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具有碳团簇结构的高分子化合物及使用其的有机装置

具有碳团簇结构的高分子化合物及使用其的有机装置

IPC分类号 : C08G61/00,C08L65/00,C09K11/06,H01L29/786,H01L51/05,H01L51/30,H01L51/50

申请号
CN201180061963.7
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2011-12-21
  • 公开号: 103270076A
  • 公开日: 2013-08-28
  • 主分类号: C08G61/00
  • 专利权人: 住友化学株式会社

专利摘要

本发明提供一种重复单元的至少一部分具有含碳团簇结构的基团的高分子化合物。

权利要求

1.一种高分子化合物,其重复单元的至少一部分具有含碳团簇结构的基团。

2.根据权利要求1所述的高分子化合物,其中,

具有选自亚芳基单元、亚杂芳基单元、杂环单元及芳香族胺单元中的2种以上作为重复单元。

3.根据权利要求1或2所述的高分子化合物,其中,

具有选自亚芳基单元、亚杂芳基单元及杂环单元中的1种以上的单元和芳香族胺单元作为重复单元。

4.根据权利要求2或3所述的高分子化合物,其中,

芳香族胺单元为选自下述通式(2)所示的单元及通式(3)所示的单元中的1种以上,

通式(2)中,Ar1、Ar2及Ar3分别独立地表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、或者未取代或取代的2价的杂环基,R5及R6分别独立地表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基,c表示0或1,

通式(3)中,R7表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基。

5.根据权利要求2~4中任一项所述的高分子化合物,其中,亚芳基单元为具有芴结构的单元。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的高分子化合物,其为共轭系高分子。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的高分子化合物,其中,

所述具有含碳团簇结构的基团的重复单元由下述通式(5A)表示,

通式(5A)中,Ar5表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、未取代或取代的2价的杂环基、或者未取代或取代的2价的芳香族胺残基;X表示单键、氧原子、硫原子、未取代或取代的亚烷基、或者未取代或取代的亚苯基;Rw及Rx分别独立地表示单键、C1~C20的未取代或取代的亚烷基、C6~C20的未取代或取代的亚芳基、或者将它们组合后的2价的基团;环F表示碳团簇结构;m表示1~4的整数;W表示含有碳原子的2价基团、或者硅原子;Z表示选自氮原子、氧原子及硫原子中的杂原子,或者碳原子;p表示0~12的整数;q表示0或1,

p为0时,q为1且W为硅原子;p为1时,Z为碳原子;p为2以上时,存在多个的Z中的至少1个可以为杂原子,相邻的碳原子间的结合为单键或不饱和键,作为W的含有碳原子的2价基团也可以与含有Z的环一起形成环,

Rw、Rx、X、W、Z、p、q及环F为多个时,它们分别可以相同或不同。

8.根据权利要求7所述的高分子化合物,其中,

所述碳团簇结构为含有富勒烯的结构。

9.根据权利要求8所述的高分子化合物,其中,

所述富勒烯为富勒烯C60。

10.根据权利要求8或9所述的高分子化合物,其中,

所述具有含碳团簇结构的基团的重复单元由下述通式(6)表示,

通式(6)中,Y表示单键、氧原子、硫原子、未取代或取代的亚烷基、或者未取代或取代的亚苯基;Ry及Rz分别独立地表示单键、C1~C20的未取代或取代的亚烷基、C6~C20的未取代或取代的亚芳基、或者将它们组合后的2价的基团;R10表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的1价的杂环基、或者交联性基团;t表示1或2;Ry、Rz及Y为多个时,它们分别可以相同或不同。

11.一种高分子化合物,其能够通过使前体高分子化合物与碳团簇反应而得,所述前体分子化合物具有选自亚芳基单元、亚杂芳基单元、杂环单元、及芳香族胺单元中的2种以上作为重复单元,所述重复单元的至少一部分含有交联性基团。

12.根据权利要求11所述的高分子化合物,其中,

所述含有交联性基团的重复单元为下述通式(7)所示的单元,

通式(7)中,R11表示交联性基团,R12表示氢原子、交联性基团、未取代或取代的烷基、或者未取代或取代的芳基。

13.一种组合物,其含有:

选自空穴输送材料、电子输送材料及发光材料中的1种以上的材料,以及

权利要求1~12中任一项所述的高分子化合物。

14.一种溶液,其含有权利要求1~12中任一项所述的高分子化合物和溶剂。

15.一种薄膜,其是使用权利要求1~12中任一项所述的高分子化合物、或者权利要求13所述的组合物而得的。

16.一种有机电致发光元件,其具有权利要求15所述的薄膜。

17.一种有机电致发光元件,其具有权利要求15所述的薄膜作为空穴输送层。

18.一种面状光源,其具有权利要求16或17所述的有机电致发光元件。

19.一种显示装置,其具有权利要求16或17所述的有机电致发光元件。

20.根据权利要求1所述的高分子化合物,其具有选自亚芳基单元及亚杂芳基单元中的至少1种作为重复单元。

21.根据权利要求1或20所述的高分子化合物,其中,

所述含碳团簇结构的基团为从富勒烯C60的衍生物除去1个氢原子后的基团、从富勒烯C70的衍生物除去1个氢原子后的基团、或者从富勒烯C84的衍生物除去1个氢原子后的基团。

22.根据权利要求1~12、20及21中任一项所述的高分子化合物,其中,

所述具有含碳团簇结构的基团的重复单元相对于全部重复单元的合计为5摩尔%以上且100摩尔%以下。

23.一种光电转换组合物,其含有第1化合物以及与该第1化合物不同的第2化合物,

所述第1化合物为权利要求20~22中任一项所述的高分子化合物,

所述第2化合物为富勒烯或富勒烯衍生物、或者光吸收末端波长为500nm以上且1500nm以下的高分子化合物,

以总量为基准,所述第2化合物的含量为0.1质量%~99质量%。

24.一种光电转换元件,其具有一对电极以及位于在该电极之间的至少1层的活性层,

所述活性层中含有权利要求20~22中任一项所述的高分子化合物、或者权利要求23所述的光电转换组合物。

25.一种太阳能电池,其具有权利要求24所述的光电转换元件。

26.一种图像传感器,其具有权利要求24所述的光电转换元件。

27.一种太阳能电池模块,其含有权利要求25所述的太阳能电池。

28.一种有机薄膜晶体管,其具有栅电极、源电极、漏电极和活性层,在所述活性层中含有权利要求20~22中任一项所述的高分子化合物。

说明书

技术领域

本发明涉及具有碳团簇结构的高分子化合物及使用其的有机装置。更具体而言,涉及具有碳团簇结构的高分子化合物、以及使用其的有机电致发光元件等发光元件(以下,简称为“有机EL元件”)、太阳能电池等光电转换元件及有机薄膜晶体管。

