专利摘要

本发明公开一种负载型氧化钼催化剂的制备方法及其应用，先制备二氯化钼水合物前驱体，再将所得二氯化钼水合物前驱溶于甲醇或乙醇中，待其完全溶解后缓慢滴加到载体中，经静置、蒸发后，在惰性气体气氛下焙烧，即得到负载型氧化钼催化剂。该负载型氧化钼催化剂的应用，该负载型氧化钼催化剂用于木质素加氢解聚、用于硝基苯制苯胺以及用作复合电极材料。本发明的催化剂具有颗粒小、比表面大、有利于反应物扩散和活动位点暴露等优点，同时具有类贵金属催化性能，能广泛应用于生物质催化转化、电极材料等领域。

权利要求

1.一种负载型氧化钼催化剂的制备方法，其特征在于经过下列步骤：

（1）二氯化钼水合物前驱体的制备：将五氯化钼与钼粉按质量比1:2～5混匀后，在惰性气体气氛下以600～700℃焙烧5h，再冷却至室温，然后用浓度为20～30wt%的40～60℃的浓盐酸分别洗涤三次，收集洗涤液，并将洗涤液静置过夜得到黄色的针状晶体，经过滤后收集该晶体并烘干得到二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O；

（2）负载型氧化钼催化剂的制备：按二氯化钼水合物前驱体与甲醇或乙醇的质量比为1:90～110，将步骤（1）所得二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O溶于甲醇或乙醇中，待其完全溶解后缓慢滴加到载体中，二氯化钼水合物前驱体与载体的质量比为1:2～15，在室温下静置12h，经过40℃旋转蒸发去除甲醇或乙醇后，在惰性气体气氛下400～600℃焙烧6h，待冷却至室温，即得到负载型氧化钼催化剂。

2.根据权利要求1所述的负载型氧化钼催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）的载体为碳纳米管、SBA-15、MCM-41、氧化石墨烯中的一种或者多种。

3.根据权利要求1所述的负载型氧化钼催化剂的制备方法，其特征在于：所述惰性气体为氮气、氩气或者氦气。

4.根据权利要求1所述的负载型氧化钼催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）滴加到载体时还滴加醋酸盐溶液，即能获得负载型双金属催化剂。

5.权利要求1至4中任一所述制备方法所得负载型氧化钼催化剂在用于木质素加氢解聚、用于硝基苯制苯胺以及用作复合电极材料的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所述负载型氧化钼催化剂在用于木质素加氢解聚，具体操作如下：按木质素、负载型氧化钼催化剂和反应溶剂的质量比为1:（0.01～10）:（5～200），将木质素、氧化钼催化剂和反应溶剂混合后，再通入氢气后升温至反应温度为200～280℃，并搅拌反应1～5h，经过滤后得到固体产物和液体产物，所得液体产物经110℃烘干后即得到单酚类芳香族化合物。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、四氢呋喃、1,4-二氧六环或水；所述通入氢气的压力为1～5MPa。

8.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所得负载型氧化钼催化剂用于硝基苯制苯胺时，其具体操作如下：按芳硝基化合物、负载型氧化钼催化剂和反应溶剂的质量比为1:（0.1～10）:（1～100），将芳硝基化合物、氧化钼催化剂和反应溶剂混合后，通入氢气，再升温至反应温度为80～150℃，并搅拌反应8～36h，经过滤后得到固体产物和液体产物，所得液体产物即为苯胺。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述反应溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲醇、乙醇、异丙醇或水。

