专利摘要
由式(1)表示的化合物的外消旋体的制造方法，其特征在于，使过渡金属催化剂和由式(1)表示的化合物的光学活性体接触，式(1)中，环X1表示芳环，R1表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，R2是与R1不同的基团并表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，或者R2与环X1彼此键合形成环，环X1具有的氢原子可以取代成C1-6烷基、C1-6卤烷基、氰基、硝基、C1-6烷氧基或卤原子，＊表示不对称碳原子。
权利要求
1.一种由式(1)表示的化合物的外消旋体的制造方法，其特征在于，使过渡金属催化剂和由式(1)表示的化合物的光学活性体接触，
式(1)中，
环X1表示芳环，
R1表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，
R2是与R1不同的基团并表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，或者R2与环X1彼此键合形成环，
环X1具有的氢原子可以取代成C1-6烷基、C1-6卤烷基、氰基、硝基、C1-6烷氧基或卤原子，
＊表示不对称碳原子。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，由式(1)表示的化合物是由式(1a)表示的化合物，
式(1a)中，
A1、A2、A3和A4各自独立地表示-N＝或-C(Ra)＝，Ra表示氢原子、C1-6烷基、C1-6卤烷基、氰基、硝基、C1-6烷氧基或卤原子，
R3表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，
R4是与R3不同的基团并表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，A1表示-C(Ra)＝时R4和Ra可以彼此键合形成二价烃基，该烃基具有的氢原子可以被卤原子取代，该烃基具有的-CH2-可以置换为-O-，
相邻的-C(Ra)＝中含有的两个Ra可以彼此键合并与各自键合的碳原子一起形成苯环，该苯环具有的氢原子可以被C1-6烷基或卤原子取代，
＊表示不对称碳原子。
3.如权利要求2所述的制造方法，其中，A1、A2、A3和A4为-C(Ra)＝。
4.如权利要求2或3所述的制造方法，其中，A1为-C(Ra)＝，Ra和R2彼此键合形成二价烃基。
5.如权利要求2～4中任一项所述的制造方法，其中，由式(1a)表示的化合物是由式(2)表示的化合物，
式(2)中，A2、A3和A4各自独立地表示-N＝或-C(Ra)＝，Ra表示氢原子、C1-6烷基、C1-6卤烷基或卤原子，R3表示C1-6烷基，
Rd表示C1-6烷基或C1-6卤烷基，r表示0～4的整数，r为2以上的整数时，多个Rd相同或者不同，
＊表示不对称碳原子。
6.如权利要求2～5中任一项所述的制造方法，其中，R3为C1-6烷基。
7.如权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其中，由式(1)表示的化合物是由式(3)表示的1，1，3-三甲基-4-氨基茚满
8.如权利要求1～7中任一项所述的制造方法，其中，过渡金属催化剂为吸收了氢后的过渡金属催化剂。
9.如权利要求1～8中任一项所述的制造方法，其中，过渡金属催化剂为钯催化剂。
10.如权利要求9所述的制造方法，其中，钯催化剂为钯-碳催化剂。
11.一种由式(1)表示的化合物的异构化方法，其特征在于，使过渡金属催化剂和由式(1)表示的化合物的光学活性体接触，
式(1)中，
环X1表示芳环，
R1表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，
R2是与R1不同的基团并表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，或者R2与环X1彼此键合形成环，
环X1具有的氢原子可以取代为C1-6烷基、C1-6卤烷基、氰基、硝基、C1-6烷氧基或卤原子，
＊表示不对称碳原子。
说明书
技术领域
本发明涉及由化合物的光学活性体制造外消旋体的外消旋体的制造方法。
背景技术
专利文献1中记载了(3R)-1，1，3-三甲基-4-氨基茚满作为在农药等的制造中使用的中间体。
非专利文献1中记载了使2-苯基丁烷的光学活性体与氯化铝接触来使2-苯基丁烷的光学活性体外消旋化的方法。
然而，尚未知使(3R)-1，1，3-三甲基-4-氨基茚满等光学活性体外消旋化的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平1-211568号公报
