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重油流态化加工原料的预处理剂以及预处理方法

重油流态化加工原料的预处理剂以及预处理方法

IPC分类号 : C10G29/00I

申请号
CN201810617745.0
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2018-06-15
  • 公开号: 110607188B
  • 公开日: 2019-12-24
  • 主分类号: C10G29/00I
  • 专利权人: 中国石油化工股份有限公司 ; 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

专利摘要

本发明涉及石油加工领域,公开了一种重油流态化加工原料的预处理剂及重油流态化加工原料的预处理方法,其中,以所述预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3‑30重量%的组分A,5‑40重量%的组分B和30‑92重量%的溶剂;所述组分A为R1CO‑L、Ph(CO‑L)m和Ln‑R2‑CO‑L中的至少一种,所述组分B为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶和R3NOH中的至少一种,其中,Ph代表苯基,L各自独立地为卤原子、OCOR4或OH,R1和R4各自独立地为苯基或者C1‑C8的烷基,R2为C1‑C8的亚烷基,R3为C1‑C8的烷基,m和n各自独立地为1‑4中的任一整数。本发明提供的预处理剂可以使重油的粘度得到有效降低,经过处理后的重油在固定流化床中进行流态化接触裂化反应后,与未处理的重油相比,生焦率也得到降低。

权利要求

1.一种重油流态化加工原料的预处理剂,其特征在于,以所述预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A,5-40重量%的组分B和30-92重量%的溶剂;所述组分A为R1CO-L、Ph(CO-L)m和Ln-R2-CO-L中的至少一种,所述组分B为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶和R3NOH中的至少一种,其中,Ph代表苯基,L各自独立地为卤原子、OCOR4或OH,R1和R4各自独立地为苯基或者C1-C8的烷基,R2为C1-C8的亚烷基,R3为C1-C8的烷基,m和n各自独立地为1-4中的任一整数。

2.根据权利要求1所述的预处理剂,其中,以所述预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有5-25重量%的组分A,10-25重量%的组分B和50-85重量%的溶剂。

3.根据权利要求1或2所述的预处理剂,其中,R1为苯基或者甲基,L各自独立地为氯原子、OCOR4或OH,R2为亚甲基,R4为甲基,m=2,n=1。

4.根据权利要求3所述的预处理剂,所述组分A为乙酰氯、苯甲酰氯、对苯二甲酰氯、氯乙酰氯、乙酸酐和乙酸中的至少一种。

5.根据权利要求1或2所述的预处理剂,其中,R3为C1-C4烷基中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的预处理剂,其中,所述组分B为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶、四丁基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的至少一种。

7.根据权利要求1或2所述的预处理剂,其中,所述溶剂为水、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷和二甲基甲酰胺中的至少一种。

8.一种重油流态化加工原料的预处理方法,其特征在于,所述方法包括:采用权利要求1-7中任意一项所述的预处理剂,所述预处理方法包括:将组分A和组分B分别与溶剂混合均匀,分别得到含有组分A的溶液和含有组分B的溶液,先将含有组分B的溶液与重油混合搅拌,再将含有组分A的溶液与上述混合有组分B的重油混合搅拌。

9.根据权利要求8所述的预处理方法,其中,所述组分A、组分B和溶剂的加入量,使得以所述预处理剂的总重量为基准,所述组分A的含量为3-30重量%、所述组分B的含量为5-40重量%以及所述溶剂的含量为30-92重量%。

10.根据权利要求8所述的预处理方法,其中,所述组分A、组分B和溶剂的加入量,使得以所述预处理剂的总重量为基准,所述组分A的含量为5-25重量%,所述组分B的含量为10-25重量%以及所述溶剂的含量为50-85重量%。

11.根据权利要求8所述的预处理方法,其中,所述组分A与组分B的总质量为重油重量的0.02-2重量%。

12.根据权利要求8所述的预处理方法,其中,所述组分A与组分B的总质量为重油重量的0.05-1.5重量%。

13.根据权利要求8所述的预处理方法,其中,所述组分A与组分B的总质量为重油重量的0.2-0.8重量%。

14.根据权利要求8-13中任意一项所述的预处理方法,其中,组分B与重油混合的温度为30-130℃,混合搅拌时间为0.5-30h。

15.根据权利要求8-13中任意一项所述的预处理方法,其中,组分B与重油混合的温度为35-105℃,混合搅拌时间为3-20h。

16.根据权利要求8-13中任意一项所述的预处理方法,其中,组分B与重油混合的温度为40-100℃,混合搅拌时间为1-10h;组分A与上述混合有组分B的重油混合的温度为30-130℃,混合搅拌时间为0.5-30h。