背景技术

有机EL元件是从材料本身发光的自发光性的元件,因此,对比度和视角、以及应答速度等优于液晶显示元件。另外,有机EL元件容易薄膜化,因此,近年来,作为代替液晶显示元件的下一代显示器用元件而受到关注。

有机EL元件中使用的材料大致分为低分子系材料和高分子系材料这两种。使用高分子系材料时,由于可以使用涂布法来制造有机EL元件,因此,与使用低分子系材料的情况相比较,具有有机EL元件的制造比较容易的优点。因此,近年,作为高分子系材料提出了各种高分子化合物,例如作为结构单元具有亚苯基和芴二基的高分子化合物(例如,非专利文献1)。

另外,近年来,为了防止地球暖化,要求减少向大气中排放的二氧化碳。例如,提倡在住房的房顶设置使用pn接合型的硅系太阳能电池等的太阳能供热装置,然而,在上述硅系太阳能电池中使用的单晶硅、多晶硅及非晶硅在其制造过程中需要高温、高真空条件。另一方面,作为光电转换元件的一个方式的有机薄膜太阳能电池可以省略用于硅系太阳能电池的制造的高温、高真空工序,具有可以仅通过涂布工序价格低廉地制造地可能性,近年来受到关注。

作为有机薄膜太阳能电池,已知有在有机层含有如下高分子系材料的有机薄膜太阳能电池,所述高分子系材料含有包括重复单元(A)及重复单元(B)的高分子化合物、以及作为电子输送性材料的富勒烯(fullerene)衍生物(专利文献1)。

【化1】

【化2】

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特表2009-506519号公报

非专利文献

非专利文献1:Advanced Materials,2000年,12卷,pp.1737-1750

发明内容

发明要解决的课题

然而,对于上述高分子系材料而言,所得的有机EL元件的亮度寿命、或所得的光电转换元件的短路电流密度及光电转换效率并不理想等,难以说在用于有机装置时的特性理想。

这样,需要可以适合用于有机EL元件、光电转换元件等有机装置的高分子化合物。

因此,本发明的目的在于提供可以适合用于有机装置的高分子化合物。更具体而言,其目的在于,在作为高分子系材料用于有机EL元件的制造中时,提供所得有机EL元件的亮度寿命优良的高分子化合物。另外,其目的在于,在作为高分子系材料用于光电转换元件的制造时,提供所得的光电转换元件的短路电流密度及光电转换效率优良的高分子化合物。

解决课题的手段

本发明的高分子化合物的重复单元的至少一部分具有含有碳团簇结构的基团,适合用于有机EL元件、光电转换元件等用途。以下,分别对于适合用于有机EL元件的用途的方式、适合用于光电转换元件的用途的方式依次说明。

首先,对于适合用于有机EL元件的用途的方式进行以下说明。

本发明提供如下的高分子化合物,该高分子化合物具有选自亚芳基单元、亚杂芳基单元、杂环单元及芳香族胺单元中的2种以上作为重复单元,上述重复单元的至少一部分具有含有碳团簇结构的基团。

本发明的高分子化合物由于具有上述结构,在作为高分子系材料用于有机EL元件的制造中时,所得的有机EL元件的亮度寿命优良。

上述高分子化合物优选作为重复单元具有从亚芳基单元、亚杂芳基单元及杂环单元中选择的1种以上的单元和芳香族胺单元。这样,有机EL元件的亮度寿命更加优良。

上述高分子化合物的芳香族胺单元优选为从下述通式(2)所示的单元及通式(3)所示的单元中选择的1种以上。

【化3】

[通式(2)中,Ar1、Ar2及Ar3分别独立地表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、或者未取代或取代的2价的杂环基。R5及R6分别独立地表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基。c表示0或1。]

【化4】

[通式(3)中,R7表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基。]

上述高分子化合物的亚芳基单元优选为具有亚苯基结构或芴结构的单元,更优选为具有芴结构的单元。另外,上述高分子化合物优选为共轭系高分子。

上述高分子化合物的具有含有上述碳团簇结构的重复单元优选为下述通式(5A)所示的重复单元。

【化5】

[通式(5A)中,Ar5表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、未取代或取代的2价的杂环基、或者未取代或取代的2价的芳香族胺残基。X表示单键、氧原子、硫原子、未取代或取代的亚烷基、或者未取代或取代的亚苯基。Rw及Rx分别独立地表示单键、C1~C20的未取代或取代的亚烷基、C6~C20的未取代或取代的亚芳基、或者将它们组合后的2价基团。环F表示碳团簇结构。m表示1~4的整数。W表示含有碳原子的2价基团、或者硅原子。Z表示从氮原子、氧原子及硫原子中选择的杂原子、或者碳原子。p表示0~12的整数,q表示0或1。在此,p为0时,q为1,并且W为硅原子。p为1时,Z为碳原子。p为2以上时,存在多个的Z的至少1个可以为杂原子,相邻的碳原子之间的结合为单键或不饱和键,作为W的含有碳原子的2价基团可以与含有Z的环一起形成环。另外,Rw、Rx、X、W、Z、p、q及环F为多个时,它们分别可以相同或不同。]

上述碳团簇结构优选为含有富勒烯的结构。另外,作为上述富勒烯,可列举如富勒烯C60、富勒烯C70及富勒烯84,优选富勒烯C60及富勒烯C70,更优选富勒烯60。

具有含有上述碳团簇结构的基团的重复单元优选下述通式(6)所示的重复单元。

【化6】

[通式(6)中,Y表示单键、氧原子、硫原子、未取代或取代的亚烷基、或者未取代或取代的亚苯基。Ry及Rz分别独立地表示单键、C1~C20的未取代或取代的亚烷基、C6~C20的未取代或取代的亚芳基、或者将它们组合后的2价基团。R10表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的1价的杂环基、或者交联性基团。t表示1或2。Ry、Rz及Y为多个时,它们分别可以相同或不同。]

本发明还提供可以通过使如下前体高分子化合物与碳团簇反应而得到的高分子化合物,所述前体高分子化合物作为重复单元具有从亚芳基单元、亚杂芳基单元、杂环单元及芳香族胺单元中选择的2种以上,上述重复单元的至少一部分含有交联性基团。如此得到的高分子化合物在作为高分子系材料用于有机EL元件的制造中时,所得的有机EL元件的亮度寿命优良。