10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述通入氢气的压力为1～8MPa。

说明书

技术领域

本发明涉及一种负载型氧化钼催化剂的制备方法及其应用。

背景技术

钼是地壳中含量很高的一种元素，具有成本低廉的优势。钼的氧化物主要有三氧化钼和二氧化钼。三氧化钼是生产金属钼的极为重要的中间化合物，主要用于生产各类钼基产品。三氧化钼具有独特的二维层状结构，在光致变色、电致变色和催化等领域具有特殊的性质。MoO3为八面体的酸性氧化物，Mo原子在八面体中心，周围被六个氧原子包围。纳米结构的三氧化钼可在催化剂、电池电极、光致变色材料等领域具有广泛的应用前景。MoO3容易还原为MoO2。二氧化钼属于单斜晶系，具有变形的金红石结构，表现出一定的金属性和导电性，可应用于催化剂和制备超级电容器和锂离子电池的阳极材料。相比传统的贵金属，如铂、钯、钌、铑等被广泛用作有效的加氢催化剂，以氧化钼为代表的过渡金属氧化物催化剂具有可变的氧化态、高的表面酸性以及抗毒性能，因此成为可替代贵金属的新型催化剂。

现有的氧化钼的合成方法有水热合成法、溶胶凝胶法、静电纺丝法、电化学沉积法及热化学和声化学法等。

1、水热合成法。Xiong Wen (David) Lou等（Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55,14668 ~ 14672）采用Mo-甘油酸盐（Mo-polydopamine）作为前驱体，通过简易的水热法制得三壳Mo-多巴胺（Mo-PDA）中空球。研究表明氨水在该体系中起到的重要作用，通过调节氨水的量可控制MoG实心球的大小以及Mo-PDA中空球的壳层数（1~4）。此外研究发现三壳Mo-PDA中空球进一步煅烧后得到的三壳MoO2/C中空球表现出优越的电化学性能。

2、溶胶凝胶法。Masamitsu Nagano等（Journal of Non-Crystalline Solids,1988, 101(2-3): 255-262）以MoCl5、钾和乙醇为原料，采用溶胶凝胶法制得氯乙醇钼前驱体。研究发现该前驱物在300℃空气中碳化得到MoO3，而在真空添加下碳化则得到MoO2，如在氦气气氛中碳化则得到MoO3和MoO2混合物。

3、静电纺丝法。Zhang Min等（Adv. Mater. Interfaces, 2017, doi: 10.1002/admi.201600816）研究发现以钼酸铵为代表，其在聚乙烯醇(PVA)水溶液中会随着钼酸铵的浓度增大而与PVA溶液出现相分离的现象。该课题组利用这一特点，采用单轴静电纺丝法成功制备了具有核壳结构的MoO2@C纳米纤维。在锂电的测试表明，在0.5A·g-1的电流密度下600循环后MoO2@C纳米线电极仍可获得655mA·h·g-1的可逆容量，甚至在1A·g-1的电流密度下仍能保持537mA·h·g-1的容量。

4、电化学沉积法。李亚利等（硅酸盐学报, 2012, 40(8): 1220-1223）以Na2MoO4和H2SO4混合液为参比电极，以宏观碳纳米管纤维为基体，以电化学沉积法将氧化钼（MoOx）沉积于碳纳米管（CNT）纤维上，制得氧化钼包裹碳纳米管复合纤维（MoOx/CNT）。结果表明该复合纤维由氧化钼均匀包覆碳纳米管束的同轴纳米纤维构成，氧化钼包覆层厚度为100～175nm，碳纳米管束直径为20～60nm，能谱分析表明包覆层含Mo和O；将该复合纤维用于电化学系统超电容，电化学测试其具有明显的电化学活性，电容量为19F/g；该复合纤维可用于发展电化学功能纤维或编织储能器件。

5、热化学和声化学法。张文钲（中国钼业, 2005, 29 (1): 3 ~ 10）报道了以六羧钼Mo(CO)6为前驱体、叔戊醇为溶剂，热化学分解或者声解可制备出平均粒径为1.5nm的纯三氧化钼。

然而，上述现有制备方法均难以满足其纳米粒度和比表面积的要求。纳米结构催化剂的设计与制备是多相催化的核心问题之一。多相催化剂本质上是发生在纳米尺度上的化学现象，如当金属或金属氧化物材料空间的某一个或者几个维度缩小到纳米尺度时，则表现出催化反应直接相关的表面效益和量子尺寸效应。因此氧化钼纳米材料的尺寸和形貌对其应用至关重要。提高催化活性的传统方法是减小催化剂粒子的尺寸以暴露更多的表面活性位，即纳米催化中的尺寸效应。通过可控合成具有特定维度、尺寸和晶体结构的氧化钼纳米材料，不论对于基础研究还是相关工业以及高新技术应用都具有非常重要的意义。