17.根据权利要求8-13中任意一项所述的预处理方法,其中,组分A与上述混合有组分B的重油混合的温度为35-105℃,混合搅拌时间为3-20h。

18.根据权利要求8-13中任意一项所述的预处理方法,其中,组分A与上述混合有组分B的重油混合的温度为40-100℃,混合搅拌时间为1-20h。

说明书

技术领域

本发明涉及一种重油流态化加工原料的预处理剂以及预处理方法。

背景技术

随着石油工业的发展,针对石油资源日益变重以及对环境友好燃料油品的需求,国内外各大石油公司和科研机构围绕重油高效利用问题,如怎样提高液体产品收率、降低焦炭产率等进行了大量的研究工作。近年来,重质油的开发,重油的加工和应用在石油工业中的地位愈来愈重要。我国的原油多数为重质油,重油的含量为40-50重量%或者更多。近年来陆续开采的重油中,减压重油的含量达到60重量%以上,例如单家寺重油中减压重油含量高达65.6重量%。重油相比于其它馏分油,其中的胶质和沥青质含量都很高,研究发现,胶质、沥青质分子在重油中能形成规整度很高的聚集体。当聚集体发生相对位移时会产生很大的内摩擦力,从而使重油表现出较高的粘度。

重油的流态化加工是对重油进行处理的一种重要的技术手段,包括流化焦化、灵活焦化、HTL以及催化裂化等技术。在流态化加工过程中,原料油的雾化状况和气化程度对流态化加工起着相当重要的作用。以催化裂化为例,如果原料油粘度过高,会影响原料的整体雾化效果,从而使附着在催化剂上的油膜厚度增大,进一步影响了原料油的气化程度,从而使缩合反应的作用增强,焦炭产率过高,再生器烧焦负荷大,装置能耗增大。因此,对重油的流态化加工的原料重油进行预处理,降低重油体系的粘度,打破其中的胶质、沥青质聚集体,对重油的进一步流态化加工和利用是十分必要的。

对于重油的流态化加工原料重油的预处理,目前主要是采取加氢和乳化以及超声波处理等三种处理方式。

重油经过加氢预处理后,能够改善原料的裂化性能、减少高转化率下的生焦倾向、增加轻质产品产率、降低产品硫含量、减少烟气中的硫含量以及提高装置加工劣质原料能力。但是,原料油加氢预处理装置投资略大、操作费用略高。例如,CN1335371A公开了一种重质烃进料加氢处理方法,将重油临氢热裂化和固定床重油加氢处理技术进行有机组合,重质烃类原料首先在悬浮床或类似的反应器中使原料进行缓和临氢热裂化预处理,然后再进入固定床加氢处理装置进行加氢处理,其特点是能适应固定床重油加氢原料的重质化和劣质化,提高固定床重油加氢装置运转寿命、降低其操作苛刻度。

为了改善重油在流态化加工过程中的雾化效果,一些研究人员根据重油乳化燃烧过程中的“微爆”理论和“分子聚集与解聚”理论,开发了乳化原料冷进料流态化反应工艺。其目的是为了降低重油的粘度,更有利于原料的雾化。例如,CN1356373A公开了一种用于重油催化裂化的乳化式进料方法,它是采用独特的二次“爆破”雾化技术,提高了雾化效果,极大的改善了原料与催化剂的接触。该技术主要是通过乳化的方式改变催化裂化原料油在进入提升管反应器前的物理性质,以使其在进入提升管反应器中与高温催化剂充分接触,并产生二次爆破雾化,从而达到提高反应深度、改善产品分布和提高目的产品收率的目的,其特征在于对原料油的乳化是采用非离子型乳化剂,并在60-80℃将催化裂化原料油制备成油包水型乳化油。并采用一种乳化式进料方法,将乳化后的催化裂化原料油是在150℃下通过喷嘴以雾化状态喷入提升管反应器内。试验结果表明,采用乳化进料以后,在相同的反应条件下,常渣乳化油的转化率比常渣提高5个百分点左右,干气产率提高0.8个百分点,焦炭的产率比常渣低1个百分点左右。