含有上述交联性基团的重复单元优选为下述通式(7)所示的单元。

【化7】

[通式(7)中,R11表示交联性基团。R12表示氢原子、交联性基团、未取代或取代的烷基、或者未取代或取代的芳基。]

本发明还提供如下的组合物(通常为固体成分),该组合物含有从空穴输送材料、电子输送材料及发光材料中选择的1种以上的材料(通常为固体成分),以及上述高分子化合物。上述组合物由于含有适合作为有机EL元件的高分子材料的上述高分子化合物,因此可以用于例如有机EL元件的发光层、电荷输送层或电荷注入层的制造,可以使制造效率提高。

本发明还提供含有上述高分子化合物和溶剂的溶液。通过涂布上述溶液,可以使含有适合作为有机EL元件的高分子材料的上述高分子化合物的薄膜层叠、成膜,因此在制造上非常有利。因此,本发明还提供使用适合作为有机EL元件的高分子材料的上述高分子化合物或组合物而得到的薄膜。

本发明还提供具有上述薄膜的有机EL元件。本发明的有机EL元件由于使用适合作为有机EL元件的高分子材料的上述高分子化合物或上述组合物,因此亮度寿命优良。上述有机EL元件中,上述薄膜优选作为空穴输送层使用。通过这样,亮度寿命更加优良。

本发明还提供了具有上述有机EL元件的面状光源及显示装置。

接着,对于适合用于光电转换元件的用途的方式进行如下说明。

本发明提供如下的高分子化合物,该高分子化合物具有从亚芳基单元及亚杂芳基单元选择的至少1种作为重复单元,上述重复单元的至少一部分具有含有碳团簇结构的基团。

本发明的高分子化合物由于具有这样的结构,因此在作为高分子系材料用于光电转换元件的制造时,所得的光电转换元件的短路电流密度及光电转换效率优良。

上述含有碳团簇结构的基团优选为从富勒烯C60的衍生物除去1个氢原子后的基团、从富勒烯C70的衍生物除去1个氢原子后的基团、或者从富勒烯C84的衍生物除去1个氢原子后的基团。这样,光电转换元件的短路电流密度及光电转换效率更加优良。

上述具有含有碳团簇结构的基团的重复单元相对于高分子化合物所含全部重复单元的合计,优选为5摩尔%以上100摩尔%以下。

本发明还提供如下的光电转换组合物(通常为固体成分),其含有第1化合物、以及与该第1化合物不同的第2化合物,上述第1化合物为上述高分子化合物,上述第2化合物为富勒烯或富勒烯衍生物、或者光吸收末端波长为500nm以上1500nm以下的高分子化合物,以总量为基准,上述第2化合物的含量为0.1质量%~99质量%。上述光电转换组合物由于含有适合作为光电转换元件的高分子材料的上述高分子化合物,因此适合用于光电转换元件的制造。

本发明还提供如下的光电转换元件,所述光电转换元件具有一对电极和位于在该电极之间的至少1层的活性层,在上述活性层中含有上述高分子化合物或者上述光电转换组合物。上述光电转换元件含有适合作为光电转换元件的高分子材料的上述高分子化合物,因此,短路电流密度及光电转换效率优良。

本发明还提供了具有上述光电转换元件的太阳能电池及包括其的太阳能电池模块、以及具有上述光电转换元件的图像传感器。

本发明还提供具有栅电极、源电极、漏电极和活性层,且该活性层中含有上述高分子化合物的有机薄膜晶体管。

发明效果

本发明的高分子化合物是在用于有机EL元件的制造时,所得有机EL元件的亮度寿命优良的高分子化合物,例如,作为发光材料、电荷输送材料等有机EL元件用的材料有用。因此,本发明的高分子化合物及有机EL元件对于液晶显示器的背光灯、作为照明用的曲面状或平面状的光源(面状光源)、段式显示装置、点阵显示装置等显示装置等有用。

本发明的高分子化合物还是在用于光电转换元件的制造时,所得光电转换元件的短路电流密度及光电转换效率优良的高分子化合物。因此,作为太阳能电池(特别是有机薄膜太阳能电池)、太阳能电池模块、有机图像传感器、有机晶体管(特别是有机薄膜晶体管)等的材料有用。

附图说明

图1是有机EL元件(结构p)的截面示意图。

图2是有机EL元件(结构h)的截面示意图。

图3是面状光源的截面示意图。

图4是有机薄膜太阳能电池的截面示意图。

图5是有机薄膜晶体管的截面示意图。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行详细说明,本发明不限于以下的实施方式。首先,对于使用了本发明的高分子化合物的有机EL的实施方式(以下,也称为“发光元件方式”)进行详细说明。

〔用语的说明〕

以下,对于本发光元件方式中共用的用语,根据需要列举具体例来进行说明。

“单元”是指通过缩聚而合成高分子化合物时,来自供于缩聚的化合物的基团。

“亚芳基单元”是指来自供于缩聚的化合物的基团为未取代或取代的亚芳基的单元。有时具有含碳团簇结构的基团或交联性基团。

“杂环单元”是指来自供于缩聚的化合物的基团为未取代或取代的2价杂环基的单元。有时具有含碳团簇结构的基团或交联性基团。

“亚杂芳基单元”是指来自供于缩聚的化合物的基团为未取代或取代的亚杂芳基的单元。有时具有含碳团簇结构的基团或交联性基团。

“芳香族胺单元”是指来自供于缩聚的化合物的基团为未取代或取代的2价的芳香族胺残基的单元。有时具有含碳团簇结构的基团或交联性基团。

“结构单元”是指在高分子化合物中存在1个以上的单元。

“重复单元”是指在高分子化合物中存在2个以上的单元。

“2价的杂环基”是指从不具有芳香族性的杂环式化合物(即,除后述的具有芳香族性的杂环式化合物以外的杂环式化合物)除去2个氢原子而成的原子团。在此,2价的杂环基也可具有取代基。“2价的杂环基”中的“杂环式化合物”是指在具有环式结构的有机化合物中,作为构成环的元素除了碳原子之外还包括氧原子、氮原子、磷原子、硼原子等杂原子的化合物。

“亚杂芳基”是指从具有芳香族性的杂环式化合物从除去2个氢原子而成的原子团。在此,亚杂芳基也可具有取代基。“亚杂芳基”中的“杂环式化合物”是指在具有环式结构的有机化合物中,作为构成环的元素除了碳原子之外还包括氧原子、氮原子、磷原子、硼原子等杂原子的化合物。

