专利摘要

本发明公开了一种具有荧光性质的改性多糖及其制备方法和应用。利用多糖(淀粉、葡聚糖、壳聚糖、甲壳素、海藻酸、纤维素及纤维素衍生物)高分子链上周期性分布的羟基基团，通过酰化过程引入含苝结构的荧光基团，从而起到隔离荧光基团作用，以消除苝类荧光分子聚集诱导淬灭现象，从而获得了一类成本低廉、高效实用的具有荧光性质的改性多糖。由所述改性多糖制备的材料既保留了苝光功能基团的荧光特性，又具有多糖类高分子材料优异性质，易于加工成型，可制成薄膜、纤维、涂层、微球及胶束等各种形貌荧光材料，在薄膜、纤维、涂料、油墨、染料等领域具有重要的实用价值。

权利要求

1.一种具有荧光性质的改性多糖，其通过多糖或多糖衍生物与含苝的酰化试剂通过酰化反应制备得到。

2.根据权利要求1所述的改性多糖，其特征在于，所述多糖或多糖衍生物选自淀粉、葡聚糖、壳聚糖、甲壳素、海藻酸、纤维素或纤维素衍生物中的一种或多种。

优选地，所述淀粉选自支链淀粉、直链淀粉中的至少一种。

优选地，所述纤维素选自微晶纤维素、棉浆粕、木浆粕、竹浆粕、脱脂棉、甘蔗渣、木材和从植物秸秆中制得的纤维素中的至少一种。

优选地，所述纤维素衍生物选自含有取代基的纤维素醚和纤维素酯中的至少一种，其中，所述取代基选自C1-C4烷基中的至少一个。优选地，所述纤维素酯选自醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、纤维素硝酸酯、纤维素苯甲酸酯中的至少一种。优选地，所述纤维素醚选自甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素中的至少一种。

优选地，所述的含苝的酰化试剂为带有羧酸、酸酐或酰卤基团的苝。优选为均苝四甲酸酐、均苝四甲酸、苝酸中的一种或多种。

优选地，所述多糖或多糖衍生物与含苝的酰化试剂的质量比为1:0.001-1:1；优选为1:0.002-1:0.5；更优选为1:0.005-1:0.2。

3.根据权利要求1或2所述的改性多糖，其特征在于，含苝基团的取代度为0.0001-1.0，优选为0.0005-0.1，更优选0.001-0.05。

4.权利要求1-3任一项所述的具有荧光性质的改性多糖的制备方法，所述方法包括如下步骤：

1)将多糖或多糖衍生物溶于溶剂中，然后加入含苝的酰化试剂和催化剂，混合溶液于0-150℃反应0.5-72小时；

2)将反应溶液倒入到沉淀剂中，沉淀出固体产物，洗涤、干燥，即可得到所述的具有荧光性质的改性多糖。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述多糖或多糖衍生物选自淀粉、葡聚糖、壳聚糖、甲壳素、海藻酸、纤维素或纤维素衍生物中的一种或多种。

优选地，所述淀粉选自支链淀粉、直链淀粉中的至少一种。

优选地，所述纤维素选自微晶纤维素、棉浆粕、木浆粕、竹浆粕、脱脂棉、甘蔗渣、木材和从植物秸秆中制得的纤维素中的至少一种。

优选地，所述纤维素衍生物选自含有取代基的纤维素醚和纤维素酯中的至少一种；其中，所述取代基选自C1-C4烷基中的至少一个。优选地，所述纤维素酯选自醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、纤维素硝酸酯、纤维素苯甲酸酯中的至少一种。优选地，所述纤维素醚选自甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素中的至少一种。

优选地，所述含苝的酰化试剂为带有羧酸、酸酐或酰卤基团的苝。优选地，为均苝四甲酸酐、均苝四甲酸、苝酸中的一种或多种。

优选地，步骤1)中，所述多糖或多糖衍生物与含苝的酰化试剂的质量比为1:0.001-1:1；优选为1:0.002-1:0.5；更优选为1:0.005-1:0.2。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述溶剂选自N,N-二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、四氢呋喃(THF)、丙酮、氯仿、吡啶、N-甲基吡咯烷酮、离子液体中的至少一种。其中，对于纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖，溶剂优选离子液体；对于纤维素衍生物，如醋酸纤维素，溶剂优选DMSO、DMF、DMAc、THF、丙酮、氯仿、N-甲基吡咯烷酮、吡啶中的至少一种。

