件下进行反应的时间通常为24～48h，也可以大于48h。优选是将反应时间控制在30～40h。反应更优选是在60～80℃条件下进行。

上述合成方法中涉及的式(I)所示化合物即2-醛基-8-羟基喹啉缩乙醇胺席夫碱配体，优选按下述方法进行合成：

取2-醛基-8-羟基喹啉和乙醇胺溶解于混合溶剂中，于加热或不加热条件下反应，当溶液由红色转变为浅黄色时停止反应，即得；其中，所述的混合溶剂为甲醇和乙腈的组合物。

上述式(I)所示化合物的合成方法中，所述的混合溶剂中，甲醇和乙腈的体积比优选为1：1～3，更优选为1：1。当反应在室温条件下进行时，反应在15～60min内溶液即会转变为浅黄色；当反应在加热条件下进行时则更快，优选是在≤45℃条件下反应。这里合成得到的是含有配体的溶液，可将该含有配体的溶液直接用于后续目标产物的合成；只是需要先根据加入的反应物的量，计算得到多少浓度的含有配体的溶液，在具体用于与Dy(NO3)3·6H2O反应生成目标产物时，再根据要加入的配体的量及配体溶液中配体的浓度来确定取多少体积的配体溶液。

上述式(I)所示化合物合成方法的溶解步骤中，可将2-醛基-8-羟基喹啉和乙醇胺混合后再用混合溶解溶解，也可以将2-醛基-8-羟基喹啉和乙醇胺分别用混合溶剂中的一种成分溶解，再混合在一起反应。

上述式(I)所示化合物合成方法中涉及的2-醛基-8-羟基喹啉参考现有文献(M.Hassani,W.Cai,D.C.Holley,J.P.Lineswala,B.R.Maharjan,G.R.Ebrahimian,H.Seradj,M.G.Stocksdale,F.Mohammadi,C.C.Marvin,J.M.Gerdes,H.D.Beall,M.Behforouz,J.Med.Chem.48(2005)7733.)进行合成。

申请人对本发明所述的抗磁钇掺杂分子基簇合物的磁性研究发现，簇合物1-4的磁学性质表现出典型的单分子磁体行为。因此，本发明还包括上述簇合物在制备磁性材料中的应用。

与现有技术相比，本发明提供了一系列结构新颖的抗磁钇掺杂分子基簇合物及其合成方法，申请人还发现这些簇合物具有场诱导的单分子磁体行为，可以用于制备磁性材料；此外，这些簇合物的合成方法简单、成本低廉、重复性好。

附图说明

图1为本发明实施例3制得的最终产物的化学结构图；

图2为本发明实施例3制得的最终产物的热重曲线图；

图3为本发明实施例3制得的最终产物的粉末衍射图；

图4-7分别为实施例4-7制得的簇合物1-4的热重曲线图；

图8-11分别为实施例4-7制得的簇合物1-4的粉末衍射图；

图12为实施例4-7制得的簇合物1-4的χMT-T曲线；

图13-16分别为实施例4-7制得的簇合物1-4在0Oe的外加直流场下的交流磁化率对温度曲线；

图17-20分别为实施例4-7制得的簇合物1-4在1000Oe的外加直流场下的交流磁化率对温度曲线。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的详述,以更好地理解本发明的内容,但本发明并不限于以下实施例。

实施例1：式(I)所示化合物即2-醛基-8-羟基喹啉缩乙醇胺席夫碱配体的合成

具体的合成方法为：称取2-醛基-8-羟基喹啉0.0173g(0.1mmol)溶于5mL甲醇，0.061g(1mmol)乙醇胺溶于5mL乙腈，待完全溶解之后，将2-醛基-8-羟基喹啉的甲醇溶液缓慢加入到乙醇胺的乙腈溶液中，此时混合溶液呈红色，放入磁子搅拌反应20min，溶液呈浅黄色，得到含有配体的溶液。

