专利摘要

本发明公开了一种羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的制备方法。采用离子交联法制备羧甲基纤维素钠复合物，将其添加在合成聚酰胺膜的水相单体溶液中，通过界面聚合法制备羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。利用复合物良好的亲水性、荷电性和独特的纳米孔洞结构，在保持聚酰胺膜对无机盐高选择性的同时，大大提高了膜的水渗透通量。此纳滤膜在0.6MPa操作压力下，其水通量为50～65L.m-2.h-1，对二价离子有很高的截留率，最高可达到97%，对一价离子的截留率一般低于25%。因此，所制备的羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜具有高的分离选择性和水渗透通量，制膜方法简单易行、成本低廉，具有良好的工业化应用前景。

权利要求

1. 一种羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）将1～3质量份的羧甲基纤维素钠和0.5～2质量份的阳离子聚电解质分别溶解于100～500质量份的酸性水溶液中，再将上述阳离子聚电解质酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、干燥后得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.1～0.5质量份的羧甲基纤维素钠复合物加入到100～500质量份的碱性水溶液中配成复合物分散液；

（2）将多元胺单体溶解于水中，再加入复合物分散液和氢氧化钠固体，配成水相溶液；将多元酰氯单体溶解在有机溶剂中，配成有机相溶液；

（3）将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍1～4分钟，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到有机相溶液中0.5～2分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；在45～75^oC下固化15～35分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜；

步骤1）中所述的阳离子聚电解质为聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、季铵化聚乙烯基吡啶或阳离子纤维素；

步骤2）中所述的多元胺单体为哌嗪、间苯二胺或1, 3, 5-三氨基苯；

步骤2）中所述的多元酰氯单体为邻苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯或联苯四甲酰氯。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1）中所述的酸性水溶液为质量百分比浓度为0.01～0.1%的盐酸、醋酸或硫酸水溶液。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1）中所述的干燥条件为在40～60^oC下加热8～16小时。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1）中所述的碱性水溶液为质量百分比浓度为0.1～0.5%的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2）中所述的水相溶液中多元胺单体的质量百分比浓度为0.2～3%。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2）中所述的水相溶液中复合物的质量百分比浓度为0.01～0.5 %。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2）中所述的水相溶液中氢氧化钠的质量百分比浓度为0.01～0.2%。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2）中所述的有机相溶液中多元酰氯单体的质量百分比浓度为0.1～1%。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2）中所述的有机相溶液的溶剂是正己烷、环己烷或庚烷。

说明书

技术领域

本发明属于纳滤膜分离领域，尤其涉及一种羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的制备方法。

背景技术

纳滤作为一种新型的分离技术，与传统的蒸馏、精馏等分离技术相比，具有低能耗、高分离效率、环保等优点。纳滤膜是孔径介于超滤膜和反渗透膜之间的，一种新型的压力驱动的分离膜。根据静电排斥和孔径筛分原理，纳滤膜可截留高价态离子和有机大分子，而使低价态离子和有机小分子透过，特别适合于不同价态的无机盐、无机盐和有机物，及不同分子量有机物的分离，现已逐渐被用于水的软化，废水处理，食品、化工、医药等领域里物质的浓缩和分离等方面。

目前，商品化纳滤膜主要是由界面聚合法制备的，一般是利用水相中多元胺和有机相中多元酰氯单体在两相界面处发生聚合反应，形成致密的聚酰胺皮层（US Patent 5,693,227; US Patent 5,152,901; US Patent 4,769,148）。虽然聚酰胺纳滤膜具有较高的盐截留率和水通量，但为了进一步降低纳滤分离过程的运行成本，提高膜的水通量和分离性能是纳滤膜发展的永恒主题。现有报道将一些具有亲水性和耐污染性的高分子材料（PVA、PEG）原位引入聚酰胺膜内等方法调控膜的组成和结构，改善膜的分离性能和耐污染性（Macromol. Chem. Phys., 2005, 206: 1934-1940；Polymer, 2007, 48: 1165–1170；J. Membr. Sci., 2011, 367: 158-165）。另外，也有将沸石、纳米二氧化硅、碳纳米管等无机纳米材料引入聚酰胺纳滤膜，以提高其水渗透性和耐污染性（J. Membr. Sci., 2007, 294: 1-7；Desalination, 2008, 219: 48–56）。然而，就现有报道来看，这些改性材料仍存在改性效果不明显，纳米材料制造成本较高，在膜内易聚集，使膜产生缺陷等问题。因此，开发一些新型的改性材料，对于改善与提高聚酰胺纳滤膜的性能是十分必要的。