发明内容

为解决上述问题，本发明的目的在于提供一种负载型氧化钼催化剂的制备方法及其应用，该负载型氧化钼催化剂具有颗粒小、比表面大、有利于反应物扩散和活动位点暴露等优点，同时具有类贵金属催化性能，能广泛应用于生物质催化转化、电极材料等领域。

本发明通过下列技术方案实现：一种负载型氧化钼催化剂的制备方法，经过下列步骤：

（1）二氯化钼水合物前驱体的制备：将五氯化钼与钼粉按质量比1:2～5混匀后，在惰性气体气氛下以600～700℃焙烧5h，再冷却至室温，然后用浓度为20～30wt%的40～60℃的浓盐酸分别洗涤三次，收集洗涤液，并将洗涤液静置过夜得到黄色的针状晶体，经过滤后收集该晶体并烘干得到二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O；

（2）负载型氧化钼催化剂的制备：按二氯化钼水合物前驱体与甲醇或乙醇的质量比为1:90～110，将步骤（1）所得二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O溶于甲醇或乙醇中，待其完全溶解后缓慢滴加到载体中，二氯化钼水合物前驱体与载体的质量比为1:2～15，在室温下静置12h，经过40℃旋转蒸发去除甲醇或乙醇后，在惰性气体气氛下400～600℃焙烧6h，待冷却至室温，即得到负载型氧化钼催化剂。

所述步骤（2）的载体为碳纳米管、SBA-15、MCM-41、氧化石墨烯中的一种或者多种。

所述惰性气体为氮气、氩气或者氦气。

所述步骤（2）的甲醇或乙醇为市购分析纯。

所述步骤（2）滴加到载体时还滴加醋酸盐溶液，即能获得负载型双金属催化剂。

本发明的另一目的还在于提供该负载型氧化钼催化剂的应用，该负载型氧化钼催化剂用于木质素加氢解聚、用于硝基苯制苯胺以及用作复合电极材料。

所得负载型氧化钼催化剂用于木质素加氢解聚时，其具体操作如下：按木质素、负载型氧化钼催化剂和反应溶剂的质量比为1:（0.01～10）:（5～200），将木质素、氧化钼催化剂和反应溶剂混合后，再通入氢气后升温至反应温度为200～280℃，并搅拌反应1～5h，经过滤后得到固体产物和液体产物，所得液体产物经110℃烘干后即得到单酚类芳香族化合物。

上述反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、水中的一种或几种。

上述通入氢气的压力为1～5MPa。

所得负载型氧化钼催化剂用于硝基苯制苯胺时，其具体操作如下：按芳硝基化合物、负载型氧化钼催化剂和反应溶剂的质量比为1:（0.1～10）:（1～100），将芳硝基化合物、氧化钼催化剂和反应溶剂混合后，通入氢气，再升温至反应温度为80～150℃，并搅拌反应8～36h，经过滤后得到固体产物和液体产物，所得液体产物即为苯胺。

上述反应溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲醇、乙醇、异丙醇或水。

上述通入氢气的压力为1～8MPa。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

本发明的催化剂采用自然界储量丰富、价格低廉的过渡金属钼氧化物为活性中心，制备方法简单，生产成本低，适合工业大规模生产的要求；本发明制备的负载型氧化钼催化剂的粒度达到5～10nm，比表面积为200m2/g左右，具有颗粒小、比表面大、有利于反应物扩散和活动位点暴露等优点，同时具有类贵金属催化性能，能广泛应用于生物质催化转化、电极材料等领域。制备的负载型氧化钼催化剂在木质素加氢降解过程中能有效断裂碳氧碳键，得到相对高得率的木质素油和芳香族单体化合物，具体分别达到62~90wt%，14~34wt%；在硝基苯催化转化制苯胺过程中也表现出优异的高得率，达到92~99%；此外本发明制备的氧化钼/氧化石墨烯复合电极材料具有优异的电化学性能，测LSV后表现为较低的起始电势和塔菲尔斜率。

