专利摘要

本发明涉及一种用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及加固方法，将AC33和纳米氢氧化钙固体溶于乙酸乙酯溶液中。该材料的制备方法极为简单省时，且混合液的稳定性强，可维持半年不沉淀，成本低。在壁画加固实验表明，该复合材料加固壁画后在不到12小时的时间即起到加固作用，且由于纳米氢氧化钙碳化为碳酸钙，AC33形成的膜被撑破，因此，对壁画与环境的水汽交换影响较小。总之，该复合材料同时克服了单独AC33和单独纳米氢氧化钙加固壁画的缺点。另外。其加固强度均高于单独使用二者加固的强度。该复合材料具有极好的工业生产前景。且可推广到其他文物如石质文物的加固中。

权利要求

1.一种用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料对壁画的加固方法，其特征在于：所述有机无机复合材料包括AC33和纳米氢氧化钙，AC33与纳米氢氧化钙固体的质量比为5:1-1:1，溶于乙酸乙酯溶液；

所述加固方法步骤如下：

步骤1：将AC33与纳米氢氧化钙固体的质量比为5:1-1:1溶于乙酸乙酯溶液，配置成多份溶液，每份溶液的质量分数在1％-8％之间；

步骤2：按照溶液的质量分数，由低到高依次涂刷在需要加固的壁画上；从一个质量分数溶液涂刷到另一个质量分数溶液涂刷之间间隔时间以乙酸乙酯溶液蒸发完为准；

所述AC33的成分是聚丙烯酸树脂。

说明书

技术领域

本发明属于属于古代壁画保护材料技术领域，涉及一种用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及加固方法。

背景技术

悠悠华夏五千年，我们的祖先创造了灿烂的中华文明。壁画是传承我们祖先文明的重要文物，对研究我们文明的发展具有重要意义。然而，由于壁画长期埋于地下，受潮湿和盐的侵袭，导致白灰层失效，会出现多种病害，如酥碱、起甲、空鼓等，急需修复。

为了修复出现以上各种病害的壁画，研究者们开发出了各种各样的保护材料。总的来说，壁画保护材料可以分为有机和无机两大类。其中AC33和纳米氢氧化钙是有机无机的代表。AC33(成分是聚丙烯酸树脂)因其粘结性好、起作用快、加固强度高、形成的膜透明对壁画颜色影响小等优点而受到广泛使用(中原文物,2004,01,81-86)。近年来已逐渐成为壁画修复的主要材料。然而，AC33加固壁画后会在壁画中形成的膜不透气，从而影响壁画与外界的水汽交换，经过长时间后会导致壁画膨胀、粉化，对壁画造成致命伤害。

纳米氢氧化钙因其对壁画与外界水汽交换影响小、兼容性好，耐老化等优点逐渐受到人们关注，与大颗粒氢氧化钙不同，纳米氢氧化钙具有颗粒小、渗透性好等优势。2001年，纳米氢氧化钙被应用于修复壁画的酥碱、起甲等病害中(Langmuir 2001,17,4251-4255)。2006年，S.Sequeir等利用纳米氢氧化钙对纸质文物进行脱酸，取得了良好的效果(Journal of Cultural Heritage 2006,7,264-272)。近来，纳米氢氧化钙在加固石质文物方面得到了系统的研究(Journal of Cultural Heritage 2015,18,242-249)。然而，纳米氢氧化钙加固壁画加固强度低、起作用慢，一般需要两周以上，因此加固效率低。

发明内容

要解决的技术问题

为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及加固方法。

技术方案

一种用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料，其特征在于包括AC33和纳米氢氧化钙，AC33与纳米氢氧化钙固体的质量比为5:1-1:1，溶于乙酸乙酯溶液。

一种所述用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料对壁画的加固方法，其特征在于步骤如下：

步骤1：将AC33与纳米氢氧化钙固体的质量比为5:1-1:1溶于乙酸乙酯溶液，配置成多份溶液，每份溶液的质量分数在1％-8％之间；

步骤2：按照溶液的质量分数，由低到高依次涂刷在需要加固的壁画上；从一个质量分数溶液涂刷到另一个质量分数溶液涂刷之间间隔时间以乙酸乙酯溶液蒸发完为准。

所述AC33的成分是聚丙烯酸树脂。

有益效果

本发明提出的一种用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及加固方法，将AC33和纳米氢氧化钙固体以质量比为5:1-1:1溶于乙酸乙酯溶液中配置成质量分数为1％-8％的溶液。该材料的制备方法极为简单省时，且混合液的稳定性强，可维持半年不沉淀，成本低。在壁画加固实验表明，该复合材料加固壁画后在不到12小时的时间即起到加固作用，且由于纳米氢氧化钙碳化为碳酸钙，AC33形成的膜被撑破，因此，对壁画与环境的水汽交换影响较小。总之，该复合材料同时克服了单独AC33和单独纳米氢氧化钙加固壁画的缺点。另外。其加固强度均高于单独使用二者加固的强度。该复合材料具有极好的工业生产前景。且可推广到其他文物如石质文物的加固中。