聚电解质复合物是带相反电荷的聚电解质分子链通过静电力彼此结合在一起形成的一类多组分高分子材料，其已在控制释放，造纸增强，絮凝，微胶囊等多个领域取得了广泛应用。近年来，我们采用离子交联法成功制得了水分散性的聚电解质复合物，并将其成功用于渗透汽化膜的制备（J. Membr. Sci., 2009, 329: 175–182；J. Membr. Sci., 2009, 333: 68–78）。研究发现，聚电解质复合物内部既含有大量的离子对交联结构，表面又含有一定量自由的荷电基团，其渗透汽化膜同时具有高的分离因子和渗透通量。如将聚电解质复合物引入到聚酰胺纳滤膜中，不仅可以利用其良好的亲水性和荷电性，还可凭借其独特的纳米孔洞结构，在保持膜好的分离选择性的同时，大幅提高膜的水渗透性，使其能够更好地满足实际应用的需要。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的制备方法。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的制备方法包括如下步骤：

（1）将1～3质量份的羧甲基纤维素钠和0.5～2质量份的阳离子聚电解质分别溶解于100～500质量份的酸性水溶液中，再将上述阳离子聚电解质酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、干燥后得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.1～0.5质量份的复合物加入到100～500质量份的碱性水溶液中配成复合物分散液；

（2）将多元胺单体溶解于水中，再加入复合物分散液和氢氧化钠固体，配成水相溶液；将多元酰氯单体溶解在有机溶剂中，配成有机相溶液；

（3）将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍1～4分钟，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到有机相溶液中0.5～2分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；在45～75^oC下固化15～35分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜；

步骤1）中所述的阳离子聚电解质为聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、季铵化聚乙烯基吡啶或阳离子纤维素；步骤2）中所述的多元胺单体为哌嗪、间苯二胺或1, 3, 5-三氨基苯；步骤2）中所述的多元酰氯单体为邻苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯或联苯四甲酰氯；步骤1）中所述的酸性水溶液为质量百分比浓度为0.01～0.1%的盐酸、醋酸或硫酸水溶液；步骤1）中所述的干燥条件为在40～60^oC下加热8～16小时；步骤1）中所述的碱性水溶液为质量百分比浓度为0.1～0.5%的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液；步骤2）中所述的水相溶液中多元胺单体的质量百分比浓度为0.2～3%；步骤2）中所述的水相溶液中复合物的质量百分比浓度为0.01～0.5 %；步骤2）中所述的水相溶液中氢氧化钠的质量百分比浓度为0.01～0.2%；步骤2）中所述的有机相溶液中多元酰氯单体的质量百分比浓度为0.1～1%；步骤2）中所述的有机相溶液的溶剂是正己烷、环己烷或庚烷。

所述的羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜可用于海水淡化、硬水软化、不同价态无机盐的分离和无机盐与有机物的分离领域。

本发明一种羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的分离性能测试方法如下：将纳滤膜置于本领域常规纳滤测试装置中，测试前膜在0.7 MPa操作压力下预压1 h，然后在25 ^oC和0.6 MPa测试条件下，对膜的水渗透通量（J）和物质的截留率（R）进行测定，其计算公式如式为：J=V/(A.t)；R=1-C_p?C_f；其中，V－料液透过膜的体积，A－膜的有效面积为22.4 cm²，t－运行时间，C_p－渗透液浓度，C_f－进料液浓度；通过测定电导率值，得到无机盐溶液浓度。

羧甲基纤维素钠复合物具有良好的亲水性、荷电性和特殊的纳米孔洞结构，将其添加到聚酰胺纳滤膜内，可提高膜的亲水性和水分子在膜内的传输效率，在保持高的盐分离效率的同时提高膜的水渗透通量。本发明通过调整羧甲基纤维素钠复合物的化学结构和成膜条件，所得羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜对二价盐Na₂SO₄的截留率可高达97%，而对一价盐NaCl的截留率低于25%，水通量高于50 L.m^-2.h^-1；另外，本发明用来制备聚酰胺纳滤膜的功能材料羧甲基纤维素钠复合物可通过简便的水相离子交联法制备，界面聚合成膜所选原材料均为本领域常用的市售化学试剂。因此，本发明所用原材料方便易得，膜的制备工艺简便、生产成本低，膜性能优良，具有良好的工业实用性。