“亚芳基”是指从芳香族烃除去与构成芳香环的碳原子相结合的2个氢原子而成的原子团。在此,亚芳基也可具有取代基。

“2价的芳香族胺残基”是指从芳香族胺化合物除去2个氢原子而成的原子团。在此,2价的芳香族胺残基也可以具有取代基。

“次杂芳基”是指从具有芳香族性的杂环式化合物除去3个氢原子而成的原子团。

“次芳基”是指从芳香族烃除去与构成芳香环的碳原子相结合的3个氢原子而成的原子团。

“碳团簇”是指最小结构由数个至数千个碳原子构成的分子。例如球壳结构的富勒烯分子、圆柱状的纳米碳管、及纳米碳角。

“碳团簇结构”是指从碳团簇衍生的结构。

“交联性基团”是指含有通过迪尔斯阿尔德反应、Bingel-Hirsh反应等可以与碳团簇相结合的官能团的基团。

“Cx~Cy”(x、y是指满足x<y的正整数)这样的用语是指:与紧挨着该用语后记载的官能团名称相当的部分结构的碳原子数为x~y个。即,紧挨着“Cx~Cy”后记载的有机基团为多个官能团名称相组合而命名的有机基团(例如Cx~Cy烷氧基苯基)时,多个官能团名称中与紧挨着“Cx~Cy”后记载的官能团名称(例如烷氧基)相当的部分结构的碳原子数为x~y个。例如“C1~C12烷基”是指碳原子数为1~12个的烷基,“C1~C12烷氧基苯基”是指具有“碳原子数为1~12个的烷氧基”的苯基。

“未取代或取代的”是指紧挨着其后记载的基团也可以具有取代基。例如,“未取代或取代的亚芳基”是指“没有取代基的亚芳基或具有取代基的亚芳基。

作为取代基,可列举如烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、烯基、炔基、氨基、甲硅烷基、卤原子、酰基、酰氧基、1价的杂环基、1价的杂环硫基、亚胺残基、酰胺化合物残基、酰亚胺残基、烷氧基羰基、羧基、硝基、氰基等。以下,提到“取代基”时,只要没有特别的记载,均可示例相同的例子。另外,有时这些取代基还具有“取代基”。

烷基可以是直链状烷基、分支状烷基及环状烷基(环烷基)的任一种。烷基中的氢原子可以被氟原子取代。作为烷基,可列举如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3,7-二甲基辛基、十二烷基、三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基等。作为C1~C12烷基,可列举如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基等。

作为烷氧基,可以为直链状烷氧基、分支状烷氧基及环状烷氧基(环烷氧基)的任一种。烷氧基中的氢原子可以被氟原子取代。作为烷氧基,可列举如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、十二烷氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、全氟丁氧基、全氟己氧基、全氟辛氧基、甲氧基甲基氧基、2-甲氧基乙氧基等。作为C1~C12烷氧基,可列举如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、十二烷氧基等。

作为烷硫基,可以为直链状烷硫基、分子链状烷硫基及环状烷硫基(环烷硫基)的任一种。烷硫基中的氢原子可以被氟原子取代。作为烷硫基,可列举如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基、环己硫基、庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基、壬硫基、癸硫基、3,7-二甲基辛硫基、十二烷基硫基、三氟甲硫基等。作为C1~C12烷硫基,可列举如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基、环己硫基、庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基、壬硫基、癸硫基、3,7-二甲基辛硫基、十二烷基硫基等。

芳基是指从芳香族烃除去与构成芳香环的碳原子相结合的1个氢原子而成的原子团。芳基包括具有稠环的基团、2个以上的独立的苯环或稠环通过单键结合的基团。芳基中的氢原子可以被上述的烷基、芳基等进一步取代。作为芳基,可列举如苯基、C1~C12烷氧基苯基、C1~C12烷基苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、2-芴基、五氟苯基、联苯基、C1~C12烷氧基联苯基、C1~C12烷基联苯基等。

作为芳氧基中的芳基部分,可列举如与作为上述芳基而示例的基团相同的基团。作为芳氧基,可列举如苯氧基、C1~C12烷氧基苯氧基、C1~C12烷基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、五氟苯基氧基等。

作为芳硫基中的芳基部分,可列举如与作为上述芳基而示例的基团相同的基团。作为芳硫基,可列举如苯硫基、C1~C12烷氧基苯硫基、C1~C12烷基苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、五氟苯硫基等。

烯基可以为直链状烯基、分支状烯基及环状烯基中的任一种。作为烯基,可列举如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-辛烯基等。

炔基可以为直链状炔基、分支状炔基及环状炔基中的任一种。作为炔基,可列举如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、1-辛炔基等。

氨基除了-NH2所示的基团之外,还包括1或2个氢原子被取代基取代后的氨基(以下有时称为“取代氨基”)。作为取代氨基,可列举如甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、异丙基氨基、二异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、2-乙基己基氨基、壬基氨基、癸基氨基、3,7-二甲基辛基氨基、十二烷基氨基、环戊基氨基、二环戊基氨基、环己基氨基、二环己基氨基、双三氟甲基氨基、苯基氨基、二苯基氨基、C1~C12烷氧基苯基氨基、双(C1~C12烷氧基苯基)氨基、C1~C12烷基苯基氨基、双(C1~C12烷基苯基)氨基、1-萘基氨基、2-萘基氨基、五氟苯基氨基、吡啶基氨基、哒嗪基氨基、嘧啶基氨基、吡嗪基氨基、三嗪基氨基、苯基-C1~C12烷基氨基、C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷基氨基、二(C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷基)氨基、C1~C12烷基苯基-C1~C12烷基氨基、二(C1~C12烷基苯基-C1~C12烷基)氨基、1-萘基-C1~C12烷基氨基、2-萘基-C1~C12烷基氨基等。

甲硅烷基除了-SiH3所表示的基团之外,还包括1~3个氢原子被取代基取代后的甲硅烷基(以下,也称为“取代甲硅烷基”)。作为取代甲硅烷基,可列举如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、二甲基-异丙基甲硅烷基、二乙基-异丙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、庚基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2-乙基己基-二甲基甲硅烷基、壬基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基、3,7-二甲基辛基-二甲基甲硅烷基、十二烷基二甲基甲硅烷基、苯基-C1~C12烷基甲硅烷基、C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷基甲硅烷基、C1~C12烷基苯基-C1~C12烷基甲硅烷基、1-萘基-C1~C12烷基甲硅烷基、2-萘基-C1~C12烷基甲硅烷基、苯基-C1~C12烷基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三-对-二甲苯基甲硅烷基、三苄基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基等。

作为卤原子,可列举如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。

作为酰基,可列举如乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、苯甲酰基、三氟乙酰基、五氟苯甲酰基等。