附图说明

图1为实施例2制备的MoOx/CNT催化剂的X射线结果，其中，（a）为X射线衍射谱图；（b）为X射线光电子能谱图；

图2为实施例1制备的MoOx/CNT催化剂的显微镜观察结果，其中，（c）为投射电子显微镜照片；（d）为局部放大的投射电子显微镜照片；（e）为高角度环形暗场扫描电子显微镜照片和相应的EDS元素谱图；

图3为实施例1中MoOx/CNT催化剂催化解聚木质素降解产物的气相色谱图；

图4为实施例2制备的MoZn/MCM-41双金属催化剂的XRD图；

图5为实施例2制备的MoZn/MCM-41双金属催化剂的拉曼图；

图6为实施例2制备的MoZn/MCM-41双金属催化剂的XPS图，其中（a）为Mo3d；（b）为Zn2p；

图7为实施例4制备的MoOx/rGO复合电极材料的XRD图；

图8为实施例4制备的MoOx/rGO复合电极材料的XPS图；

图9为实施例4制备的MoOx/rGO复合电极材料的TEM图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

（1）二氯化钼水合物前驱体的制备：将2g五氯化钼MoCl5与6g粉按质量比1:3混匀后转入管式炉中，在氮气气氛下以650℃焙烧5h，再冷却至室温，然后用100ml浓度为25wt%的50℃的浓盐酸分别洗涤三次，收集洗涤液，并将洗涤液放于低温冰箱中静置过夜得到黄色的针状晶体，经过滤后收集该晶体并烘干得到二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O；

（2）负载型氧化钼催化剂的制备：按二氯化钼水合物前驱体与甲醇的质量比为1:100，将步骤（1）所得二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O溶于市购分析纯甲醇中，待其完全溶解后缓慢滴加到多壁碳纳米管中，二氯化钼水合物前驱体与载体的质量比为1:11，在室温下静置12h，经过40℃旋转蒸发去除甲醇后，置于管式炉中，在氮气气氛下400℃焙烧6h，待冷却至室温，即得到负载型氧化钼催化剂MoOx/CNT，催化剂负载量为5wt%。

图1a为实施例1制备的MoOx/CNT催化剂的X射线光电子能谱图，通过与标准谱图对比显示其主要组分为MoO2。图1b为MoOx/CNT催化剂的Mo 3d区域的XPS谱图，表明在该催化剂中存在四价和六价钼。图2的c~ e表明金属氧化物MoO2纳米颗粒均匀分散于CNT中。

所得负载型氧化钼催化剂用于木质素加氢解聚时，其具体操作如下：按木质素、负载型氧化钼催化剂和反应溶剂的质量比为1:10:10，将灌木红柳酶酸解木质素5mg、负载型氧化钼催化剂MoOx/CNT 50mg和甲醇50mg混合后，加入反应釜中密闭，再通入氢气（压力为3MPa）后升温至反应温度为260℃，并在800rpm转速下搅拌反应4h，反应结束后自然降温泄压开釜，经过滤后得到固体产物和液体产物，所得液体产物经110℃烘干后即得到单酚类芳香族化合物。液体产物一方面经二氯甲烷萃取、浓缩烘干后称重计算木质素油得率，再经含有正十四烷内标的二氯甲烷溶解通过GC-MS和GC进行定性和定量分析，并结合木质素单体标准曲线计算其单体产率。降解产物及色谱图见图3。结果表明灌木红柳酶酸解木质素的油得率和单体得率分别为68wt %和38.7wt %，且其不饱和单体产物选择性达到56.4%。