CN103805229A公开了一种改善重油轻质化性能的原料预处理方法。该方法利用超声波的空化作用和复合作用,改变重油胶体结构,优化重油的结构组成,促进四组分分布均匀,改善胶体体系的稳定性,总体提升重油的品质,使重油加氢效果明显改善。不同来源的重油,超声波处理效果差别较大。根据加氢处理后的数据可知,此方法使减压重油的平均相对分子质量减小3-6%,粘度降低5-12%,残炭值减小21-40%左右,加氢后其重油转化率提高8-10个百分点,轻油产率提高7-11个百分点等。超声波处理重油的方法归根结底也是为了降低重油体系的粘度,从而达到更好的雾化效果,进一步降低反应的生焦率。通过原理分析发现,经超声波处理后的重油,对于粘度的降低是暂时性的,过一段时间后,重油体系的粘度可能还会进一步恢复。

CN102643670A公开了一种重油原料的预处理方法,该方法采用向重油原料中加入适量自由基终止剂,并引入到热转化反应器进行缓和热转化;热转化后的物流进入接触裂化反应器中,反应后焦炭产率降低,此方法类似于加氢减粘技术。

由此可见,现有的重油流态化加工原料的预处理方法无论是哪种,都存在着一些问题,比如临氢预处理虽然效果较好,但成本较高;乳化虽然具有一定效果,但加入的乳化剂会对最终的产物的油水分离产生一定的影响;超声波处理后的重油,对于粘度的降低是暂时性的。因此,需要提供一种新的重油预处理方法,从根本上降低重油粘度,进而改善重油的裂化性能和减少高转化率下的生焦倾向。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的重油流态化加工原料的预处理方法的缺陷,提供一种新的重油流态化加工原料预处理剂以及预处理方法。

为了实现上述目的,根据本发明的第一方面,本发明提供了一种重油流态化加工原料预处理剂,以所述预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A,5-40重量%的组分B和30-92重量%的溶剂;所述组分A为R1CO-L、Ph(CO-L)m和Ln-R2-CO-L中的至少一种,所述组分B为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶和R3NOH中的至少一种,其中,Ph代表苯基,L各自独立地为卤原子(F、Cl、Br、I)、OCOR4或OH,R1和R4各自独立地为苯基或者C1-C8的烷基,R2为C1-C8的亚烷基,R3为C1-C8的烷基,m和n各自独立地为1-4中的任一整数。

根据本发明的第二方面,本发明还提供一种重油流态化加工原料的预处理方法,其中,所述方法包括:采用本发明提供的所述预处理剂,所述预处理方法包括:将组分A和组分B分别与溶剂混合均匀,分别得到含有组分A的溶液和含有组分B的溶液,先将含有组分B的溶液与重油混合搅拌,再将含有组分A的溶液与上述混合有组分B的重油混合搅拌。

重油原料粘度大、雾化困难,胶质、沥青质分子在重油中可以形成规整度很高的聚集体,当原油分子间发生相对位移时会产生很大的内摩擦力,从而表现出重油的高粘度,无论是重油在宏观上表现出的高粘度还是微观上胶质和沥青质聚集体的形成,都会导致胶质和沥青质分子在与催化剂接触时气化困难,大量的缩合成焦炭。本发明提供的重油预处理剂以及预处理方法是在重油进入反应器之前对重油进行预处理,有效降低重油粘度,使其进入反应器后能够更好地与催化剂进行反应,从而降低焦炭产率。

更具体地说,重油经过本发明所述预处理剂处理以后,胶质和沥青质的聚集体被打破,从根本上降低了重油的粘度,使重油进入反应器时更容易雾化并且与催化剂接触后的反应效率增强,进而降低焦炭产率。

采用本发明提供的预处理剂,对重油进行预处理,可以使重油的粘度得到有效降低,并且经过处理后的重油在固定流化床中进行流态化接触裂化反应后,与未处理的重油相比,生焦率也得到降低。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。

根据本发明,以所述重油流态化加工原料的预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A,5-40重量%的组分B和30-92重量%的溶剂;优选地,为了更好地实现本发明的发明目的,该预处理剂含有5-25重量%的组分A,10-25重量%的所述组分B以及50-85重量%的溶剂。