附图说明：

图1是本发明所述的羧甲基纤维素钠复合物的红外图谱；

图2是本发明所述的羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的表面形貌图。

具体实施方式

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的制备方法包括如下步骤：

（1）将1～3质量份的羧甲基纤维素钠和0.5～2质量份的阳离子聚电解质分别溶解于100～500质量份的酸性水溶液中，再将上述阳离子聚电解质酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、干燥后得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.1～0.5质量份的复合物加入到100～500质量份的碱性水溶液中配成复合物分散液；

（2）将多元胺单体溶解于水中，再加入复合物分散液和氢氧化钠固体，配成水相溶液；将多元酰氯单体溶解在有机溶剂中，配成有机相溶液；

（3）将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍1～4分钟，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到有机相溶液中0.5～2分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；在45～75^oC下固化15～35分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜；

步骤1）中所述的阳离子聚电解质为聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、季铵化聚乙烯基吡啶或阳离子纤维素；步骤2）中所述的多元胺单体为哌嗪、间苯二胺或1, 3, 5-三氨基苯；步骤2）中所述的多元酰氯单体为邻苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯或联苯四甲酰氯；步骤1）中所述的酸性水溶液为质量百分比浓度为0.01～0.1%的盐酸、醋酸或硫酸水溶液；步骤1）中所述的干燥条件为在40～60^oC下加热8～16小时；步骤1）中所述的碱性水溶液为质量百分比浓度为0.1～0.5%的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液；步骤2）中所述的水相溶液中多元胺单体的质量百分比浓度为0.2～3%；步骤2）中所述的水相溶液中复合物的质量百分比浓度为0.01～0.5 %；步骤2）中所述的水相溶液中氢氧化钠的质量百分比浓度为0.01～0.2%；步骤2）中所述的有机相溶液中多元酰氯单体的质量百分比浓度为0.1～1%；步骤2）中所述的有机相溶液的溶剂是正己烷、环己烷或庚烷。

下面给出本发明的实施例，但本发明不受实施例的限制：

实施例 1：

取1g羧甲基纤维素钠和0.5g聚二甲基二烯丙基氯化铵分别溶解于100g质量百分比浓度为0.01wt%的盐酸水溶液中，再将上述聚二甲基二烯丙基氯化铵酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、于40 ^oC下干燥16小时后，得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.1g的复合物加入到100g质量百分比浓度为0.1wt%的氢氧化钠水溶液中配成复合物分散液；将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍1分钟，水相溶液中哌嗪的浓度为0.2 wt%，复合物的浓度为0.01 wt%，NaOH的浓度为0.01 wt%，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到质量百分比浓度为0.1 wt%的均苯三甲酰氯正己烷溶液中，界面聚合反应0.5分钟，在45^oC下固化35分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜在25^oC，0.6MPa压力下，对于1g.L^-1的NaCl和Na₂SO₄溶液的分离结果为：对NaCl的截留率为21.2%，水通量为50.6L.m^-2.h^-1；对Na₂SO₄的截留率为94.7%，水通量为49.5L.m^-2.h^-1。

实施例 2：

取3 g羧甲基纤维素钠和2 g聚二甲基二烯丙基氯化铵分别溶解于500 g质量百分比浓度为0.1 wt%的盐酸水溶液中，再将上述聚二甲基二烯丙基氯化铵酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、于60 ^oC下干燥8小时后，得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.5 g的复合物加入到500 g质量百分比浓度为0.5 wt%的氢氧化钠水溶液中配成复合物分散液；将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍4分钟，水相溶液中哌嗪的浓度为3 wt%，络合物的浓度为0.5 wt%，NaOH的浓度为0.2 wt%，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到质量百分比浓度为1 wt%的均苯三甲酰氯正己烷溶液中，界面聚合反应2分钟，在75^oC下固化15分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜在25^oC，0.6MPa压力下，对于1g.L^-1的NaCl和Na₂SO₄溶液的分离结果为：对NaCl的截留率为23.5%，水通量为53.8L.m^-2.h^-1；对Na₂SO₄的截留率为95.2%，水通量为52.5L.m^-2.h^-1。