实施例2

（1）二氯化钼水合物前驱体的制备：将五氯化钼与钼粉按质量比1:2混匀后转入管式炉中，在氩气气氛下以600℃焙烧5h，再冷却至室温，然后用浓度为30wt%的40℃的浓盐酸分别洗涤三次，收集洗涤液，并将洗涤液放于低温冰箱中静置过夜得到黄色的针状晶体，经过滤后收集该晶体并烘干得到二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O；

（2）负载型氧化钼催化剂的制备：按二氯化钼水合物前驱体与乙醇的质量比为1:90，将步骤（1）所得500mg二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O溶于市购分析纯乙醇中，制成溶液A；称取500mg醋酸锌（Zn(CH3COO)2）制成溶液B，将溶液AB混匀后缓慢滴加到MCM-41中，二氯化钼水合物前驱体与载体的质量比为1:2，在室温下静置12h，经过40℃旋转蒸发去除乙醇后，置于管式炉中，在氩气气氛下550℃焙烧6h，待冷却至室温，即得到负载型氧化钼催化剂，MoZn/MCM-41双金属催化剂。

图4为按照实施例2制备的MoZn/MCM-41双金属催化剂的X射线衍射图（XRD），结果表明催化剂典型的结晶峰在2θ = 26.788°, 24.330°, 26.286°, 33.621° and 26.199°分别对应<-2 0 2>, <2 0 1>, <-1 2 0>, <-1 -2 2>, <1 -2 1>相与α-ZnMoO4/ MCM-41标准卡片(b)对比完全吻合，并且介孔材料MCM-41没有衍射峰出现。图5为介孔材料MCM-41与MoZn/MCM-41催化剂拉曼谱图，该图显示341, 368, 405, 786, 813, 842, 859, 880,928, 940 和 966 cm-1有明显的峰，而介孔材料MCM-41没有出现明显的特征峰。图6为催化剂MoZn/MCM-41的XPS谱图，该图表明Mo3d（包括Mo6+或者 MoO42-）键能分别位于232.6 (3d5/2), 234.5 (3d 3/2), 235.7 (3d 3/2) and 231.6 eV (3d 5/2)，此外图6(b)表明氧化价态Zn2+键能位于1022.1 eV (2p3/2)。

所得负载型氧化钼催化剂用于木质素加氢解聚时，其具体操作如下：按木质素、负载型氧化钼催化剂和异丙醇的质量比为1:0.01:5-200，将玉米芯碱木质素、MoZn/MCM-41双金属催化剂和异丙醇混合后，加入反应釜中密闭，再通入氢气（压力为1MPa）后升温至反应温度为200-280℃，并搅拌反应1-5h，反应结束后自然降温泄压开釜，经过滤后得到固体产物和液体产物，所得液体产物经110℃烘干后即得到单酚类芳香族化合物。结果表明玉米芯碱木质素的油得率和单体得率分别为62wt%和14wt%。

将木质素替换为玉米芯酶酸解木质素，其油得率和单体得率分别为80wt%和24wt%。

将木质素替换为玉米芯，其木质素油得率和单体得率分别为90wt%和34wt%。通过组分分析该实验过程脱木质素率为70%，糖水化合物保留80%。

实施例3

（1）二氯化钼水合物前驱体的制备：将五氯化钼与钼粉按质量比1:5混匀后转入管式炉中，在氦气气氛下以700℃焙烧5h，再冷却至室温，然后用浓度为20wt%的60℃的浓盐酸分别洗涤三次，收集洗涤液，并将洗涤液放于低温冰箱中静置过夜得到黄色的针状晶体，经过滤后收集该晶体并烘干得到二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O；

（2）负载型氧化钼催化剂的制备：按二氯化钼水合物前驱体与甲醇的质量比为1:110，将步骤（1）所得二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O溶于市购分析纯甲醇中，待其完全溶解后缓慢滴加到介孔材料SBA-15中，二氯化钼水合物前驱体与载体的质量比为1: 15，在室温下静置12h，经过40℃旋转蒸发去除甲醇后，置于管式炉中，在氦气气氛下600℃焙烧6h，待冷却至室温，即得到负载型氧化钼催化剂MoOx/SBA-15。