根据本发明,所述组分A为R1CO-L、Ph(CO-L)m和Ln-R2-CO-L中的至少一种,所述组分B为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶和R3NOH中的至少一种,其中,Ph代表苯基,L各自独立地为卤原子(F、Cl、Br、I)、OCOR4或OH,R1和R4各自独立地为苯基或者C1-C8的烷基,R2为C1-C8的亚烷基,R3为C1-C8的烷基,m和n各自独立地为1-4中的任一整数。

根据本发明,优选地,R1为苯基或者甲基,L各自独立地为氯原子、OCOR4或OH,R2为亚甲基,R4为甲基,m=2,n=1。更优选地,A为R1CO-L,L为氯原子、R1为甲基,所述组分A为乙酰氯;A为R1CO-L,L为氯原子、R1为苯基,所述组分A为苯甲酰氯;A为Ph(CO-L)m,L为氯原子、m=2,所述组分A为对苯二甲酰氯;A为Ln-R2-CO-L,L为氯原子、n=1,所述组分A为氯乙酰氯;A为Ln-R2-CO-L,R1为甲基、L为OCOR4、R4为甲基,所述组分A为乙酸酐;A为R1CO-L,R1为甲基、L为OH,所述组分A为乙酸。因此,优选情况下,所述组分A为乙酰氯、苯甲酰氯、对苯二甲酰氯、氯乙酰氯、乙酸酐和乙酸中的至少一种。

根据本发明,优选地,R3为C1-C4烷基中的至少一种。更优选地,所述组分B为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶、四丁基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的至少一种。

根据本发明,所述溶剂可以为本领域各自能够溶解组分A和组分B的溶剂,优选地,所述溶剂为水、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷和二甲基甲酰胺中的至少一种;更优选地,所述溶剂为甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷中的至少一种。

根据本发明的一种具体实施方式,以所述重油流态化加工原料的预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A乙酰氯,5-40重量%的选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶、四丁基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的至少一种,优选为三乙胺的组分B以及30-92重量%的溶剂。

根据本发明的一种具体实施方式,以所述重油流态化加工原料的预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A苯甲酰氯,5-40重量%的选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶、四丁基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的至少一种的组分B以及30-92重量%的溶剂。

根据本发明的一种具体实施方式,以所述重油流态化加工原料的预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A对苯二甲酰氯,5-40重量%的选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶、四丁基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的至少一种,优选为吡啶的组分B以及30-92重量%的溶剂。

根据本发明的一种具体实施方式,以所述重油流态化加工原料的预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A氯乙酰氯,5-40重量%的选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶、四丁基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的至少一种的组分B以及30-92重量%的溶剂。

根据本发明的一种具体实施方式,以所述重油流态化加工原料的预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A乙酸,5-40重量%的选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶、四丁基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的至少一种,优选为四丁基氢氧化铵的组分B以及30-92重量%的溶剂。

根据本发明的一种具体实施方式,以所述重油流态化加工原料的预处理剂的总重量为基准,该预处理剂含有3-30重量%的组分A乙酸酐,5-40重量%的选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺、吡啶、四丁基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丙基氢氧化铵中的至少一种,优选为碳酸钾的组分B以及30-92重量%的溶剂。

根据本发明,所述组分A、组分B和溶剂的加入量,使得以所述预处理剂的总重量为基准,所述组分A的含量为3-30重量%、所述组分B的含量为5-40重量%以及所述溶剂的含量为30-92重量%,优选使得所述组分A的含量为5-25重量%,所述组分B的含量为10-25重量%以及所述溶剂的含量为50-85重量%。

其中所述组分A、组分B和溶剂如上所述,在此不再一一赘述。

根据本发明,所述重油流态化加工原料的预处理的方法包括:将组分A和组分B分别与溶剂混合均匀,分别得到含有组分A的溶液和含有组分B的溶液,先将含有组分B的溶液与重油混合搅拌,再将含有组分A的溶液与上述混合有组分B的重油混合搅拌。

