专利摘要

一种氧化铝包覆氧化石墨烯/镁基材料表面的激光熔覆法，在无水环境中，利用水热高压，并在氧化石墨烯自带官能团作用下吸附Al离子，并在后期焙烧中得到γ型GO@氧化铝。所得粉末与Fe粉、Si粉及丙三醇一定比例调节混合得到胶黏态的混合粉末。将基体合金镁用砂纸打磨，并将胶黏态混合粉末均匀涂抹于基体面。再用火焰枪快速均匀预烧结粉末于基体表面。然后利用激光熔覆对材料进行处理。本发明所处理的铝基表面熔覆材料磨损率低并兼具了表面硬度高增强相结合性好等特点，同时，本发明具有简单、安全、低成本易于操作和可控等优点。

权利要求

1.一种氧化铝包覆氧化石墨烯/镁基材料表面的激光熔覆法，包括以下步骤：

（1）将氧化石墨烯在分析纯乙醇中超声预分散1~3h，温度为室温，全程控制无水汽，配比严格控制在0.2~0.4g : 50ml；

（2）将经步骤（1）预处理后的氧化石墨烯分散液倒入乙酰丙酮和硝酸铝组成的前驱液中密封，并再次超声处理1~2h，乙酰丙酮与硝酸铝配比为0.2~0.4:1mol；

（3）把经步骤（2）的前驱悬浊液导入水热反应釜中，其中氧化石墨烯 : 硝酸铝配比为1:1~1.2mol，悬浊液体积占反应釜溶积35%～70%；再放入反应炉中加热，以1～5℃/min升温至50～80℃，保温1～2h，再以1～3℃/min升温至150~160℃后，保温3～5h；取出，反应釜密封空冷；

（4）把经步骤（3）所得溶体取出，离心处理，并通过倒入分析纯乙醇多次离心至溶体无色，转速控制在9000~16000rpm，全程密封保证无水汽；

（5）把步骤（4）得到的混合粉末真空烘干，后将该粉末在氩气保护下450~500℃中焙烧，时间控制在1~3h；可得到表面具有γ-氧化铝涂层的氧化石墨烯；

（6）把步骤（5）所得粉末放入烧杯中加入细硅粉及铁粉，并加入丙三醇，其中硅粉控制为粉末总质量4~8%，氧化石墨烯的质量比为4~7%，余量为细铝粉，尺寸控制为5~30μm；丙三醇占总体积比为2~6%以减少气孔，处理全程无水汽，并接着用超声处理1小时，得到胶黏态的混合粉末；

（7）将基体镁基材料合金板用1500~2000#砂纸打磨，酒精清洗烘干，然后将把步骤（6）所得胶黏态混合粉末均匀涂抹于基体表面，预制厚度控制为0.7~1.2mm，再用火焰枪快速均匀预烧结粉末于基体表面；

（8）把步骤（7）所得材料放入氩气保护箱中，利用激光熔覆对材料进行处理，其工艺参数控制为：激光功率为0.5~1.2Kw，扫描速度为5~8mm/s，光斑直径为2~5mm，这其中，倾斜角较为关键，控制为20~35°；

步骤（3）所述的水热反应釜内衬为聚四氟乙烯。

说明书

技术领域

本发明属于材料制备技术领域。

背景技术

石墨烯纳米片是由sp2杂化碳原子组成的单原子层厚度的二维材料，其展现出一系列不同寻常的物理性能。石墨烯纳米片因其特殊的二维结构，引起了物理、化学和材料学界研究学者的极大兴趣，有关石墨烯的基础研究和工程应用研究成为近几年的研究热点。由于石墨烯具有高的强度，其抗拉强度可达130GPa，暗示着石墨烯在材料应用研究上有巨大的应用空间。

利用碳材料如碳纳米管或石墨烯来增强金属基材料的强度以及其他力学性能的研究取得了一定程度的进展。然而，由于其极其突出的强度等物理特性，人们忽视了其在材料磨损性及硬度上的优异属性。大量研究表明，增强相的正确选择可直接提高复合材料的耐磨性能及硬度。而氧化石墨烯（GO）由于其碳材料的基本属性，自然继承了其自润滑以及较好的散热性等不同于其它增强材料的特质。因而正确的使用可有效地减少材料的损耗。

然氧化石墨烯的缺陷也较为明显。氧化石墨烯类似于CNT的结构表现出极差的润湿性，这直接导致了与铝基体界面结合性不强，不利于复合材料的制备。因而，改善其与基体的润湿性并选择正确的工艺方法成为使用石墨烯增强铝基材料磨损的关键。

目前氧化石墨烯改善润湿性方法有表面镀层等，如化学镀镍，该方法主要是将羧基化的石墨烯经过敏化，活化后，放入化学镀液中施镀，随着反应的进行可在氧化石墨烯表面得到颗粒状镀层，但价格昂贵，并常用到有毒试剂，不环保且生产成本高，不适合大规模生产。