与现有技术相比，本发明提供的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料制备过程极为简单，省时、可控、成本低。更为重要的是，该材料既克服了AC33有机材料加固壁画后阻止其与外界环境水汽交换的缺点，又克服了纳米氢氧化钙加固壁画存在的起作用慢，加固效率和强度低的瓶颈问题该方法。具有极好的工业生产应用前景。同时，该材料且在乙酸乙酯溶液中可保持半年时间不沉淀，表现出了超强的稳定性。本发明所述的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料可以推广到其他文物如石质、纸质等文物的保护中。

具体实施方式

现结合实施例对本发明作进一步描述：

本发明提供一种用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制备方法，其中AC33和纳米氢氧化钙的质量比在5:1-1:1范围内可调，其余部分是乙酸乙酯溶液：主要由以下步骤来制备：

步骤1，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制备：称取市售AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合使其质量比为5:1-1:1，其中纳米氢氧化钙的制备参照我们的专利：中国专利，专利号，201711361358.7。将AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合物溶于乙酸乙酯溶液中配置成质量分数为1％-8％的溶液即制备成含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。

步骤2，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料对壁画的加固：将质量分数为1％-8％的AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的乙酸乙酯溶液按质量分数从低到高依次涂刷在从西安某墓室取得的壁画残块上。每个质量分数涂刷的量以壁画残块不在吸收溶液为止。从一个质量分数溶液涂刷到另一个质量分数溶液涂刷之间间隔时间以乙酸乙酯溶液蒸发完为准。

实施例一：

称取市售AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合使其质量比为5:1，其中纳米氢氧化钙的制备参照我们的专利：中国专利，专利号，201711361358.7。将AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合物溶于乙酸乙酯溶液中配置成质量分数为1％，2％，3％，4％，5％制备成含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。

将含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的乙酸乙酯溶液从1％到5％由低到高依次涂刷在从西安某墓室取得的壁画残块上。每个质量分数涂刷的量以壁画残块不在吸收溶液为止。从一个质量分数溶液涂刷到另一个质量分数溶液涂刷之间间隔时间以乙酸乙酯溶液蒸发完为准。

测试结果：

水汽透过率：与单独使用AC33加固壁画相比，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料加固的壁画的水汽透过率提高80％。抗剥离强度：与单独使用纳米氢氧化钙加固壁画相比，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料加固的壁画的抗剥离强度在6小时提高60％，12小时提高175％，说明了其起作用快，加固效率高。

实施例二：

称取市售AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合使其质量比为4:1，其中纳米氢氧化钙的制备参照我们的专利：中国专利，专利号，201711361358.7。将AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合物溶于乙酸乙酯溶液中配置成质量分数为1％，，3％，5％，7％制备成含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。

将含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的乙酸乙酯溶液从1％到7％由低到高依次涂刷在从西安某墓室取得的壁画残块上。每个质量分数涂刷的量以壁画残块不在吸收溶液为止。从一个质量分数溶液涂刷到另一个质量分数溶液涂刷之间间隔时间以乙酸乙酯溶液蒸发完为准。

测试结果：

水汽透过率：与单独使用AC33加固壁画相比，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料加固的壁画的水汽透过率提高77％。抗剥离强度：与单独使用纳米氢氧化钙加固壁画相比，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料加固的壁画的抗剥离强度在6小时提高65％，12小时提高186％，说明了其起作用快，加固效率高。

实施例三：

称取市售AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合使其质量比为3:1，其中纳米氢氧化钙的制备参照我们的专利：中国专利，专利号，201711361358.7。将AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合物溶于乙酸乙酯溶液中配置成质量分数为2％，，4％，6％，8％制备成含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。

将含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的乙酸乙酯溶液从2％到8％由低到高依次涂刷在从西安某墓室取得的壁画残块上。每个质量分数涂刷的量以壁画残块不在吸收溶液为止。从一个质量分数溶液涂刷到另一个质量分数溶液涂刷之间间隔时间以乙酸乙酯溶液蒸发完为准。

测试结果：

水汽透过率：与单独使用AC33加固壁画相比，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料加固的壁画的水汽透过率提高82％。抗剥离强度：与单独使用纳米氢氧化钙加固壁画相比，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料加固的壁画的抗剥离强度在6小时提高63％，12小时提高185％，说明了其起作用快，加固效率高。

实施例四：

称取市售AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合使其质量比为1:1，其中纳米氢氧化钙的制备参照我们的专利：中国专利，专利号，201711361358.7。将AC33固体和纳米氢氧化钙粉体混合物溶于乙酸乙酯溶液中配置成质量分数为1％，，4％，6％，8％制备成含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。

将含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的乙酸乙酯溶液从1％到8％由低到高依次涂刷在从西安某墓室取得的壁画残块上。每个质量分数涂刷的量以壁画残块不在吸收溶液为止。从一个质量分数溶液涂刷到另一个质量分数溶液涂刷之间间隔时间以乙酸乙酯溶液蒸发完为准。

测试结果：

水汽透过率：与单独使用AC33加固壁画相比，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料加固的壁画的水汽透过率提高75％。抗剥离强度：与单独使用纳米氢氧化钙加固壁画相比，含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料加固的壁画的抗剥离强度在6小时提高68％，12小时提高191％，说明了其起作用快，加固效率高。

用于古代壁画加固的含有AC33/纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及加固方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。