优选地，所述离子液体是由咪唑或吡啶型阳离子与阴离子所形成的、熔点低于100℃的有机熔融盐，优选可以溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖的有机熔融盐。本发明可以使用混合的离子液体溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖，其中所述混合的离子液体可以均是能溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖的离子液体，也可以是能溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖的离子液体与不溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖的离子液体的混合物。

优选地，离子液体的阳离子选自下述任意一种：1-乙基-3-甲基咪唑阳离子、1-丙基-3-甲基咪唑阳离子、1-烯丙基-3-甲基咪唑阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑阳离子、N-乙基吡啶阳离子、N-丁基吡啶阳离子、N-正己基吡啶阳离子。所述阳离子尤其优选下述任意一种：1-乙基-3-甲基咪唑阳离子、1-烯丙基-3-甲基咪唑阳离子和1-丁基-3-甲基咪唑阳离子。

优选地，离子液体的阴离子选自下述任意一种：氯离子、溴离子、甲酸根离子、醋酸根离子、丙酸根离子、丁酸根离子和磷酸甲酯离子。所述阴离子尤其优选下述任意一种：氯离子、甲酸根离子、醋酸根离子和磷酸甲酯离子。

优选地，所述溶剂均可单独使用或共溶剂混合使用。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述多糖或多糖衍生物在溶液中的质量百分浓度为0.25-15％，优选为0.3-5％。

优选地，步骤1)中，所述催化剂选自4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、二环己基碳二亚胺(DCC)、三乙胺、咪唑、吡啶、N,N'-羰基二咪唑(CDI)、苯三唑中的至少一种。

优选地，步骤1)中，所述催化剂的用量为含苝的酰化试剂质量的0.1-200％，优选为1-15％。

优选地，步骤2)中，所述沉淀剂为水、醇、碱性水溶液中的一种或两种的混合物。优选的，所述碱性水溶液为0.001-0.01mol/L的氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、吡啶、三乙胺的水溶液中的至少一种；优选的，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇中的至少一种。两种的混合物中碱性水溶液和醇的体积比为1:1-20:1；优选1:1-10:1。

优选地，根据所述方法制备得到的具有荧光性质的改性多糖中，含苝基团的取代度为0.0001-1.0，优选为0.0005-0.1，更优选0.001-0.05。

8.一种均相溶液，其通过将权利要求1-3任一项所述的具有荧光性质的改性多糖溶于有机溶剂、离子液体或共溶剂中而形成。

优选地，所述有机溶剂选自N,N-二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、四氢呋喃(THF)、丙酮、氯仿、吡啶、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。

优选地，所述离子液体同上定义。

优选地，所述共溶剂选自所述离子液体和所述有机溶剂中的至少任意两种。

优选地，所述均相溶液的质量百分浓度为0.001-60％，优选为0.01-30％。

9.一种荧光材料，其特征在于，所述荧光材料包括权利要求1-3任一项所述的具有荧光性质的改性多糖；或者由权利要求8所述的均相溶液制备而得。

10.根据权利要求9所述的荧光材料，其特征在于，所述材料具有黄绿色荧光特性，优选地，所述材料为固体粉末、膜(如柔性薄膜)、涂层、纤维、丝、胶束或微球。

说明书

技术领域

本发明涉及一种含苝结构的多糖基荧光材料及其制备方法，属于有机荧光材料制备领域。

背景技术

苝(Perylene)及苝的衍生物，是一类典型的聚集诱导淬灭(ACQ)型荧光分子，其极低浓度溶液具有优异的荧光特性，而其高浓度溶液和固体状态，荧光量子产率极低，荧光效应极其微弱甚至没有，因而限制了该类荧光分子的广泛应用。消除ACQ现象最直接的方式是将具有ACQ性质的分子相互“隔离”，如将苝荧光分子均匀地分散到高分子基体当中，便可以重新获得荧光。但是，单纯的物理共混存在一些弊端，一是荧光分子在聚合物基体中难以达到分子水平的均匀分散；二是荧光小分子在复合材料中仍具有一定自由度，随着使用时间延长，其容易发生迁移而形成更大的聚集，导致材料荧光性能改变，荧光稳定性较差。

