专利摘要

本发明公开了一种纳米微晶纤维素的制备方法，包括如下步骤：（1）用N-甲基吗啉-N-氧化物和离子液体处理微晶纤维素；（2）回收处理剂。本发明的优点为：以微晶纤维素为原料，而微晶纤维素可从植物中提取，不仅来源广泛，而且大大提高了天然植物纤维的利用率；耦合使用N-甲基吗啉-N-氧化物与离子液体，处理得到片段化的纳米微晶纤维素；N-甲基吗啉-N-氧化物与离子液体处理后均可回收再利用，降低纳米微晶纤维素的生产成本；纳米微晶纤维素的制备过程简单易行、绿色环保，不存在设备腐蚀或环境污染等问题。

权利要求

1.一种纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）处理微晶纤维素：首先，用N-甲基吗啉-N-氧化物的水溶液处理微晶纤维素，使微晶纤维素的纤维溶胀，得到混合溶液；其次，用超声波处理混合溶液后，加入离子液体，搅拌均匀，再用超声波处理；然后，加水搅拌均匀，混合溶液自然沉降并分为上下层，收集下层，除去杂质，冷冻干燥获得纳米微晶纤维素；

（2）回收处理剂：取上层清液，减压蒸馏除去水分，并分别回收N-甲基吗啉-N-氧化物和离子液体。

2.根据权利要求1所述的纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液的质量浓度为10%-80%。

3.根据权利要求1所述的纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述微晶纤维素与N-甲基吗啉-N-氧化物的重量比为1:10-100。

4.根据权利要求1所述的纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述离子液体为磷酸氢根类离子液体或硫酸氢根类离子液体。

5.根据权利要求1所述的纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，加入的离子液体与N-甲基吗啉-N-氧化物的重量比为1:1-20。

6.根据权利要求1所述的一种纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，加入的水为N-甲基吗啉-N-氧化物溶液体积的0.5-1倍。

7.根据权利要求1所述的纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述超声波的功率为60w-90w。

8.根据权利要求1所述的一种纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述超声波处理的时间为20-30min。

9.根据权利要求1所述的一种纳米微晶纤维素的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述减压蒸馏的温度梯度为80-90℃减压蒸馏30min，140-150℃减压蒸馏30min得N-甲基吗啉-N-氧化物。

说明书

技术领域

本发明涉及一种纤维素的制备方法，尤其涉及一种纳米微晶纤维素的制备方法，属于生物化工和化学工程领域。

背景技术

纤维素是自然界中分布最广、含量最多的一种多糖，具有可降解、可再生、密度小以及对生态环境不产生污染等优点，全球每年通过光合作用合成的纤维素可达数千亿吨，因此，纤维素成为对环境对人均具有友好性的、非石油可比拟的绿色环保资源。但是，天然纤维素无论在物理形态或是化学性能上存在一些缺陷，例如热溶解性差、不耐化学腐蚀、强度有限等。纳米微晶纤维素（Nanocrystalline Cellulose,NCC)是指在尺度上至少有一维达到100nm或100nm以下的纤维素，同纤维素或微晶纤维素相比，纳米微晶纤维素具有更多的结晶区和更高的结晶度，在纳米尺度下，纤维素表面暴露着大量的羟基，所以纳米微晶纤维素具有高亲水性、高稳定性与高反应性，同时还具有高透明性与液晶性以及比表面积高的特点。由于纳米微晶纤维素复合了天然纤维素与纳米物质的优点，因此在近十年受到了各国科研人员的高度关注，人们相信纳米微晶纤维素的这些特性将被利用起来并应用于人类生活中的各个领域。

目前，采用硫酸/盐酸的化学降解处理方法常见于众多的研制纳米微晶纤维素的报道中。尽管硫酸法水解制备的纳米微晶纤维素悬浮液具有高稳定性，但在制备过程中需要大量高浓度的硫酸和较高浓度的盐酸，因此容易造成设备的腐蚀以及环境的污染，所以硫酸法水解至今仍然仅局限于实验室研究阶段，无法进入批量生产的工业化阶段。同时，高压机械解离法已经开始进入中等规模的批量生产阶段，然而动力消耗过大的问题仍然未被解决。如果采用木材提取纳米纤维素，同样面临与造纸工业一样的环境污染问题；从细菌纤维素中提取纳米纤维素时，面临产量低，生产速率低下的问题；从被囊类动物纤维素中提取纳米纤维素时，也一样面临产量低的问题；从一些纤维素含量低的农产品副产物中提取时，则面临效能低下以及最终产物的性能较低的问题。

发明内容

发明目的：本发明的目的是提供一种成本低廉、绿色环保的纳米微晶纤维素制备方法。

技术方案：本发明所述纳米微晶纤维素的制备方法，包括如下步骤：

（1）处理微晶纤维素：首先，用N-甲基吗啉-N-氧化物的水溶液处理微晶纤维素，使微晶纤维素的纤维溶胀，得到混合溶液；其次，用超声波处理混合溶液后，加入离子液体，搅拌均匀，再用超声波处理；然后，加水搅拌均匀，混合溶液自然沉降并分为上下层，收集下层，除去杂质，冷冻干燥获得纳米微晶纤维素；