实施例2：式(I)所示化合物即2-醛基-8-羟基喹啉缩乙醇胺席夫碱配体的合成

重复实施例1，不同的是，甲醇的用量改为2mL，乙腈的用量改为4mL，反应的时间改为40min。

实施例3：簇合物[Y2(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN的合成

称取Y(NO3)3·6H2O(0.2mmol，89.6mg)置于带盖的玻璃瓶中，用一次性胶头滴管吸取1mL的实施例1制得的配体溶液(1mL配体溶液含甲醇0.5mL，乙腈0.5mL，配体0.1mmol)加入到玻璃瓶中，再向其中加入2mL的乙腈，使混合溶剂中甲醇和乙腈的体积比为1：4，溶解后再向其中加入22μL三乙胺，轻轻振荡摇匀直至沉淀消失(此时溶液的pH＝6.8)，然后用铝箔纸包实瓶口，盖上瓶盖，将玻璃瓶置于60℃条件下反应12h，取出，用棉絮包裹玻璃瓶后降至室温，析出黄色块状晶体。产率约为28.1％(以Dy的量计算)。元素分析％(C28H28Y2N10O16)，理论值：C，35.84，H，3.00，N，14.93，实验值：C，35.88，H，2.95，N，14.96。

对本实施例所得产物进行表征：

1)红外表征：

用Perkin-Klmer公司的Spectrum Two FT-IR Spectrometer傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片)，对本实施例制得的产物进行红外分析，所得红外光谱数据如下：

IR(KBr,cm-1):3509(w)，3071(m)，2775(w)，1648(w)，1600(w)，1453(s)，1363(s)，1328(s)，1101(m)，1045(w)，750(w)，575(w)。

2)单晶衍射及结构解析：

选取尺寸适中的黄色块状晶体置于安捷伦公司SuperNova单晶衍射仪上，采用石墨单色化的Mo-Kα 射线进行单晶测试。本实施例所得产物的初始晶体结构均采用SHELXS-97直接法解出，几何加氢，非氢原子坐标及各向异性热参数采用SHELXL-97均经全矩阵最小二乘法精修。所得晶体学和结构精修数据如下述表1所示，部分键长键角数据如下述表2所示，所得黄色块状晶体的化学结构如图1所示，确定所得的黄色块状晶体为簇合物[Y2(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN。

如图1所示，簇合物是由有两个Y(III)离子，两个配体，4个硝酸根，以及一个客体乙腈分子组成。两个Y(III)具有相同的配位环境，为九配位，利用Shape 2.0软件解得配位构型为三帽三角棱柱。以Y1为例，九配位中，配位原子4个来自硝酸根的O原子(O3，O5，O6，O8)，4个来自配体上的配位原子(O1，O2，N1，N2)，还有来自另一个配体的酚羟基O1a原子。配体采用μ2-η2:η1:η1:η1的方式与两个Y(III)离子配位。

3)热重分析：

用法国塞特拉姆仪器有限公司Labsys evo TG-DSC/DTA热分析保仪，对本实施例制得的产物进行热重分析，所得热重曲线如图2所示。由图2可知，失重过程主要分两个阶段。第一阶段是从35℃到140℃，发生失重行为，失去总质量的13.31％，这一失重过程基本对应于客体乙腈分子及部分配位的硝酸根，测定值与计算值14.18％接近。第二个阶段是从300℃到330℃，发生失重行为，失去总质量的42.90％，这一失重过程主要是有机配体的热分解，计算值为45.82％。最终剩余的38.58％残留物，可能是金属的氧化物Dy2O3，计算值为36.42％。

4)粉末衍射分析：

采用日本理学电机工业株式会社的D/max-2500V/PC衍射仪对本实施例所得产物进行衍射分析，其在常温下的粉末衍射图如图3所示。图3中，上方的曲线为单晶结构数据模拟的XRD曲线，下方的曲线为实际测得的XRD曲线，通过对XRD谱图的分析可知本实施例所得产物是纯相的。

实施例4：簇合物1即[Dy0.47Y1.53(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN的合成

称取Y(NO3)3·6H2O(0.175mmol，67.0mg)与Dy(NO3)3·6H2O(0.025mmol，11.4mg)置于带盖的玻璃瓶中，用一次性胶头滴管吸取1mL的实施例1制得的配体溶液(1mL配体溶液含甲醇0.5mL，乙腈0.5mL，配体0.1mmol)加入到玻璃瓶中，再向其中加入0.1mL的甲醇和1.9mL的乙腈，使混合溶剂中甲醇和乙腈的体积比为1：4，溶解后再向其中加入22μL三乙胺，轻轻振荡摇匀直至沉淀消失(此时溶液的pH＝6.9)，然后用铝箔纸包实瓶口，盖上瓶盖，将玻璃瓶置于60℃条件下反应12h，取出，用棉絮包裹玻璃瓶后降至室温，析出黄色块状晶体。产率约为25.5％(以Dy的量计算)。元素分析％(C28H28Dy0.47Y1.53N10O16)，理论值：C，34.53，H，2.88，N，14.39，实验值：C，34.55，H，2.91，N，14.44。