作为酰氧基,可列举如乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、新戊酰氧基、苯甲酰氧基、三氟乙酰氧基、五氟苯甲酰氧基等。

1价的杂环基是指从杂环式化合物(特别是具有芳香族性的杂环式化合物)除去1个氢原子而成的原子团。“1价的杂环基”中的“杂环式化合物”是指在具有环式结构的有机化合物中,作为构成环的元素除了碳原子之外还包括氧原子、硫原子、氮原子、磷原子、硼原子等杂原子的化合物。作为1价的杂环基,可列举如噻吩基、C1~C12烷基噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、C1~C12烷基吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、喹啉基、异喹啉基等。这些1价的杂环基中的氢原子也可以被上述烷基、烷氧基等进一步取代。

1价的杂环硫基是指巯基的氢原子被1价的杂环基取代后的基团。作为1价的杂环硫基,可列举如吡啶基硫基、哒嗪基硫基、嘧啶基硫基、吡嗪基硫基、三嗪基硫基等杂芳硫基等。

亚胺残基是指从具有通式:H-N=C(RY1)2或通式:H-CRX1=N-RY1的至少一方所示结构的亚胺化合物除去了上述通式中的氢原子后的残基。通式中,RX1表示氢原子、烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基或芳基炔基,RY1表示氢原子、烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基或芳基炔基。其中,RY1存在2个时,它们可以相同或不同,另外,2个RY1也可以相互结合成为一体而作为2价的基团例如亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等碳原子数2~18的亚烷基来形成环。作为这样的亚胺化合物,可列举如醛亚胺、酮亚胺、或醛亚胺中与氮原子相结合的氢原子被烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基、芳基炔基等取代后的化合物。作为亚胺残基的具体例,可列举如以下结构式所示的基团。

【化8】

酰胺化合物残基是指从具有通式:H-NRX2-CORY2或通式:H-CO-N(RY2)2的至少一方所示结构的酰胺化合物除去上述通式中的氢原子后的残基。式中,RX2表示氢原子、烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基或芳基炔基,RY2表示氢原子、烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基或芳基炔基。作为酰胺化合物残基,可列举如甲酰胺残基、乙酰胺残基、丙酰胺残基、丁酰胺残基、苯甲酰胺残基、三氟乙酰胺残基、五氟苯甲酰胺残基、二甲酰胺残基、二乙酰胺残基、二丙酰胺残基、二丁酰胺残基、二苯甲酰胺残基、双三氟乙酰胺残基、双五氟苯甲酰胺残基等。

酰亚胺残基是指从酰亚胺除去与其氮原子相结合的1个氢原子而得的残基。作为酰亚胺残基,可列举如以下所示的基团。

【化9】

烷氧基羰基是指通式:RX3OCO-所示的基团。式中,RX3表示氢原子、烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基或芳基炔基。作为烷氧基羰基,可列举如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基等。

〔发光元件方式相关的高分子化合物〕

本发光元件方式相关的高分子化合物具有从亚芳基单元、亚杂芳基单元、杂环单元及芳香族胺单元中选择的2种以上作为重复单元,上述重复单元的至少一部分具有含碳团簇结构的基团。

另外,由于所得有机EL元件的亮度寿命更加优良,因此,本发光元件方式相关的高分子化合物优选具有从亚芳基单元、亚杂芳基单元及杂环单元中选择的1种以上的单元和芳香族胺单元作为重复单元。

<亚杂芳基单元>

亚杂芳基单元中的亚杂芳基如上所述。

作为亚杂芳基单元中的亚杂芳基,可列举如亚吡啶基、亚噻唑基、亚噁唑基、亚嘧啶基、亚吡咯基、亚吡唑基、亚咪唑基、亚呋喃基、亚噻吩基、噻吩基。另外,优选亚吡啶基、亚噻唑基、亚噁唑基、亚嘧啶基、亚吡咯基、亚吡唑基、亚咪唑基、亚呋喃基。

<杂环单元>

杂环单元中的2价的杂环基如上所述。

<芳香族胺单元>

芳香族胺单元中的2价的芳香族胺残基如上所述。

芳香族胺单元优选为从下述通式(2)所示的单元及通式(3)所示的单元中选择的1种以上。芳香族胺单元中的2价的芳香族胺残基优选为下述通式(2)或通式(3)所示的基团。

【化10】

通式(2)中,Ar1、Ar2及Ar3分别独立地表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、或者未取代或取代的2价的杂环基。R5及R6分别独立地表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基,优选为未取代或取代的芳基。c为0或1。

【化11】

通式(3)中,R7表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基,优选为未取代或取代的芳基。

Ar1、Ar2或Ar3所示的未取代或取代的亚芳基的碳原子数在不包括取代基的碳原子数的情况下,通常为6~60,优选为6~30,更优选为6~18,再更优选为6~10,特别优选为6。

作为Ar1、Ar2或Ar3所示的未取代的亚芳基,可列举如1,3-亚苯基、1,4-亚苯基等亚苯基;1,4-萘二基、2,6-萘二基等萘二基;9,10-蒽二基等蒽二基、2,7-菲二基等菲二基;5,12-并四苯二基等并四苯二基、2,7-芴二基等芴二基;3,8-苝二基等苝二基、2,8- 二基、6,12- 二基等 二基。作为Ar1、Ar2及Ar3所示的取代的亚芳基,可列举如具有取代基的上述各基团。

Ar1、Ar2或Ar3所示的未取代或取代的亚杂芳基的碳原子数在不包括取代基的碳原子数的情况下,通常为4~60,优选为4~20,更优选为4~9,再更优选为4或5。

作为Ar1、Ar2或Ar3所示的未取代的亚杂芳基,可列举如N-甲基-2,5-吡咯二基等吡咯二基;2,5-呋喃二基等呋喃二基;2,5-吡啶二基、2,6-吡啶二基等吡啶二基;2,4-喹啉二基、2,6-喹啉二基等喹啉二基;1,4-异喹啉二基、1,5-异喹啉二基等异喹啉二基;3,6-咔唑二基等咔唑二基。作为Ar1、Ar2及Ar3所示的取代的亚杂芳基,可列举如具有取代基的上述的各基团。

Ar1、Ar2或Ar3所示的未取代或取代的2价的杂环基的碳原子数在不包括取代基的碳原子的情况下,通常为4~60,优选为4~20,更优选为4~9,再更优选为4或5。

作为Ar1、Ar2或Ar3所示的未取代的2价的杂环基,可列举如3,7-吩噁嗪二基等吩噁嗪二基等。作为Ar1、Ar2及Ar3所示的取代的2价的杂环基,可列举如具有取代基的上述各基团。