所得负载型氧化钼催化剂用于硝基苯制苯胺时，其具体操作如下：按4-硝基氯苯、负载型氧化钼催化剂MoOx/SBA-15和四氢呋喃的质量比为1:（0.1～10）:（1～100），将4-硝基氯苯、MoOx/SBA-15催化剂和四氢呋喃混合后，加入反应釜中密闭，通入氢气（氢气压力1-8MPa），再升温至反应温度为80-150℃，并搅拌反应20h，反应结束后自然降温泄压开釜，经过滤后得到固体产物和液体产物，所得液体产物即为苯胺。加入0.5mmol内标（十二烷），经乙酸乙酯萃取后，通过GC-MS和GC进行定性和定量测定并计算其产率。结果表明4-硝基氯苯转化为4-氯苯胺的产率达到99%。

将上述反应原料替换为3-硝基氯苯，经过20h反应后3-硝基氯苯转化为3-氯苯胺的产率为98%。

将上述反应原料替换为4-硝基苯甲醛，经过20h反应后4-硝基苯甲醛转化为4-氨基苯甲醛的得率为93%。

将上述反应原料替换为2,4,6-三氯硝基苯，经过20h反应后2,4,6-三氯硝基苯转化为2,4,6-三氯苯胺的得率为99%。

将上述反应原料替换为间溴硝基苯，经过20h反应后间溴硝基苯转化为间溴苯胺的得率为92%。

实施例4

（1）二氯化钼水合物前驱体的制备：将五氯化钼与钼粉按质量比1:3混匀后转入管式炉中，在氮气气氛下以650℃焙烧5h，再冷却至室温，然后用浓度为25wt%的50℃的浓盐酸分别洗涤三次，收集洗涤液，并将洗涤液放于低温冰箱中静置过夜得到黄色的针状晶体，经过滤后收集该晶体并烘干得到二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O；

（2）负载型氧化钼催化剂的制备：按二氯化钼水合物前驱体与甲醇的质量比为1:100，将步骤（1）所得二氯化钼水合物前驱体(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O溶于市购分析纯甲醇中，待其完全溶解后缓慢滴加到氧化石墨烯中，二氯化钼水合物前驱体与载体的质量比为1:6，在室温下静置12h，经过40℃旋转蒸发去除甲醇后，置于管式炉中，在氮气气氛下450℃焙烧6h，待冷却至室温，即得到负载型氧化钼催化剂，即可作为MoOx/rGO复合电极材料。

图7为实施例4制备的MoOx/rGO复合电极材料的XRD图，如图在2Ɵ=25o,37o和53o左右的峰分别代表MoO2的110, 020和220晶面。图8为MoOx/rGO复合电极材料的XPS图。图8a显示了MoO2的Mo 3d区域的XPS谱图，该图中的最强峰为Mo 3d 3/2峰，其中在结合能为235.9的位置，有一个较强的Mo 3d 5/2，表明该材料表面部分4价钼氧化为6价钼；结合能为235处的小峰表明存在少量的5价钼在表面。图8b显示了C 1s的XPS图，图中结合能为284.5左右的尖峰表明石墨烯上的碳碳双键基团和碳碳单键基团；结合能为285左右的峰表明少量的含氧基团存在，表明氧化石墨烯还原除去了大量的含氧基团。如图9为实施例4制备的MoOx/rGO复合电极材料的TEM图，该图表明晶格间距为0.34nm，表明其为MoO2的011晶面。通过进行电化学测试，MoOx/rGO复合电极材料的起始电势~0mV，ɳ10为150mV，塔费尔斜率为40mV/dec。该结果表明以本发明制备的(H3O)2(Mo6Cl8)Cl6·6H2O为前驱体制备的氧化钼/石墨烯电极材料相比传统的MoO3为前驱体制备的MoO2/rGO具有更加优异的电化学性能，表现为较低的起始电势和塔费尔斜率。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

一种负载型氧化钼催化剂的制备方法及其应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。