实施例5：簇合物2即[Dy0.70Y1.30(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN的合成

重复实施例4，不同的是：改变钇盐和镝盐的摩尔比，即用Y(NO3)3·6H2O(0.15mmol，57.4mg)与Dy(NO3)3·6H2O(0.05mmol，22.8mg)，并用三乙胺调节溶液的pH＝6.5。产率约为26.5％(以Dy的量计算)。元素分析(％)(C28H28Dy0.70Y1.30N10O16)，理论值:C,33.94，H，2.83，N，14.14；实验值:C,33.92，H，2.85，N，14.18。

实施例6：簇合物3即[Dy1.24Y0.76(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN的合成

重复实施例4，不同的是：改变钇盐和镝盐的摩尔比，即用Y(NO3)3·6H2O(0.1mmol，38.3mg)与Dy(NO3)3·6H2O(0.1mmol，45.6mg)。产率约为27.3％(以Dy的量计算)。元素分析(％)(C28H28Dy1.24Y0.76N10O16)，理论值:C,32.63，H，2.92，N，13.60；实验值:C,32.66，H，2.93，N，13.58。

实施例7：簇合物4即[Dy1.82Y0.18(C12H11N2O2)2(NO3)4]·CH3CN的合成

重复实施例4，不同的是：改变钇盐和镝盐的摩尔比，即用Y(NO3)3·6H2O(0.025mmol，9.57mg)与Dy(NO3)3·6H2O(0.175mmol，79.8mg)，并用三乙胺调节溶液的pH＝7.5。产率约为24.2％(以Dy的量计算)。元素分析(％)(C28H28Dy1.82Y0.18N10O16)，理论值:C,31.31，H，2.61，N，13.05；实验值:C,31.33，H，2.60，N，13.02。

实施例4-7合成所得的四个掺杂簇合物中Y(III)和Dy(III)投料比(摩尔比)分别为1.75:0.25，1.5:0.5，1:1，0.25:1.75，但是由于自组装合成并非一定按投料比进行，本申请人对最终所得簇合物中掺杂比例的进行测定，具体取所得簇合物样品进行ICP-MS测定，确定各个簇合物中Y(III)和Dy(III)离子的浓度。测试结果如表3所示，经过计算得，四个掺杂簇合物中，Y(III)离子与Dy(III)离子的摩尔比分别为1.53:0.47，1.30:1.70，0.76:1.24，0.17:1.83，其比值虽然与投料比有偏差，但是符合投料过程中，从簇合物1到簇合物4，Y(III)离子比例减少，Dy(III)离子比例增大的趋势。

对上述实施例4-7合成得到的簇合物1-4进行如实施例3所述的红外表征，簇合物1-4的表征数据如下：

簇合物1：IR(KBr,cm-1):3348(w)，1647(w)，1600(w)，1401(m)，1383(s)，1327(m)，1102(w)，1046(w)，754(w)，504(w)。

簇合物2：IR(KBr,cm-1):3346(m)，1646(w)，1599(w)，1450(m)，1383(s)，1313(m)，1101(w)，760(w)，573(w)。

簇合物3：IR(KBr,cm-1):3370(m)，1646(w)，1600(w)，1451(m)，1983(s)，1329(m)，1101(w)，1045(w)，751(w)。

簇合物4：IR(KBr,cm-1):3361(m)，1646(w)，1599(w)，1459(m)，1383(s)，1312(m)，1100(w)，1042(w)，761(w)，573(w)。

对上述实施例4-7合成得到的簇合物1-4进行如实施例3所述的单晶衍射及结构解析，所得各簇合物的晶体学和结构精修数据如下述表1和表4所示，部分键长键角数据如下述表5-8所示。簇合物1-4均为三斜晶系，P-1空间群，为双核稀土配合物。这四个簇合物中除了金属比例不同(通过ICP确定)，其它的完全一样。在这里，以簇合物1为代表描述它们的晶体结构。在簇合物1的中心对称单元中含有两个金属离子，2个配体，4个硝酸根，和一个客体乙腈分子。两个金属离子的配位环境完全相同，均为九配位的三帽三角棱柱配位构型。九个配位原子有4个来自硝酸根的氧原子，4个来自配体上的配位原子，还有一个来自配体的酚羟基氧原子。