Ar1及Ar3分别独立地表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、或者未取代或取代的2价的杂环基,优选为未取代或取代的亚芳基,更优选为未取代或取代的1,3-亚苯基、未取代或取代的1,4-亚苯基、未取代或取代的1,4-萘二基、未取代或取代的2,6-萘二基,再更优选为未取代或取代的1,4-亚苯基或未取代或取代的1,4-萘二基,特别优选为未取代或取代的1,4-亚苯基。

Ar2表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、或者未取代或取代的2价的杂环基,优选为未取代或取代的亚芳基、或者未取代或取代的2价的杂环基,更优选为未取代或取代的1,3-亚苯基、未取代或取代的1,4-亚苯基、未取代或取代的1,4-萘二基、未取代或取代的2,7-芴二基、9,10-蒽二基,再更优选为未取代或取代的1,4-亚苯基、未取代或取代的1,4-萘二基、未取代或取代的2,7-芴二基、9,10-蒽二基,特别优选为未取代的1,4-亚]苯基、取代的2,7-芴二基所示的基团。

作为Ar1、Ar2或Ar3所示的基可以具有的取代基,优选为未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳氧基、未取代或取代的1价的杂环基、未取代或取代的甲硅烷基、卤原子、烷氧基羰基、羧基、氰基,更优选为未取代的烷基、未取代的烷氧基、未取代或取代的芳基,再更优选为未取代的烷基。

上述通式(2)中,R5及R6所示的未取代的烷基可以为直链、分支或环状的任一种,碳原子数通常为1~20,更优选为1~15,更优选为1~10,再更优选为1~8,特别优选为1~6。

作为R5及R6所示的未取代的烷基,可列举如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、3,7-二甲基辛基、月桂基等,由于高分子化合物对有机溶剂的溶解性和所得有机EL元件的亮度寿命的平衡优良,因此优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正辛基、2-乙基己基、3,7-二甲基辛基,更优选甲基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基,再更优选为甲基、正丁基、正己基。

R5及R6所示的取代的烷基可以为直链、分支或环状中的任一种,其碳原子数在不包括取代基的碳原子的情况下,通常为1~20,优选为1~15,更优选为1~10。

作为R5及R6所示的取代的烷基,可列举如三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基等被卤原子取代后的烷基,苯基甲基、4-(4-己基苯基)丁基等被芳基取代后的烷基,乙氧基甲基、乙氧基乙基等被烷氧基取代后的烷基等。

R5及R6所示的未取代或取代的芳基的碳原子数在不包括取代基的碳原子的情况下,通常为6~60,优选为6~48,更优选为6~20,再更优选为6~10。

作为R5及R6所示的未取代的芳基,可列举如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-苝基、3-苝基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、1-亚联苯基、2-亚联苯基、2-菲基、9-菲基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基等,由于高分子化合物对有机溶剂的溶解性和耐热性的平衡良好,因此优选苯基,作为取代的芳基,可列举如上述各基团中的氢原子被烷基、烷氧基、烷氧基羰基、酰基、N,N-二烷基氨基、N,N-二芳基氨基、氰基、硝基、氯原子、氟原子等取代后的基团,由于高分子化合物对有机溶剂的溶解性和耐热性的的平衡良好,因此优选被烷基取代后的苯基。

作为被烷基取代后的苯基,可列举如2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-正丁基苯基、4-正丁基苯基、4-叔丁基苯基、3-正己基苯基、4-正己基苯基、4-正辛基苯基、3,5-二甲基苯基、3-正己基-5-甲基苯基、3,5-二己基苯基等。

R5及R6所示的未取代或取代的1价的杂环基的碳原子数在不包括取代基的碳原子的情况下,通常为4~60,优选为4~20。

作为R5及R6所示的未取代的1价的杂环基,可列举如噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哌啶基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、三嗪基,优选噻吩基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、三嗪基,更优选吡啶基、嘧啶基、三嗪基。作为取代的1价的杂环基,可列举如上述的各基团中的氢原子被烷基、烷氧基等取代后的基团,优选噻吩基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基及三嗪基中的氢原子被烷基、烷氧基取代后的基团,更优选吡啶基、嘧啶基及三嗪基中的氢原子被烷基、烷氧基取代后的基团。

上述通式(2)中,c为0或1,优选为1。

作为上述通式(2)所示2价的芳香族胺残基,由于所得的有机EL元件的亮度寿命更加优良,因此优选下述通式(2A)所示的基团。

【化12】

上述通式(2A)中,Ar4表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、或者未取代或取代的2价的杂环基。这些基团中也包括2个芳香环通过单键连接后的未取代或取代的2价的基团。优选为未取代或取代的亚芳基、或者未取代或取代的2价的杂环基,更优选为未取代或取代的1,3-亚苯基、未取代或取代的1,4-亚苯基、未取代或取代的1,4-萘二基、未取代或取代的2,7-芴二基、未取代或取代的9,10-蒽二基、未取代或取代的2,6-蒽二基、未取代或取代的2,8- 二基、未取代或取代的3,6- 二基,再更优选为未取代或取代的1,4-亚苯基、未取代或取代的1,4-萘二基、未取代或取代的2,7-芴二基、未取代或取代的9,10-蒽二基、未取代或取代的2,6-蒽二基、未取代或取代的2,8- 二基、未取代或取代的3,6- 二基,特别优选为未取代的1,4-亚苯基、取代的2,7-芴二基。

上述通式(2A)中,R5A及R5B分别独立地表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳氧基、未取代或取代的1价的杂环基、未取代或取代的甲硅烷基、卤原子、烷氧基羰基、羧基、或者氰基。R5A及R5B存在多个时,分别可以相同或不同。优选为未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基,再更优选为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基。

作为R5A及R5B所示的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳氧基、未取代或取代的1价的杂环基、未取代或取代的甲硅烷基、卤原子、烷氧基羰基,可以分别使用作为R5及R6所示的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳氧基、未取代或取代的1价的杂环基、未取代或取代的甲硅烷基、卤原子、烷氧基羰基而说明的基团。

作为R5A及R5B所示的未取代的烷氧基,可列举如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁基氧基、异丁基氧基、叔丁基氧基、正戊氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、月桂基氧基等,由于高分子化合物对有机溶剂的溶解性和耐热性的平衡良好,优选正丁基氧基、正戊氧基、正己氧基、正辛氧基、2-乙基辛氧基、正癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、2-乙氧基乙氧基。作为取代的烷氧基,可列举如具有取代基的上述各基团。