非专利文献
非专利文献1：R.L.Burwell，JR；J.Am.Chem.Soc.，77，2766(1955)、E.L.Eliel；J.Org.Chem.，22，231(1957)
发明内容
发明要解决的问题
需求由(3R)-1，1，3-三甲基-4-氨基茚满等化合物的光学活性体有效地制造外消旋体的制造方法。
用于解决问题的手段
本发明包含以下的发明。
[1]一种由式(1)表示的化合物的外消旋体的制造方法，其特征在于，使过渡金属催化剂和由式(1)表示的化合物的光学活性体接触，
式(1)中，
环X1表示芳环，
R1表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，
R2是与R1不同的基团并表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，或者R2与环X1彼此键合形成环，
环X1具有的氢原子可以取代成C1-6烷基、C1-6卤烷基、氰基、硝基、C1-6烷氧基或卤原子，
＊表示不对称碳原子。
[2]如[1]所述的制造方法，其中，由式(1)表示的化合物是由式(1a)表示的化合物，
式(1a)中，
A1、A2、A3和A4各自独立地表示-N＝或-C(Ra)＝，Ra表示氢原子、C1-6烷基、C1-6卤烷基、氰基、硝基、C1-6烷氧基或卤原子，
R3表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，
R4是与R3不同的基团并表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，或者A1表示-C(Ra)＝时R4和Ra可以彼此键合形成二价烃基，该烃基具有的氢原子可以被卤原子取代，该烃基具有的-CH2-可以置换为-O-，
相邻的-C(Ra)＝中含有的两个Ra可以彼此键合并与各自键合的碳原子一起形成苯环，该苯环具有的氢原子可以被C1-6烷基或卤原子取代，
＊表示不对称碳原子。
[3]如[2]所述的制造方法，其中，A1、A2、A3和A4为-C(Ra)＝。
[4]如[2]或[3]所述的制造方法，其中，A1为-C(Ra)＝，Ra和R2彼此键合形成二价烃基。
[5]如[2]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，由式(1a)表示的化合物是由式(2)表示的化合物，
式(2)中，A2、A3和A4各自独立地表示-N＝或-C(Ra)＝，Ra表示氢原子、C1-6烷基、C1-6卤烷基或卤原子，R3表示C1-6烷基，
Rd表示C1-6烷基或C1-6卤烷基，r表示0～4的整数，r为2以上的整数时，多个Rd相同或者不同，
＊表示不对称碳原子。
[6]如[2]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，R3为C1-6烷基。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，由式(1)表示的化合物是由式(3)表示的化合物。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的制造方法，其中，过渡金属催化剂为吸收了氢后的过渡金属催化剂。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的制造方法，其中，过渡金属催化剂为钯催化剂。
[10]如[9]所述的制造方法，其中，钯催化剂为钯-碳催化剂。
[11]由式(1)表示的化合物的异构化方法，其特征在于，使过渡金属催化剂和由式(1)表示的化合物的光学活性体接触，
式(1)中，
环X1表示芳环，
R1表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，
R2是与R1不同的基团并表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，或者R2与环X1彼此键合形成环，
环X1具有的氢原子可以取代为C1-6烷基、C1-6卤烷基、氰基、硝基、C1-6烷氧基或卤原子，
＊表示不对称碳原子。
发明效果
根据本发明，能够由式(1)表示的化合物的光学活性体有效地制造外消旋体。
具体实施方式
首先，对由式(1)表示的化合物进行说明。
C1-6烷基表示碳原子数为1～6的烷基，包括直链状的烷基和支链状的烷基。作为C1-6烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、异戊基、新戊基等。优选为甲基、乙基、丙基和异丙基。