发明内容

本发明利用多糖高分子上周期性分布的、丰富的反应性官能团以及半刚性高分子链结构，通过酯化反应将含苝结构的分子“铆接”到多糖高分子链上，利用多糖高分子链将苝功能基团隔离开来，有效地消除了苝分子之间的荧光聚集淬灭效应，从而获得了一类具有重要应用前景的含苝结构的多糖基荧光材料。由于苝的含量较少，所获得荧光材料仍然保持着多糖高分子材料的性质，易于加工成型，可制备成涂层、薄膜、纤维、胶体等各种形貌，具有重要的应用价值。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种具有荧光性质的改性多糖，其通过多糖或多糖衍生物与含苝的酰化试剂通过酰化反应制备得到。

其中，所述多糖或多糖衍生物选自淀粉、葡聚糖、壳聚糖、甲壳素、海藻酸、纤维素或纤维素衍生物中的一种或多种。

根据本发明，所述淀粉选自支链淀粉、直链淀粉中的至少一种。所述纤维素选自微晶纤维素、棉浆粕、木浆粕、竹浆粕、脱脂棉、甘蔗渣、木材和从植物秸秆中制得的纤维素中的至少一种。所述纤维素衍生物选自含有取代基的纤维素醚和纤维素酯中的至少一种，其中，所述取代基选自C₁-C₄烷基中的至少一个。

优选地，所述纤维素酯选自醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、纤维素硝酸酯、纤维素苯甲酸酯中的至少一种。

更优选地，所述纤维素醚选自甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素中的至少一种。

根据本发明，所述的含苝的酰化试剂为带有羧酸、酸酐或酰卤基团的苝。优选为均苝四甲酸酐、均苝四甲酸、苝酸中的一种或多种。

其中，所述多糖或多糖衍生物与含苝的酰化试剂的质量比为1:0.001-1:1；优选为1:0.002-1:0.5；更优选为1:0.005-1:0.2。

其中，所述改性多糖中含苝基团的取代度为0.0001-1.0，优选为0.0005-0.1，更优选0.001-0.05。

本发明还提供下述技术方案：

上述的具有荧光性质的改性多糖的制备方法，所述方法包括如下步骤：

1)将多糖或多糖衍生物溶于溶剂中，然后加入含苝的酰化试剂和催化剂，混合溶液于0-150℃反应0.5-72小时；

2)将反应溶液倒入到沉淀剂中，沉淀出固体产物，洗涤、干燥，即可得到所述的具有荧光性质的改性多糖。

其中，所述多糖或多糖衍生物选自淀粉、葡聚糖、壳聚糖、甲壳素、海藻酸、纤维素或纤维素衍生物中的一种或多种。

其中，所述淀粉选自支链淀粉、直链淀粉中的至少一种。

其中，所述纤维素选自微晶纤维素、棉浆粕、木浆粕、竹浆粕、脱脂棉、甘蔗渣、木材和从植物秸秆中制得的纤维素中的至少一种。

其中，所述纤维素衍生物选自含有取代基的纤维素醚和纤维素酯中的至少一种；其中，所述取代基选自C1-C4烷基中的至少一个。优选地，所述纤维素酯选自醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、纤维素硝酸酯、纤维素苯甲酸酯中的至少一种。优选地，所述纤维素醚选自甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素中的至少一种。