上述通式(2A)中,d为0或1,优选为1。

上述通式(2A)中,e及f分别独立地表示0~5的整数,优选表示1~3的整数,更优选1或3。

作为上述通式(2A)所示2价的芳香族胺残基的示例,可列举如以下式(2B-1)、(2B-2)、(2B-3)、(2B-4)、(2B-5)、(2B-6)、(2B-7)、(2B-8)、(2B-9)、(2B-10)、(2B-11)、(2B-12)、(2B-13)、(2B-14)、(2B-15)、(2B-16)、(2B-17)、(2B-18)、(2B-19)、(2B-20)、(2B-21)、(2B-22)、(2B-23)、(2B-24)、(2B-25)、(2B-26)、(2B-27)、(2B-28)、(2B-29)、(2B-30)所示的基团。

[化13]

[化14]

[化15]

上述通式(3)中,R7表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基,优选为未取代或取代的芳基。

作为上述通式(3)所示2价的芳香族胺残基的示例,可列举如以下的式(3A-1)、(3A-2)、(3A-3)、(3A-4)、(3A-5)、(3A-6)、(3A-7)、(3A-8)、(3A-9)所示的基团。

【化16】

<亚芳基单元>

亚芳基单元中的亚芳基如上所述。

亚芳基单元中的亚芳基的碳原子数在不包括取代基的碳原子的情况下,通常为6~60,优选为6~30,更优选为6~18,再更优选为6~14。

作为亚芳基单元中的亚芳基,可列举如未取代或取代的1,4-亚苯基、未取代或取代的1,3-亚苯基、未取代或取代的1,2-亚苯基等未取代或取代的亚苯基;未取代或取代的1,4-萘二基、未取代或取代的1,5-萘二基、未取代或取代的2,6-萘二基等未取代或取代的萘二基;未取代或取代的1,4-蒽二基、未取代或取代的1,5-蒽二基、未取代或取代的2,6-蒽二基、未取代或取代的9,10-蒽二基等未取代或取代的蒽二基;未取代或取代的2,7-菲二基等未取代或取代的菲二基;未取代或取代的1,7-并四苯二基、未取代或取代的2,8-并四苯二基、未取代或取代的5,12-并四苯二基等未取代或取代的并四苯二基;未取代或取代的1,6-芘二基、未取代或取代的1,8-芘二基、未取代或取代的2,7-芘二基、未取代或取代的4,9-芘二基等未取代或取代的芘二基;未取代或取代的3,9-苝二基、未取代或取代的3,10-苝二基等未取代或取代的苝二基等,优选为未取代或取代的亚苯基、未取代或取代的萘二基或未取代或取代的芘二基,更优选为未取代或取代的亚苯基。

由于对溶剂的溶解度、薄膜形成的容易性、及所得有机EL元件的特性良好,因此,本发光元件方式相关的高分子化合物的亚芳基单元优选为具有芴结构的单元,即,亚芳基单元中的亚芳基为具有芴结构的基团,更优选亚芳基单元中的亚芳基为具有下述通式(1)所示芴结构的基团。

【化17】

通式(1)中,RM1、RM2、RM3及RM4分别独立地表示未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基。a及b分别独立地表示0~3的整数。RM1及RM2分别存在多个时,它们可以相同或不同。

上述通式(1)中,RM1及RM2分别独立地优选为未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基,更优选未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基,再更优选未取代或取代的烷基,特别优选未取代的烷基。

作为RM1及RM2所示的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的1价的杂环基、或者未取代或取代的烷氧基,可以分别使用作为R5及R6所示的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基而说明的基团,或者作为R5A及R5B所示的未取代或取代的烷氧基而说明的基团。

上述通式(1)中,a及b分别独立地表示0~3的整数,优选0~2的整数,更优选0或1,特别优选0。

上述通式(1)中,RM3及RM4分别独立地优选为未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基,更优选未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基,更优选未取代的烷基、取代的芳基,特别优选取代的芳基。

作为RM3及RM4的组合,优选为RM3及RM4双方为未取代或取代的烷基、RM3及RM4双方为未取代或取代的芳基、以及RM3为未取代或取代的烷基且RM4为未取代或取代的芳基,更优选为RM3及RM4双方为未取代的烷基、RM3及RM4双方为取代的芳基、以及RM3为未取代的烷基且RM4为取代的芳基,更优选为RM3及RM4双方为取代的芳基、以及RM3为未取代的烷基且RM4为取代的芳基,特别优选RM3及RM4双方为取代的芳基。

作为RM3及RM4所示的未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基,可以分别使用作为R5及R6所示的未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基而说明的基团。

上述通式(1)所示的基团优选为下述通式(1A)及通式(1A’)所示的基团。通式(1A)及通式(1A’)中,R1A、R1B、R2A、R2B及RC分别独立地表示氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的1价的杂环基,优选未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基、未取代或取代的芳基,更优选未取代或取代的烷基、未取代或取代的烷氧基,再更优选未取代或取代的烷基,特别优选未取代的烷基。

【化18】

上述通式(1)所示的基团更优选为下述通式(1B)及通式(1B’):

【化19】

[通式(1B)及通式(1B’)中,R1A、R1B、R2A、R2B及RC与通式(1A)及通式(1A’)中的相同]

所示的基团、下述通式(1C)及通式(1C’):

【化20】

[通式(1C)及通式(1C’)中,R1A、R1B、R2A、R2B及RC与通式(1A)及通式(1A’)中的相同]

所示的基团、或者下述通式(1D)及通式(1D’):

【化21】

[通式(1D)及通式(1D’)中,R1A、R1B、R2A、R2B及RC与通式(1A)及通式(1A’)中的相同]

所示的基团,再更优选为上述通式(1B)及通式(1B’)所示的基团、或者上述通式(1D)及通式(1D’)所示的基团,特别优选为上述通式(1B)及通式(1B’)所示的基团。

作为上述通式(1)所示的基团,优选以下的式(1E-1)、(1E-2)、(1E-3)、(1E-4)、(1E-5)、(1E-6)、(1F-1)、(1F-2)、(1F-3)、(1F-4)、(1G-1)、(1G-2)、(1G-3)、(1G-4)、(1G-5)、(1G-6)、(1G-7)、(1G-8)、(1H-1)、(1H-2)、(1H-3)、(1H-4)、(1H-5)、(1H-6)、(1H-7)、(1H-8)、(1H-9)、(1H-10)、(1H-11)、(1H-12)、(1H-13)、(1H-14)所示的基团,更优选以下的式(1H-1)、(1H-2)、(1H-3)、(1H-4)、(1H-5)、(1H-6)、(1H-7)、(1H-8)、(1H-9)、(1H-10)、(1H-11)、(1H-12)、(1H-13)、(1H-14)所示的基团。