在公开专利号CN106148949A，名称为：“一种激光-感应复合熔覆石墨烯增强Ni3Ti复合材料的方法”中。利用化学镀对石墨烯进行预处理得到镀镍的石墨烯。再混粉进行常规激光烧结。事实上该方法由于化学镀的局限性，对人体伤害较大，并且还需要单独对石墨烯羧基化，生产周期长，同时利用的为喷粉烧结法，对于该类粉末浪费度较高，具有一定的局限性。

因此，目前仍然缺乏一种经济有效的氧化石墨烯增强镁基复合材料表面磨损性能的表面涂覆技术。

发明内容

为了克服传统氧化石墨烯复合材料制备成型的技术难点，本发明提供一种利用氧化石墨烯增强铝基表面耐磨性的熔覆技术。它是在基材表面添加混合粉末，利用特定功率的激光使得粉末本身形成或与基体化合形成一层保护层。相比较于电镀等传统表面处理工艺，它具有诸多优点，如适用的基体材料选择范围广、熔覆层可控性高、定制性能强、结合性能好等。

激光熔敷技术包括粉末的选择配比、环境的控制以及工艺参数的确定三个关键环节, 这三个环节环环相扣，都直接影响产品的质量。

在本发明中，利用水热法对氧化石墨烯进行预处理，后再利用丙三醇的胶黏态保持其分散性及材料的附着性，达到减少混粉过程中由于不同密度而导致的不均匀性。

本发明的具体原理为：

3Mg + 4Al2O3 = 3MgAl2O4 + 2Al

通过引入氧化铝在镁基体表面，在高温下氧化铝与镁直接反应生成尖晶石。并利用氧化石墨烯的自润滑以及极强的导热性，使得材料的表面硬度直线提高，同时有效地减少了材料表面磨损。

本发明是通过以下技术方案实现的。

本发明所述的一种氧化铝包覆氧化石墨烯熔覆镁合金基板的方法，包括以下步骤。

（1）将氧化石墨烯在分析纯乙醇中超声预分散1~3h，温度为室温，全程控制无水汽。配比严格控制在0.2~0.4g : 50ml。

（2）将经步骤（1）预处理后的氧化石墨烯分散液倒入乙酰丙酮及硝酸铝组成的前驱液中密封，并再次超声处理1~2h。这其中，乙酰丙酮及硝酸铝(Al(NO3)3)配比为0.2~0.4:1mol。

（3）把经步骤（2）的前驱悬浊液导入水热反应釜中，其中氧化石墨烯:硝酸铝配比为1:1~1.2mol，悬浊液体积占反应釜溶积35%～70%。再放入反应炉中加热，以1～5℃/min升温至50～80℃，保温1～2h，再以1～3℃/min升温至150~160℃后，保温3～5h；取出，反应釜密封空冷。

（4）把经步骤（3）所得溶体取出，离心处理，并通过倒入分析纯乙醇多次离心至溶体无色，转速控制在9000~16000rpm。全程密封保证无水汽。

（5）把步骤（4）得到的混合粉末真空烘干，后将该粉末在氩气保护下450~500℃中焙烧。时间控制在1~3h。可得到表面具有γ-氧化铝涂层的氧化石墨烯。

（6）把步骤（5）所得粉末放入烧杯中并加入一定量的细硅粉及铁粉，并加入一定量的丙三醇，其中硅粉控制为粉末总质量4~8%，氧化石墨烯的质量比为4~7%，余量为细铝粉，尺寸控制为5~30μm。丙三醇占总体积比为2~6%以减少气孔，处理全程无水汽，并接着用超声处理1小时，得到胶黏态的混合粉末。

（7）将基体镁基材料合金板用1500~2000#砂纸打磨，酒精清洗烘干。后将把步骤（6）所得胶黏态混合粉末均匀涂抹于基体表面，预制厚度控制为0.7~1.2mm。再用火焰枪快速均匀预烧结粉末于基体表面。

（8）把步骤（7）所得材料放入氩气保护箱中，利用激光熔覆对材料进行处理。其工艺参数控制为：激光功率为0.5~1.2Kw，扫描速度为5~8mm/s，光斑直径为2~5mm，这其中，倾斜角较为关键，控制为20~35°。

本发明步骤（3）所述的水热反应釜内衬为聚四氟乙烯。

本发明具有以下技术效果：（1）该方法减少了常规混粉工艺中由于密度差异导致的分层现象。（2）利用本身脂类的粘稠度可减少常规喷粉所造成的粉尘污染，更加环保。（3）该方法反应温度较低，危险系数低。（4）有过渡层的氧化石墨烯在铝基材料表面与基体反应形成尖晶石结构，具有更好界面的同时，进一步减少了氧化石墨烯团聚几率。（5）氧化石墨烯镀层对激光的高温有一定程度的保护作用。