其中，所述含苝的酰化试剂为带有羧酸、酸酐或酰卤基团的苝。优选地，为均苝四甲酸酐、均苝四甲酸、苝酸中的一种或多种。

本发明步骤1)中，所述多糖或多糖衍生物与含苝的酰化试剂的质量比为1:0.001-1:1；优选为1:0.002-1:0.5；更优选为1:0.005-1:0.2。

本发明步骤1)中，所述溶剂选自N,N-二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、四氢呋喃(THF)、丙酮、氯仿、吡啶、N-甲基吡咯烷酮、离子液体中的至少一种。其中，对于纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖，溶剂优选离子液体；对于纤维素衍生物，如醋酸纤维素，溶剂优选DMSO、DMF、DMAc、THF、丙酮、氯仿、N-甲基吡咯烷酮、吡啶中的至少一种。

其中，所述离子液体是由咪唑或吡啶型阳离子与阴离子所形成的、熔点低于100℃的有机熔融盐，优选可以溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖的有机熔融盐。本发明可以使用混合的离子液体溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖，其中所述混合的离子液体可以均是能溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖的离子液体，也可以是能溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖的离子液体与不溶解纤维素、淀粉、壳聚糖和甲壳素等多糖的离子液体的混合物。

优选地，离子液体的阳离子选自下述任意一种：1-乙基-3-甲基咪唑阳离子、1-丙基-3-甲基咪唑阳离子、1-烯丙基-3-甲基咪唑阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑阳离子、N-乙基吡啶阳离子、N-丁基吡啶阳离子、N-正己基吡啶阳离子。所述阳离子尤其优选下述任意一种：1-乙基-3-甲基咪唑阳离子、1-烯丙基-3-甲基咪唑阳离子和1-丁基-3-甲基咪唑阳离子。

优选地，离子液体的阴离子选自下述任意一种：氯离子、溴离子、甲酸根离子、醋酸根离子、丙酸根离子、丁酸根离子和磷酸甲酯离子。所述阴离子尤其优选下述任意一种：氯离子、甲酸根离子、醋酸根离子和磷酸甲酯离子。

根据本发明，所述溶剂均可单独使用或共溶剂混合使用。

步骤1)中，所述多糖或多糖衍生物在溶液中的质量百分浓度为0.25-15％，优选为0.3-5％。

步骤1)中，所述催化剂选自4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、二环己基碳二亚胺(DCC)、三乙胺、咪唑、吡啶、N,N'-羰基二咪唑(CDI)、苯三唑中的至少一种。

步骤1)中，所述催化剂的用量为含苝的酰化试剂质量的0.1-200％，优选0.5-100％，更优选为1-15％。

步骤2)中，所述沉淀剂为水、醇、碱性水溶液中的一种或两种的混合物。优选的，所述碱性水溶液为0.001-0.01mol/L的氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、吡啶、三乙胺的水溶液中的至少一种；优选的，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇中的至少一种。两种的混合物中碱性水溶液和醇的体积比为1:1-20:1；优选1:1-10:1。

根据所述方法制备得到的具有荧光性质的改性多糖中，含苝基团的取代度为0.0001-1.0，优选为0.0005-0.1，更优选0.001-0.05。

本发明还提供以下技术方案：

一种均相溶液，其通过将所述的具有荧光性质的改性多糖溶于有机溶剂、离子液体或共溶剂中而形成。

其中，所述有机溶剂选自N,N-二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、四氢呋喃(THF)、丙酮、氯仿、吡啶、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。

其中，所述离子液体同上定义。

其中，所述共溶剂选自所述离子液体和所述有机溶剂中的至少任意两种。例如，可以是所述离子液体的至少两种形成的共溶剂、所述有机溶剂的至少两种形成的共溶剂、或者所述离子液体的至少一种与所述有机溶剂的至少一种形成的共溶剂。