[化22]

[化23]

[化24]

[化25]

[化26]

<具有含碳团簇结构的基团的重复单元>

具有含碳团簇结构的基团的重复单元优选为下述通式(5A)所示的重复单元。

【化27】

上述通式(5A)中,Ar5表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、未取代或取代的2价的杂环基、或者未取代或取代的2价的芳香族胺残基。X表示单键、氧原子、硫原子、未取代或取代的亚烷基、或者未取代或取代的亚苯基。Rw及Rx分别独立地表示单键、碳原子数1~20的未取代或取代的亚烷基、碳原子数6~20的未取代或取代的亚芳基、或者将它们组合后的2价的基团。环F表示碳团簇结构。M表示1~4的整数。W表示含有碳原子的2价的基团、或者硅原子。Z表示从氮原子、氧原子及硫原子选择的杂原子、或者碳原子。p表示0~12的整数、q表示0或1。在此,p为0时,q为1,并且W为硅原子。P为1时,Z为碳原子。p为2以上时,存在多个的Z的至少1个可以为杂原子,相邻的碳原子间的键为单键或不饱和键,作为W的含有碳原子的2价的基团可以与含有Z的环一起形成环。另外,Rw、Rx、X、W、Z、p、q及环F为多个时,它们分别可以相同或不同。

Ar5优选为未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的2价的芳香族胺残基,更优选为未取代或取代的亚芳基,特别优选为未取代或取代的芴二基。在此所称的未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、未取代或取代的2价的杂环基、未取代或取代的2价的芳香族胺残基与在亚芳基单元、亚杂芳基单元、杂环单元、芳香族胺单元的说明中记载的相同。

Ar5所示的未取代或取代的芴二基的碳原子数在不包括取代基的碳原子的情况下,通常为13~60,优选为13~30,更优选为13~18,特别优选为13。

上述通式(5A)中,X表示单键、氧原子、硫原子、或者未取代或取代的亚苯基,优选为单键或氧原子,更优选为单键。

上述通式(5A)中,W表示含有碳原子的2价的基团、或者硅原子。作为含有碳原子的2价的基团,可列举如碳原子数1~20的未取代或取代的亚烷基、碳原子数6~20的亚芳基、或者将它们组合的2价的基团。

上述通式(5A)中,Rw及Rx分别独立地为单键、碳原子数1~20的未取代或取代的亚烷基、碳原子数6~20的未取代或取代的亚芳基、或者将它们组合的2价的基团,优选为单键或未取代的亚烷基,更优选为单键或碳原子数1~20的未取代的亚烷基。

上述通式(5A)中,环F表示碳团簇结构,可列举如纳米碳管、纳米碳角、富勒烯,更优选富勒烯C60、富勒烯C70、富勒烯C84,更优选为富勒烯C60。在此,富勒烯也可以在其表面具有烷基或氰基。

上述通式(5A)中,m表示1~4的整数,优选为1~3的整数,更优选为1或2。

上述通式(5A)中,p表示0~12的整数,优选1~8的整数,更优选为1~4的整数,再更优选为1或4。p为2以上时,相邻的Z之间的键可以为单键,也可以为双键。

具有含碳团簇结构的基团的重复单元优选为从下述通式(5’)所示重复单元、下述通式(5B)所示重复单元、下述通式(5C)所示重复单元、及下述通式(5D)所示重复单元中选择的至少1种。

【化28】

上述通式(5’)中,Ar5表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、未取代或取代的2价的杂环基、或者未取代或取代的2价的芳香族胺残基。Ar11表示未取代或取代的次芳基、或者未取代或取代的次杂芳基。X表示单键、氧原子、硫原子、未取代或取代的亚烷基、或者未取代或取代的亚苯基。Rw及Rx分别独立地表示单键、碳原子数1~20的未取代或取代的亚烷基、碳原子数6~20的未取代或取代的亚芳基、或者将它们组合后的2价的基团。R1及R2分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的未取代或取代的烷基、或者碳原子数1~20的未取代或取代的烷氧基。R1及R2存在多个时,可分别相同或不同。环F表示碳团簇结构。m表示1~4的整数,n表示0或1。Rw、Rx、X、Ar11、R1、R2、n及环F为多个时,它们分别可以相同或不同。另外,n为0时,R1键合的碳原子与R2键合的碳原子不直接键合。

上述通式(5’)中,Ar5、X、Rw、Rx、环F及m分别与通式(5A)中的含义相同。

Ar11所示的未取代或取代的次芳基的碳原子数在不包括取代基的碳原子的情况下,通常为6~30,优选为6~16。Ar11所示的未取代或取代的次杂芳基的碳原子数在不包括取代基的碳原子的情况下,通常为6~30,优选为6~16。次杂芳基中作为形成芳香环的原子,除了碳原子之外,还可以包括氮原子、氧原子、硫原子等。

作为未取代的次芳基,可列举如次苯基、萘三基、蒽三基、菲三基、并四苯三基、芴三基、苝三基、 三基等。作为取代的次芳基,可列举如具有取代基的上述各基团。

作为未取代的次杂芳基,可列举如吡咯三基、呋喃三基、吡啶三基、喹啉三基、异喹啉三基。作为取代的次杂芳基,可列举如具有取代基的上述各基团。

上述通式(5’)中,R1及R2分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的未取代或取代的烷基、或者碳原子数1~20的未取代或取代的烷氧基,优选为氢原子。

【化29】

上述通式(5B)中,Ar5表示未取代或取代的亚芳基、未取代或取代的亚杂芳基、未取代或取代的2价的杂环基、或者未取代或取代的2价的芳香族胺残基。X表示单键、氧原子、硫原子、未取代或取代的亚烷基、或者未取代或取代的亚苯基。Rw及Rx分别独立地表示单键、碳原子数1~20的未取代或取代的亚烷基、碳原子数6~20的未取代或取代的亚芳基、或者将它们组合后的2价的基团。R3表示氢原子、碳原子数1~20的未取代或取代的烷基、碳原子数1~20的未取代或取代的烷氧基、或者与Rx直接键合。存在多个的R3可分别相同或不同。环F表示碳团簇结构。m表示1~4的整数。Rw、Rx、X及环F存在多个时,它们分别可以相同或不同。

上述通式(5B)中,Ar5、X、Rw、Rx、环F及m分别与通式(5A)中的含义相同。

上述通式(5B)中,R3表示氢原子、碳原子数1~20的未取代或取代的烷基、碳原子数1~20的未取代或取代的烷氧基、或者与Rx的直接键合,优选为氢原子。存在多个的R3可分别相同或不同。

【化30】

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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