具体实施方式

本发明将通过以下实施例作进一步说明。

实施例1：

将氧化石墨烯在分析纯乙醇中超声预分散1h，温度为室温，全程控制无水汽。配比严格控制在0.2g:50ml，后将乙酰丙酮和硝酸铝组成的前驱液导入分散液中密封超声处理1h。这其中，乙酰丙酮与硝酸铝(Al(NO3)3)配比为0.2:1mol。之后进行水热处理，其中悬浊液体积占反应釜溶积50%。再放入反应炉中加热，以5℃/min升温至80℃，保温2h，再以3℃/min升温至160℃后，保温5h。取出反应釜后空冷。所得溶体取出，离心处理，并通过倒入分析纯乙醇多次离心至溶体无色。全程密封保证无水汽。后将所得粉末在氩气保护下450℃中焙烧。时间控制在2h。可得到表面具有可得到表面具有γ-Al2O3涂层的氧化石墨烯。

之后将所得粉末与铁粉、硅粉在烧杯中配比，并加入一定量的丙三醇，这其中硅粉控制为粉末总质量4%，GO的质量比为5%，余量为细铝粉，尺寸控制为5μm。丙三醇占总体积比为2~6%，处理全程无水汽，并接着用超声处理一小时。得到胶黏态的混合粉末。将基体铝AM60用1500~2000#砂纸打磨，酒精清洗烘干。把所得胶黏态混合粉末均匀涂抹于基体表面，预制厚度控制为0.7mm。再用火焰枪快速均匀预烧结粉末于基体表面。之后在氩气保护箱中利用激光熔覆对材料进行处理。其工艺参数控制为：激光功率为0.7Kw，扫描速度为6mm/s，光斑直径为3mm，这其中，倾斜角控制为20°。

实施例2。

将氧化石墨烯在分析纯乙醇中超声预分散1h，温度为室温，全程控制无水汽。配比严格控制在0.2g:50ml，后将乙酰丙酮和硝酸铝组成的前驱液导入分散液中密封超声处理1h。这其中，乙酰丙酮与硝酸铝(Al(NO3)3)配比为0.3:1mol。之后进行水热处理，其中悬浊液体积占反应釜溶积60%。再放入反应炉中加热，以3℃/min升温至60℃，保温2h，再以3℃/min升温至150℃后，保温3h。取出反应釜后空冷。所得溶体取出，离心处理，并通过倒入分析纯乙醇多次离心至溶体无色。全程密封保证无水汽。后将所得粉末在氩气保护下500℃中焙烧。时间控制在1h。可得到表面具有可得到表面具有γ-Al2O3涂层的氧化石墨烯。

之后将所得粉末与铁粉、硅粉在烧杯中配比，并加入一定量的丙三醇，这其中硅粉控制为粉末总质量6%，氧化石墨烯的质量比为6%，余量为细铝粉，尺寸控制为约15μm。丙三醇占总体积比为3%，处理全程无水汽，并接着用超声处理一小时。得到胶黏态的混合粉末。将基体铝AZ61用1500~2000#砂纸打磨，酒精清洗烘干。把所得胶黏态混合粉末均匀涂抹于基体表面，预制厚度控制为0.9mm。再用火焰枪快速均匀预烧结粉末于基体表面。之后在氩气保护箱中利用激光熔覆对材料进行处理。其工艺参数控制为：激光功率为0.9Kw，扫描速度为7mm/s，光斑直径为4mm，这其中，倾斜角控制为25°。

实施例3。

将氧化石墨烯在分析纯乙醇中超声预分散1h，温度为室温，全程控制无水汽。配比严格控制在0.2g:50ml，后将乙酰丙酮和硝酸铝组成的前驱液导入分散液中密封超声处理1h。这其中，乙酰丙酮与硝酸铝(Al(NO3)3)配比为0.4:1mol。之后进行水热处理，其中悬浊液体积占反应釜溶积40%。再放入反应炉中加热，以3℃/min升温至80℃，保温1h，再以2℃/min升温至160℃后，保温3h。取出反应釜后空冷。所得溶体取出，离心处理，并通过倒入分析纯乙醇多次离心至溶体无色。全程密封保证无水汽。后将所得粉末在氩气保护下480℃中焙烧。时间控制在2h。可得到表面具有可得到表面具有γ-Al2O3涂层的氧化石墨烯。

之后将所得粉末与铁粉、硅粉在烧杯中配比，并加入一定量的丙三醇，这其中硅粉控制为粉末总质量7%，GO的质量比为5%，余量为细铝粉，尺寸控制为约10μm。丙三醇占总体积比为6%，处理全程无水汽，并接着用超声处理一小时。得到胶黏态的混合粉末。将基体AZ91D用1500~2000#砂纸打磨，酒精清洗烘干。把所得胶黏态混合粉末均匀涂抹于基体表面，预制厚度控制为1.1mm。再用火焰枪快速均匀预烧结粉末于基体表面。之后在氩气保护箱中利用激光熔覆对材料进行处理。其工艺参数控制为：激光功率为1.2Kw，扫描速度为8mm/s，光斑直径为5mm，这其中，倾斜角控制为30°。

一种氧化铝包覆氧化石墨烯/镁基材料表面的激光熔覆法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。