根据本发明,分别与组分A和组分B混合的溶剂的比例没有特别限定,只要能够分别使得组分A和组分B充分溶解即可。

根据本发明,所述组分A与组分B的总质量为重油重量的0.02-2重量%,更优选为0.05-1.5重量%。尽管采用本发明提供的预处理剂即可以实现有效降低重油粘度,使其进入反应器后能够更好地与催化剂进行反应,从而降低焦炭产率的目的,但是,所述预处理剂的使用量在上述优选范围内可以对重油起到更好的预处理效果。

根据本发明,在所述重油流态化加工原料的预处理的方法中,优选地,组分B与重油混合的温度为30-130℃,混合搅拌时间为0.5-30h,更优选地,组分B与重油混合的温度为35-105℃,混合搅拌时间为3-20h;最优选地,组分B与重油混合的温度为40-100℃,混合搅拌时间为1-10h。

根据本发明,在所述重油流态化加工原料的预处理的方法中,优选地,所述组分A与上述混合有组分B的重油混合的温度为30-130℃,混合搅拌时间为0.5-30h,更优选地,组分A与上述混合有组分B的重油混合的温度为35-105℃,混合搅拌时间为3-20h;最优选地,组分A与上述混合有组分B的重油混合的温度为40-100℃,混合搅拌时间为1-20h。

根据本发明,在上述更优选的条件下能够使预处理剂与重油有充分的相互作用,使预处理剂起到更好的预处理作用。

根据本发明,将含有组分A的溶液与上述混合有组分B的重油混合的方式可以为各自方式,为了更利于组分A与重油的反应,优选地,将含有组分A的溶液加入到上述混合有组分B的重油中并混合均匀。

在本发明中,重油流态化加工的原料可以是本领域常规的各自重油流态化原料,例如减压渣油、常压渣油以及蜡油等。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

(1)本发明下述实施例中所用的重油流态化加工的原料的性质如表1所示。在本发明中,与重油进行流态化反应的接触剂可以是本领域常规的各种用于重油流态化加工的接触剂。所述接触剂包括具有催化活性的硅铝材料接触剂,例如,可以为含有50重量%以上的硅铝材料,所述硅铝材料包括但不限于分子筛、高岭土、氧化铝、无定型硅铝、蒙脱石、石英砂和白土中的一种或多种。其中,所述分子筛可以为常规分子筛,例如可以为X型分子筛、Y型分子筛、MCM系列分子筛等;此外,所述接触剂还可以包括惰性材料接触剂,例如焦粒、石英砂等。本发明下述实施例中所用的一种代表性的流态化反应接触剂的性质如表2所示。

(2)本发明下述实施例中,粘度通过石油化工行业标准石油沥青运动粘度测定法(SH/T 0654-1998),采用HAAKE公司的型号为HAAKE VT550的粘度计测得。

重油的降粘率由下式计算得到:

f=(η12)/η1×100%

f—降粘率,%

η1—重油的初始粘度,mm2/s

η2—加入预处理剂后的粘度,mm2/s

(3)以小型固定流化床反应器为例,研究重油经过预处理后的接触裂化反应效果。反应结束后,经过各种预处理剂处理后的重油生焦率分别与未经过预处理剂处理的重油生焦率进行对比。裂化反应工艺条件具体为:反应温度为500℃,空速为8h-1,水蒸汽与重油的质量比为1:3.75,接触剂与重油的质量比为10:1,气相停留时间为0.8s,每个实施例和对比例均使用相同的裂化反应工艺条件。

(4)本发明下述实施例和对比例中使用的化合物均为市售品。

表1原料性质

表2接触剂主要组成及性质

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的重油流态化加工原料的预处理剂和预处理方法。

(1)将0.36g的碳酸钾和0.84g的四氢呋喃搅拌均匀后与200g重油在80℃下混合搅拌3h;将0.36g的乙酸酐加入到0.84g的四氢呋喃中搅拌均匀,并将得到的溶液加入到上述混合有碳酸钾的重油中,在80℃混合搅拌反应5h。

(2)用HAAKE VT550,采用粘度测定法(SH/T 0654-1998)测定步骤(1)得到的混合物在80℃时的粘度,计算得到降粘率如表3所示。

(3)将经过预处理剂处理后的重油,在小型固定流化床反应器中进行流态化接触裂化反应,裂化反应工艺条件如前所述,反应的生焦率结果如表4所示。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的重油流态化加工原料的预处理剂和预处理方法。