其中，所述均相溶液的质量百分浓度为0.001-60％，优选为0.01-30％。

本发明还提供以下技术方案：

一种荧光材料，其特征在于，所述荧光材料包括本发明的具有荧光性质的改性多糖。

一种荧光材料，其由上述均相溶液制备而得。

其中，所述材料具有黄绿色荧光特性。具体地，所述材料为膜、涂层、纤维、胶束或微球。

其中，由所述均相溶液制备所述荧光材料，如固体粉末、膜(如柔性薄膜)、涂层、纤维、丝、胶束或微球等，是采用本领域技术人员已知的常规制备方法制备。以固体粉末为例，将所述均相溶液直接倒入水或碱性水溶液中，所获得的沉淀用冷冻干燥法可获得固体荧光粉末。以柔性薄膜为例，采用刮膜法，用刮膜器将所述均相溶液刮成一定厚度的液膜，在一定温度下，溶剂挥发完后即可得到均匀的柔性薄膜。以涂层为例，将所述均相溶液直接涂覆在基体上，溶剂挥发干后即可得到荧光涂层。以纤维为例，以上述均相溶液为原料，采用电纺丝技术或溶液纺丝技术即可获得荧光纤维或丝。以胶束为例，将所述均相溶液加入到不良溶剂中，在超声辅助条件下即可得到稳定的荧光胶束。以微球为例，采用乳液溶剂挥发法可以获得具有一定尺寸的荧光微球。

本发明的有益效果是：

本发明提供的具有荧光性质的改性多糖，不仅具有极高的荧光强度，而且，由于其中苝的含量较低，材料本体仍以多糖高分子材料为主，因而可以在发挥其优异荧光特性的同时，仍保持着原有多糖高分子材料优异的加工性能，方便加工成固体粉末、膜、涂层、纤维、丝、胶束或微球等各种形态的材料，可用作荧光染料、涂料、薄膜、纤维、油墨，具有重要的实用价值。

附图说明

图1纯醋酸纤维素与实施例1的含苝醋酸纤维素酯衍生物的FTIR的对比图。

图2纯醋酸纤维素与实施例1中的含苝醋酸纤维素酯衍生物的¹H-NMR的对比图。

图3实施例中的荧光材料的发光强度曲线。

图4各种含苝醋酸纤维素酯荧光材料制品在365nm紫外灯下的实物荧光照片，从左至右依次为荧光粉末、涂层、柔性膜、丝。

具体实施方式

本发明中所述的取代度通过以下方法确定：

1)制定标准曲线，由于具有区别于多糖或多糖衍生物的紫外可见特征吸收峰，因而可以通过紫外可见吸收光谱标准曲线法测定多糖或多糖衍生物中基团的取代度。首先按取代度范围为0-0.5配置一系列质量浓度为100μg/mL的标准溶液；然后分别测试其紫外可见吸收光谱。最后建立起取代度-最大吸光度标准曲线。

2)测定取代度，同样配制质量浓度为100μg/mL的待测样品溶液，测试其紫外可见吸收光谱，根据取代度-最大吸光度标准曲线获得待测样品中基团的取代度。

如前所述，本发明公开的具有荧光性质的改性多糖是通过多糖或多糖衍生物与含苝的酰化剂的酰化反应制备得到的；以醋酸纤维素和均苝四甲酸为例，其反应式如下式所示：

本发明利用多糖或多糖衍生物(如淀粉、葡聚糖、壳聚糖、甲壳素、海藻酸、纤维素及纤维素衍生物等)高分子链上周期性分布的羟基基团，通过酰化过程引入含苝结构的荧光基团，从而起到隔离荧光基团作用，以消除苝类荧光分子聚集诱导淬灭现象，从而获得了一类成本低廉、高效实用的具有荧光性质的改性多糖。由所述改性多糖制备的荧光材料既保留了苝光功能基团的荧光特性，又具有多糖类高分子材料优异性质，易于加工成型，可制成薄膜、纤维、涂层、微球及胶束等各种形貌，在薄膜、纤维、涂料、油墨、染料等领域具有重要的实用价值。

下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。

实施例1

0.47g醋酸纤维素(CA)、0.004g苝四甲酸(PTCA)、0.006gDMAP、0.25gDCC溶解于250mLDMF溶液中，150℃的油浴中，回流反应1h。反应结束后，旋蒸除去大部分DMF后，将反应浓溶液加入到甲醇中，经沉淀、洗涤、干燥可得到取代度为0.0013的含苝醋酸纤维素酯衍生物(记为CA-g-perylene)。