C3-8环烷基表示碳原子数为3～8的环状烷基，作为C3-8环烷基，可以举出环丙基、2，2-二甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。优选为环丙基、环戊基和环己基。
C1-6卤烷基表示至少一个氢原子被取代成卤原子的碳原子数为1～6的烷基，作为C1-6卤烷基，可以举出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氟乙基、氯乙基、1-氯-1-氟乙基、1-氯-2-氟乙基等。优选为三氟甲基和二氟甲基。
C1-6烷氧基表示碳原子数为1～6的烷氧基，作为C1-6烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等，优选为甲氧基。
作为卤原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。芳环包含碳环和杂环，可以举出下述环等，优选为五元环和六元环。
作为R2与环X1彼此键合形成的环，可以举出下述环等，优选为五元环和六元环。
由式(1)表示的化合物之中，优选为由式(1a)表示的化合物和由式(1b)表示的化合物。
首先，对式(1a)进行说明。
作为由式(1a)表示的化合物中的C1-6烷基、C3-8环烷基、C1-6卤烷基、C1-6烷氧基、卤原子，分别可以举出与由式(1)表示的化合物中的C1-6烷基、C3-8环烷基、C1-6卤烷基、C1-6烷氧基、卤原子相同的基团。
作为R4和Ra彼此键合形成的二价烃基，可以举出亚乙基、丙二基、2-甲基-丙-1，2-二基、丁-1，2-二基、丁二基、己二基、庚二基、辛二基、壬二基等碳原子数为2～9的烷二基。
作为R4和Ra彼此键合形成的二价烃基中该烃基具有的-CH2-置换成-O-的基团，可以举出-CH2-O-CH2-、-CH2-CH2-O-等。
由式(1a)表示的化合物之中，优选R3为甲基的化合物；A1、A2、A3和A4为-C(Ra)＝的化合物；以及A1为-C(Ra)＝时R4和Ra彼此键合形成二价烃基的化合物，更优选为由式(2)表示的化合物。
作为由式(2)表示的化合物中的C1-6烷基、C1-6卤烷基或卤原子，可以举出与由式(1)表示的化合物和由式(1a)表示的化合物中的C1-6烷基、C1-6卤烷基或卤原子相同的基团。
接着，对式(1b)进行说明。
由式(1b)表示的化合物中的C1-6烷基、C3-8环烷基、C1-6卤烷基、C1-6烷氧基和卤原子可以举出与由式(1)表示的化合物中的C1-6烷基、C3-8环烷基、C1-6卤烷基、C1-6烷氧基和卤原子相同的基团。
作为由式(1b)表示的化合物中的R6和Rb或Rc彼此键合形成的二价烃基，可以举出与由式(1a)表示的化合物中的二价烃基相同的基团。
以下，具体示出由式(1)表示的化合物。
作为由式(1-1)表示的化合物～由式(1-381)表示的化合物中的R1和R2，可以举出下述表中记载的基团。例如，由式(A-1)表示的化合物是指由式(1-1)表示的化合物～由式(1-381)表示的化合物中R1为甲基且R2为乙基的化合物。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
接着，以下具体示出R2和环X1彼此键合形成环的化合物(1)。
作为由式(2-1)表示的化合物～由式(2-42)表示的化合物中的R1、R2、R7、R8、R9、R10、R11和R12，可以举出下述表中记载的基团。例如，由式(B-1)表示的化合物是指由式(2-1)表示的化合物～由式(2-42)表示的化合物中R1为甲基、R7为氢原子、R8为氢原子、R9为甲基、R10为氢原子、R11为氢原子、R12为氢原子的化合物。
[表5]
[表6]
[表7]
作为由式(3-1)表示的化合物～由式(3-42)表示的化合物中的R1、R7、R8、R9和R10，可以举出下述表中记载的基团。例如，由式(C-1)表示的化合物是指由式(3-1)表示的化合物～由式(3-42)表示的化合物中R1为甲基、R7为氢原子、R8为氢原子、R9为氢原子、R10为氢原子的化合物。
[表8]
Q：办理专利转让的流程及所需资料
A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。
1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2：按规定缴纳著录项目变更手续费。
3：同时提交相关证明文件原件。
4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q：专利转让变更，多久能出结果
A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
动态评分
0.0