(1)将0.40g的吡啶和0.6g的二氯甲烷搅拌均匀后与200g重油在85℃下混合搅拌2h;将0.4g的对苯二甲酰氯加入到0.6g的二氯甲烷中搅拌均匀,并将得到的溶液加入到上述混合有吡啶的重油中,在85℃混合搅拌反应4h。

(2)用HAAKE VT550,采用粘度测定法(SH/T 0654-1998)测定步骤(1)得到的混合物在80℃时的粘度,计算得到降粘率如表3所示。

(3)将经过预处理剂处理后的重油,在小型固定流化床反应器中进行流态化接触裂化反应,裂化反应工艺条件如前所述,反应的生焦率结果如表4所示。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的重油流态化加工原料的预处理剂和预处理方法。

(1)将0.60g的三乙胺和0.56g的甲苯搅拌均匀后与200g重油在45℃下混合搅拌3h;将0.48g的乙酰氯加入到0.56g的甲苯中搅拌均匀,并将得到的溶液加入到上述混合有三乙胺的重油中,在45℃混合搅拌反应3h。

(2)用HAAKE VT550,采用粘度测定法(SH/T 0654-1998)测定步骤(1)得到的混合物在80℃时的粘度,计算得到降粘率如表2所示;

(3)将经过预处理剂处理后的重油,在小型固定流化床反应器中进行流态化接触裂化反应,裂化反应工艺条件如前所述,反应的生焦率结果如表4所示。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的重油流态化加工原料的预处理剂和预处理方法。

(1)将1.12g的四丁基氢氧化铵水溶液(25重量%)和0.98g的四氢呋喃搅拌均匀后与200g重油在100℃下混合搅拌5h;将0.28g的乙酸加入到0.98g的四氢呋喃中搅拌均匀,并将得到的溶液加入到上述混合有四丁基氢氧化铵的重油中,在100℃混合搅拌反应9h。

(2)用HAAKE VT550,采用粘度测定法(SH/T 0654-1998)测定步骤(1)得到的混合物在80℃时的粘度,计算得到降粘率如表3所示。

(3)将经过预处理剂处理后的重油,在小型固定流化床反应器中进行流态化接触裂化反应,裂化反应工艺条件如前所述,反应的生焦率结果如表4所示。

对比例1

(1)将0.28g的乙酸酐和1.32g的甲苯均匀混合搅拌得到1.60g的预处理剂;

(2)将100g的重油与1.60g步骤(1)得到的预处理剂在50℃下混合均匀,在50℃下搅拌反应8h;

(3)用HAAKE VT550,采用粘度测定法(SH/T 0654-1998)测定步骤(2)得到的混合物在80℃时的粘度,计算得到降粘率如表3所示。

(4)将经过预处理剂处理后的重油,在小型固定流化床反应器中进行流态化接触裂化反应,裂化反应工艺条件如前所述,反应的生焦率结果如表4所示。

对比例2

(1)将1.6g的四丙基氢氧化铵水溶液(25重量%)和0.6g的四氢呋喃搅拌均匀后与200g重油在60℃下混合搅拌3h;将0.4g的乙酸加入到0.6g的四氢呋喃中搅拌均匀,并将得到的溶液加入到上述混合有四丙基氢氧化铵的重油中,在60℃混合搅拌反应8h。

(2)用HAAKE VT550,采用粘度测定法(SH/T 0654-1998)测定步骤(1)得到的混合物在80℃时的粘度,计算得到降粘率如表3所示。

(3)将经过预处理剂处理后的重油,在小型固定流化床反应器中进行流态化接触裂化反应,裂化反应工艺条件如前所述,反应的生焦率结果如表4所示。

表3反应结果(重油降粘率)

实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1对比例2 降粘率%35.2%42.3%21.5%23.0%5.8%6.3%

表4反应结果(重油生焦率)

注:生焦率降低值=经过预处理剂处理后的重油生焦率-未经处理的重油生焦率,未经处理的重油生焦率为19.60

由上述实施例和对比例的结果可以看出,采用本发明提供的重油流态化加工原料的预处理剂在对重油进行预处理后,可以有效地降低重油的粘度,经过预处理后的重油在进行接触裂化反应时,生焦率得到一定程度的降低。并且重油预处理过程实施简单,影响因素少。

以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

重油流态化加工原料的预处理剂以及预处理方法专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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