实施例2

0.46g乙基纤维素(MC)、0.05g苝四甲酸、0.006gDMAP、0.25gDCC溶解于250mLDMF溶液中，150℃的油浴中，回流反应1h。反应结束后，旋蒸除去大部分DMF后，将反应浓溶液加入到约100mL0.001mol/L的氢氧化钠溶液中，经沉淀、洗涤、干燥可得到取代度为0.032的含苝乙基纤维素酯衍生物(记为MC-g-perylene)。

实施例3

0.53g硝化纤维素(CN)、0.05g苝四甲酸、0.006gDMAP、0.25gDCC溶解于250mLDMF溶液中，150℃的油浴中，回流反应0.8h。反应结束后，旋蒸除去大部分DMF后，将反应浓溶液加入到约150mL氢氧化钠(0.001mol/L)和甲醇(v/v，4:1)的混合溶液中，经沉淀、洗涤、干燥可得到取代度为0.012的含苝硝化纤维素酯衍生物(记为CN-g-perylene)。

实施例4

0.33g直链淀粉、0.055g苝四甲酸、0.006gDMAP、0.25gDCC溶解于100g1-烯丙基-3-甲基咪唑氯型离子液体中，80℃的油浴中，反应3h。反应结束后，将反应浓溶液加入到约150mL氢氧化钠(0.001mol/L)和甲醇(v/v，4:1)的混合溶液中，经沉淀、洗涤、干燥可得到取代度为0.009的含苝淀粉衍生物。

实施例5

0.33g壳聚糖、0.05g苝四甲酸、0.006gDMAP、0.25gDCC溶解于100g1-丁基-3-甲基咪唑醋酸离子液体中，80℃的油浴中，反应4h。反应结束后，将反应浓溶液加入到约150mL甲醇溶液中，经沉淀、洗涤、干燥可得到取代度为0.011的含苝壳聚糖衍生物。

实施例6

0.33g葡聚糖、0.055g苝四甲酸、0.006gDMAP、0.25gDCC溶解于100gN-甲基吡咯烷酮溶剂中，80℃的油浴中，反应3h。反应结束后，将反应浓溶液加入到约150mL水溶液中，经沉淀、洗涤、干燥可得到取代度为0.015的含苝葡聚糖衍生物。

实施例7实施例1的含苝醋酸纤维素酯衍生物的结构表征

根据所述方法合成出的实施例1的含苝醋酸纤维素酯衍生物的化学结构可以通过FTIR及¹H-NMR得到确认(见图1、2)。

如图1所示，FTIR图谱中，和纯醋酸纤维素(CA)对比，3058cm^-1归属于苝结构中苯环C-H伸缩振动峰；734和702cm^-1归属于苯环C-H的面外弯曲振动峰，1260cm^-1归属于残余-COOH中C-O伸缩振动峰。

如图2所示，¹H-NMR图谱中，和纯醋酸纤维素(CA)对比，除了δ＝1.5-2.0ppm甲酰基团中氢(3H)及δ＝2.5-5.5ppm的纤维素骨架上氢(7H)外，在δ＝8.13ppm及δ＝7.95ppm出现了苝结构中苯环上的氢(4H_a和4H_b)。

实施例8含苝多糖或多糖衍生物的荧光材料制品

以实施例1的取代度为0.0013的含苝醋酸纤维素酯衍生物为例，其固体粉末可以充分溶解于DMF溶剂中形成均相溶液，并以此加工成各种纤维素荧光材料，具体可以是固体粉末、涂层、柔性薄膜或丝(见图4)等，这些材料都具有优异的荧光性能(见图3)。

本发明的保护范围不仅限于上述实施例。根据本发明公开的内容，本领域技术人员将认识到在不脱离本发明技术方案所给出的技术特征和范围的情况下，对以上所述实施例做出许多变化和修改都属于本发明的保护范围。

一种具有荧光性质的改性多糖及其制备方法和应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。