专利摘要

本发明属于树脂材料领域，具体涉及一种酚醛‑聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂及其制备方法。其中，制备方法包括以下步骤：（1）将酚类化合物、醛类化合物和聚丙烯酸系阴离子交换树脂混合均匀；（2）分离出步骤（1）得到的混合液中的树脂，与分散相混合后，加入表面活性剂和酸性或碱性催化剂，在35~105℃进行反应；（3）将步骤（2）得到的树脂清洗至中性，再与分散相混合，加入碱性催化剂，在35~105℃进行反应，待反应完成后，分离出树脂，清洗至中性，即得。本发明制备的树脂机械强度显著提高，磨后圆球率最高可达到99.9%，且该树脂具有较大的强碱阴离子交换容量，可用于实际废水中阴离子污染物的去除。

权利要求

1.一种酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，它是由以下步骤制成的：

（1）将酚类化合物、醛类化合物和聚丙烯酸系阴离子交换树脂均匀混合；

（2）分离出步骤（1）得到的混合液中的树脂，与分散相混合后，加入表面活性剂和酸性或碱性催化剂，在35~105℃进行反应；

（3）将步骤（2）得到的树脂清洗至中性，再与分散相混合，加入碱性催化剂，在35~105℃进行反应，待反应完成后，分离出树脂，即得。

2.根据权利要求1所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，所述树脂磨后圆球率为80.0~99.9%；交换容量为2.5~4.8 mmol/g；含水率为30~85%。

3.根据权利要求1所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（1）中，聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量与酚类化合物和醛类化合物总体积的比为1:2~1:65g/mL；酚类化合物与醛类化合物的体积比为1:0.3~1:8。

4.根据权利要求3所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（1）中，聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量与酚类化合物和醛类化合物总体积的比为1:5~1:45g/mL。

5.根据权利要求3所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（1）中，聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量与酚类化合物和醛类化合物总体积的比为1:6~1:25g/mL。

6.根据权利要求3所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（1）中，所述酚类化合物与醛类化合物的体积比为1:0.5~1:5.5。

7.根据权利要求3所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（1）中，所述酚类化合物与醛类化合物的体积比为1:1.5~1:3.5。

8.根据权利要求3所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（1）中，所述酚类化合物为苯酚、间苯二酚、叔丁酚、甲酚、二甲酚或双酚A中的一种或几种；所述醛类化合物为甲醛、多聚甲醛、乙醛或糠醛。

9.根据权利要求3所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（2）中，所述表面活性剂的质量为所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂质量的0.01~10.00 ‰。

10.根据权利要求3所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（2）中，所述表面活性剂的质量为所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂质量的0.05~1.00％。

11.根据权利要求9所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（2）中，所述表面活性剂为烷基苯磺酸盐、仲烷基硫酸盐、脂肪酸盐、脂肪酸酯或油酸钠中的一种或几种；所述酸性催化剂为盐酸、硫酸、硝酸或草酸中的一种或几种；所述酸性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:0.2~1:90；所述酸性催化剂的质量分数为5.0~37.0％。

12.根据权利要求11所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，所述酸性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:0.5~1:10.5。

13.根据权利要求11所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，所述酸性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:2.0~1:5.5。

14.根据权利要求11所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，所述酸性催化剂的质量分数为20.0~37.0％。

15.根据权利要求11所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（2）和步骤（3）中，所述碱性催化剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或乙二胺中的一种或几种；所述碱性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:0.2~1:50；所述碱性催化剂的质量分数为5.0~40.0％。

16.根据权利要求15所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，所述碱性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:0.5~1:10.5。

17.根据权利要求15所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，所述碱性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:2.0~1:5.5。

18.根据权利要求15所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，所述碱性催化剂的质量分数为5.0~20.0％。

19.根据权利要求1所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂，其特征在于，在步骤（2）和步骤（3）中，所述分散相为液体石蜡、邻苯二甲酸二乙酯、植物油或动物油中的一种或几种。

20.一种权利要求1所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：

（1）将酚类化合物、醛类化合物和聚丙烯酸系阴离子交换树脂均匀混合；

（2）分离出步骤（1）得到的混合液中的树脂，与分散相混合后，加入表面活性剂和酸性或碱性催化剂，在35~105℃进行反应；

（3）将步骤（2）得到的树脂清洗至中性，再与分散相混合，加入碱性催化剂，在35~105℃进行反应，待反应完成后，分离出树脂，清洗至中性，即得。

21.根据权利要求20所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，

在步骤（1）中，聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量与酚类化合物和醛类化合物总体积比为1:2~1:65g/mL；酚类化合物与醛类化合物的体积比为1:0.3~1:8；所述酚类化合物为苯酚、间苯二酚、叔丁酚、甲酚、二甲酚或双酚A中的一种或几种；所述醛类化合物为乙醛或糠醛；

在步骤（2）中，所述表面活性剂的质量为所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂质量的0.01~10.00 ‰；所述表面活性剂为烷基苯磺酸盐、仲烷基硫酸盐、脂肪酸盐、脂肪酸酯或油酸钠中的一种或几种；所述酸性催化剂为盐酸、硫酸、硝酸或草酸中的一种或几种；所述酸性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:0.2~1:90；所述酸性催化剂的质量分数为5.0~37.0％；

在步骤（2）和步骤（3）中，所述碱性催化剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或乙二胺中的一种或几种；所述碱性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:0.2~1:50；所述酸性催化剂的质量分数为5.0~40.0％；所述分散相为液体石蜡、邻苯二甲酸二乙酯、植物油或动物油中的一种或几种。

22.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中，聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量与酚类化合物和醛类化合物总体积的比为1:5~1:45g/mL。

23.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中，聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量与酚类化合物和醛类化合物总体积的比为1:6~1:25g/mL。

24.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中，酚类化合物与醛类化合物的体积比为1:0.5~5.5。

25.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中，酚类化合物与醛类化合物的体积比为1:1.5~3.5。

26.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中，所述表面活性剂的质量为所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂质量的0.05~1.00％。

27.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中，所述酸性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:0.5~1:10.5。

28.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中，所述酸性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:2.0~1:5.5。

29.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中，所述酸性催化剂的质量分数为20.0~37.0％。

30.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（2）和步骤（3）中，所述碱性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:0.5~1:10.5。

31.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（2）和步骤（3）中，所述碱性催化剂的质量与所述聚丙烯酸系阴离子交换树脂的质量比为1:2.0~1:5.5。

32.根据权利要求21所述的酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，在步骤（2）和步骤（3）中，所述酸性催化剂的质量分数为5.0~20.0％。

一种酚醛-聚丙烯酸系互贯结构的高机械强度阴离子交换树脂及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。