实施例 3：

取2 g羧甲基纤维素钠和1 g聚二甲基二烯丙基氯化铵分别溶解于500 g质量百分比浓度为0.05 wt%的盐酸水溶液中，再将上述聚二甲基二烯丙基氯化铵酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、于50 ^oC下干燥12小时后，得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.25 g的复合物加入到500 g质量百分比浓度为0.25 wt%的氢氧化钠水溶液中配成复合物分散液；将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍2分钟，水相溶液中哌嗪的浓度为1 wt%，复合物的浓度为0.25 wt%，NaOH的浓度为0.1 wt%，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到质量百分比浓度为0.5 wt%的均苯三甲酰氯正己烷溶液中，界面聚合反应1分钟，在60^oC下固化30分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。

对比例1

参照实施例3步骤，未经制备羧甲基纤维素钠复合物，直接以哌嗪和均苯三甲酰氯为原料（添加比例参照实施例3）制备聚酰胺纳滤膜。

对比例2

参照实施例3步骤，以羧甲基纤维素钠代替羧甲基纤维素钠复合物添加到聚酰胺膜制备过程中（添加比例参照实施例3），制备聚酰胺纳滤膜。

对比例3

参照实施例3步骤，以聚二甲基二烯丙基氯化铵代替羧甲基纤维素钠复合物添加到聚酰胺膜制备过程中（添加比例参照实施例3），制备聚酰胺纳滤膜。

表1实施例3，对比例1－3制备的聚酰胺膜的分离性能比较

表1结果表明，4种方法均可制得聚酰胺纳滤膜，但其对二价、一价盐的截留率和水通量有较大的差别，原因在于用于制备聚酰胺膜的添加物质的微观结构和亲水性不同造成的。

对比例1中，未添加其它改性材料，其聚酰胺膜由环烷烃和芳香烃的刚性交联结构组成，此膜较致密；对比例2中，添加羧甲基纤维素钠为改性材料，其聚酰胺膜内引入柔性好、亲水性的高分子材料，使膜的致密性有所降低、亲水性增加；对比例3中，添加聚二甲基二烯丙基氯化铵为改性材料，此种阳离子聚电解质不参与界面聚合反应，其在聚酰胺膜中不能稳定存在，会导致膜产生缺陷。

实施例3中，以羧甲基纤维素钠复合物为改性材料，利用其自身独特的纳米结构和良好的亲水性，将其引入到聚酰胺膜中，不仅可以提高膜的亲水性，还可以在膜中形成“水通道”结构，促进水分子在膜中传递；同时，由于复合物粒子分散性良好，可以保证膜的致密性不受影响，具有高的选择分离性。因此，以羧甲基纤维素钠复合物为改性材料，制备的聚酰胺纳滤膜具有高的分离选择性和水渗透性。

实施例 4：

取2.5 g羧甲基纤维素钠和0.5 g聚二甲基二烯丙基氯化铵分别溶解于500 g质量百分比浓度为0.05 wt%的盐酸水溶液中，再将上述聚二甲基二烯丙基氯化铵酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、于50 ^oC下干燥12小时后，得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.25 g的复合物加入到500 g质量百分比浓度为0.25 wt%的氢氧化钠水溶液中配成复合物分散液；将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍2分钟，水相溶液中哌嗪的浓度为0.5 wt%，复合物的浓度为0.25 wt%，NaOH的浓度为0.1 wt%，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到质量百分比浓度为0.2 wt%的均苯三甲酰氯正己烷溶液中，界面聚合反应1分钟，在50^oC下固化30分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜在25^oC，0.6MPa压力下，对于1g.L^-1的NaCl和Na₂SO₄溶液的分离结果为：对NaCl的截留率为17.5%，水通量为63.8L.m^-2.h^-1；对Na₂SO₄的截留率为96.2%，水通量为62.5L.m^-2.h^-1。