表1：钇簇合物和簇合物1-2的晶体学和结构精修数据

表2：钇簇合物的部分键长键角数据

表3：簇合物1-4的ICP-MS实验结果

表4：簇合物3-4的晶体学和结构精修数据

表5：簇合物1的部分键长键角数据

表6：簇合物2的部分键长键角数据

表7：簇合物3的部分键长键角数据

表8：簇合物4的部分键长键角数据

对上述实施例4-7合成得到的簇合物1-4进行如实施例3所述的热重分析，簇合物1-4的热重曲线分别如图4-7所示。

对上述实施例4-7合成得到的簇合物1-4进行如实施例3所述的粉末衍射分析，簇合物1-4的粉末衍射图分别如图8-11所示。

对上述实施例4-7合成得到的簇合物1-4进行磁学性质研究：

分别取簇合物1-4碾碎后在磁性测试仪器(Quantum Design公司的MPMS-XL-5-SQUID磁测量仪)上进行磁性测试。

在直流外磁场为1000Oe下，2-300K温度区间内，分别测量簇合物1-4的摩尔磁化率随温度的变化的情况，所得χMT-T曲线如图12所示。以簇合物1为例，由χMT-T的曲线可以看出，300-180K磁化率几乎为零，180K以下，随温度的降低，磁化率逐渐增大。在外加直流场的作用下，配合物的摩尔磁化率在高温区几乎保持不变，在低温区迅速增大，这种现象符合一般分子磁体的顺磁行为[9]，宏观上可以解释为，在高温区受热扰动的影响较大，磁距随机取向，随着温度的降低，热扰动的影响逐渐降低，磁距趋向于平行排列，磁化率逐渐增大。

在300K时，簇合物1实验测得的χMT的值为6.52cm3K mol-1,其实验值稍高于0.47个唯自旋的Dy(III)离子的理论值6.65cm3K mol-1:(一个自由的Dy(III)离子:14.17cm3K mol-1,6H15/2,S＝5/2,L＝5,g＝4/3),从300K到35K，χmT值随温度降低而增大，31K时达到最大值8.18cm3K mol-1，35-2K，χmT开始随温度降低而迅速减少，在2K时降低至7.2cm3K mol-1。其他配合物呈现类似的磁行为，相关磁数据列于表3.6。这种现象可归因于两个因素:(1)随着温度的降低，激发态的斯塔克次能级mJ的减少。(2)稀土离子之间可能存在铁磁相互作用。

簇合物1-4相关的磁学数据如下述表9所示：

表9：簇合物1-4相关的磁学数据

申请人在0和1000Oe的外加直流场下测试了簇合物1-4的交流磁化率，其中0Oe的外加直流场下簇合物1-4的交流磁化率对温度曲线分别如图13-16所示，1000Oe的外加直流场下簇合物1-4的交流磁化率对温度曲线分别如图17-20所示。簇合物1-4分别在0Oe和1000Oe外场下测试的交流磁化率实部和虚部信号均出现了峰值。其原因是在1000Oe的外加直流场下，基态能级发生了分裂使得双稳态去简并化，部分抑制了量子隧穿效应。所以簇合物1-4为一例场诱导的单分子磁体。从虚部图可以看出，簇合物1-4可能存在两个弛豫过程，因为虚部信号从高温区到低温区出现第一个峰值以后，磁化率的虚部值又处于一个先下降后上升的过程，只是由于仪器所限，不能测出温度2K以下的信号，难以观察到低温区的峰值。两个弛豫过程，可以通过从头计算法，得到基态与激发态的能量差，再对比能垒可以进行归属的判断，由于相关的理论计算还在进行中，所以目前没有确定其弛豫过程。但是根据以往文献所报道的绝多数单分子磁体，大致可以判断，在高温区的弛豫过程可能属于热激发的Orbach弛豫。低温区的弛豫可能属于量子隧穿过程。由于低温区无法观察到峰值，根据Arrenius定律:τ＝τ0exp(ΔE/kBT)，本申请人得到高温区的能垒，分别为21.95K，31.93K，56.77K，75.58K。

抗磁钇掺杂分子基簇合物及其合成方法和应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。