（2）回收处理剂：取上层清液，减压蒸馏除去水分，并分别回收N-甲基吗啉-N-氧化物和离子液体。

步骤（1）中，所述N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液的质量浓度为10%-80%。

所述微晶纤维素与N-甲基吗啉-N-氧化物的重量比为1:10-100。

所述离子液体为磷酸氢根类离子液体或硫酸氢根类离子液体。

加入的离子液体与N-甲基吗啉-N-氧化物的重量比为1:1-20。

加入的水为N-甲基吗啉-N-氧化物溶液体积的0.5-1倍。

所述超声波的功率为60w-90w。

所述超声波处理的时间为20-30min。

步骤（2）中，所述减压蒸馏的温度梯度为80-90℃减压蒸馏30min，140-150℃减压蒸馏30min。

反应机理：N-甲基吗啉-N-氧化物具有一定的氧化性和对纤维素的溶解功能，离子液体具有处理纤维素的功能，N-甲基吗啉-N-氧化物与离子液体耦合使用，得到对纤维素溶解和处理功能更强的混合溶液，N-甲基吗啉-N-氧化物可以氧化断裂纤维素，使纤维素长链断裂成纳米级的纤维素小段，即纳米纤维素，因此本方法可以大量产生纳米微晶纤维素。

有益效果：本发明与现有技术相比，其显著优点为1、以微晶纤维素为原料，而微晶纤维素可从植物中提取，不仅来源广泛，而且大大提高了天然植物纤维的利用率；2、N-甲基吗啉-N-氧化物与离子液体耦合使用，处理得到片段化的纳米微晶纤维素；3、N-甲基吗啉-N-氧化物与离子液体处理后均可回收再利用，降低纳米微晶纤维素的生产成本；4、纳米微晶纤维素的制备过程简单易行、绿色环保，不存在设备腐蚀或环境污染等问题。

附图说明

图1为用本发明方法制备纳米微晶纤维素的TEM图。

具体实施方式

下面对本发明的技术方案进行详细说明。

实施例1：首先，取1g微晶纤维素加入100g质量分数为10%N-甲基吗啉-N-氧化物的水溶液中，50℃保温搅拌处理20min，使微晶纤维素的纤维充分溶胀，得到混合溶液；其次，用60w的超声波处理混合溶液30min后，加入10g磷酸氢根类离子液体，搅拌均匀，再用60w超声波处理30min；然后，加水搅拌均匀，加水量为N-甲基吗啉-N-氧化物溶液体积的0.5倍，混合溶液自然沉降并分为上下层，收集下层，除去杂质，冷冻干燥获得纳米微晶纤维素；最后，对处理剂进行回收，取上层清液，10000r/min离心5min，80℃减压蒸馏30min,用以除去水和低沸点杂质；140℃减压蒸馏30min，N-甲基吗啉-N-氧化物升华，以此分别回收N-甲基吗啉-N-氧化物和离子液体。

实施例2：首先，取1g微晶纤维素加入200g质量分数为50%N-甲基吗啉-N-氧化物的水溶液中，70℃保温搅拌处理5min，使微晶纤维素的纤维充分溶胀，得到混合溶液；其次，用80w的超声波处理混合溶液25min后，加入5g硫酸氢根离子液体，搅拌均匀，再用80w超声波处理25min；然后，加水搅拌均匀，加水量与N-甲基吗啉-N-氧化物溶液等体积，混合溶液自然沉降并分为上下层，收集下层，除去杂质，冷冻干燥获得纳米微晶纤维素；最后，对处理剂进行回收，取上层清液，10000r/min离心5min，90℃减压蒸馏30min；150℃加热减压蒸馏30min除去水分，N-甲基吗啉-N-氧化物升华，以此分别回收N-甲基吗啉-N-氧化物和离子液体。

实施例3：

首先，取1g微晶纤维素加入100g质量分数为80%N-甲基吗啉-N-氧化物的水溶液中，60℃保温搅拌处理10min，使微晶纤维素的纤维充分溶胀，得到混合溶液；其次，用90w的超声波处理混合溶液20min后，加入8g磷酸氢根类离子液体，搅拌均匀，再用90w超声波处理20min；然后，加水搅拌均匀，加水量为N-甲基吗啉-N-氧化物溶液体积的0.6倍，混合溶液自然沉降并分为上下层，收集下层，除去杂质，冷冻干燥获得纳米微晶纤维素；最后，对处理剂进行回收，取上层清液，10000r/min离心5min，85℃减压蒸馏30min，145℃加热减压蒸馏30min除去水分，N-甲基吗啉-N-氧化物升华，以此分别回收N-甲基吗啉-N-氧化物和离子液体。

实施例4：检测上述制备的纳米微晶纤维素。

参见图1，对实施例1-3制备的纳米纤维素分别进行TEM检测,结果表明制备的纤维素均形成大量形貌为大小不同圆形晶体颗粒,层与层之间清晰可见,直径为20-60nm之间。

一种纳米微晶纤维素的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。