实施例 5：

取2.5 g羧甲基纤维素钠和0.5 g聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵分别溶解于500 g质量百分比浓度为0.05 wt%的盐酸水溶液中，再将上述聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、于50 ^oC下干燥12小时后，得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.25 g的复合物加入到500 g质量百分比浓度为0.25 wt%的氢氧化钠水溶液中配成复合物分散液；将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍2分钟，水相溶液中间苯二胺的浓度为0.5 wt%，络合物的浓度为0.25 wt%，NaOH的浓度为0.1 wt%，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到质量百分比浓度为0.2 wt%的均苯三甲酰氯正己烷溶液中，界面聚合反应1分钟，在50^oC下固化30分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜在25^oC，0.6MPa压力下，对于1g.L^-1的NaCl和Na₂SO₄溶液的分离结果为：对NaCl的截留率为18.3%，水通量为61.5L.m^-2.h^-1；对Na₂SO₄的截留率为95.8%，水通量为58.2L.m^-2.h^-1。

实施例 6：

取2.5 g羧甲基纤维素钠和0.5 g聚二甲基二烯丙基氯化铵分别溶解于500 g质量百分比浓度为0.05 wt%的醋酸水溶液中，再将上述聚二甲基二烯丙基氯化铵酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、于50 ^oC下干燥12小时后，得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.25 g的复合物加入到500 g质量百分比浓度为0.25 wt%的氢氧化钾水溶液中配成复合物分散液；将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍2分钟，水相溶液中1, 3, 5-三氨基苯的浓度为0.5 wt%，复合物的浓度为0.25 wt%，NaOH的浓度为0.1 wt%，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到质量百分比浓度为0.2 wt%的邻苯二甲酰氯环己烷溶液中，界面聚合反应1分钟，在50^oC下固化30分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜在25^oC，0.6MPa压力下，对于1g.L^-1的NaCl和Na₂SO₄溶液的分离结果为：对NaCl的截留率为15.6%，水通量为60.4L.m^-2.h^-1；对Na₂SO₄的截留率为95.6%，水通量为58.5L.m^-2.h^-1。

实施例 7：

取2 g羧甲基纤维素钠和1 g季铵化聚乙烯基吡啶分别溶解于500 g质量百分比浓度为0.05 wt%的盐酸水溶液中，再将上述季铵化聚乙烯基吡啶酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、于50 ^oC下干燥12小时后，得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.25 g的复合物加入到500 g质量百分比浓度为0.25 wt%的氢氧化钠水溶液中配成复合物分散液；将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍2分钟，水相溶液中哌嗪的浓度为1 wt%，复合物的浓度为0.25 wt%，NaOH的浓度为0.1 wt%，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到质量百分比浓度为0.5 wt%的均苯三甲酰氯正己烷溶液中，界面聚合反应1分钟，在60^oC下固化30分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜在25^oC，0.6MPa压力下，对于1g.L^-1的NaCl和Na₂SO₄溶液的分离结果为：对NaCl的截留率为18.6%，水通量为58.2L.m^-2.h^-1；对Na₂SO₄的截留率为96.2%，水通量为56.5L.m^-2.h^-1。

实施例 8：

取2 g羧甲基纤维素钠和1 g阳离子纤维素分别溶解于500 g质量百分比浓度为0.05 wt%的盐酸水溶液中，再将上述阳离子纤维素酸性水溶液滴加到羧甲基纤维素钠酸性水溶液中进行离子交联，经多次去离子水沉淀，洗涤、于50 ^oC下干燥12小时后，得到羧甲基纤维素钠复合物；然后将上述0.25 g的复合物加入到500 g质量百分比浓度为0.25 wt%的氢氧化钠水溶液中配成复合物分散液；将多孔聚砜支撑膜在水相溶液中浸渍2分钟，水相溶液中哌嗪的浓度为1 wt%，复合物的浓度为0.25 wt%，NaOH的浓度为0.1 wt%，取出并去除表面过量的水相溶液；再浸入到质量百分比浓度为0.5 wt%的均苯三甲酰氯正己烷溶液中，界面聚合反应1分钟，在60^oC下固化30分钟，经去离子水漂洗后，得到羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜在25^oC，0.6MPa压力下，对于1g.L^-1的NaCl和Na₂SO₄溶液的分离结果为：对NaCl的截留率为20.6%，水通量为63.5L.m^-2.h^-1；对Na₂SO₄的截留率为96.8%，水通量为62.5L.m^-2.h^-1。

羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。