专利摘要

提供：即使是伴随拉伸处理的成形体也能得到透明性和阻气性优异的成形体的聚酯系树脂组合物及其制造方法。本发明的聚酯系树脂组合物的制造方法的特征在于，其依次具有以下工序：得到母料(M)的工序，所述母料(M)含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；以及将母料(M)与聚酯树脂(R)进行熔融混炼，得到聚酯系树脂组合物的工序，所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；聚酯树脂(A)的Tg为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％、且聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

权利要求

1.一种聚酯系树脂组合物的制造方法，其特征在于，依次具有以下工序：

得到母料(M)的工序，所述母料(M)包含具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；以及

将该母料(M)与聚酯树脂(R)进行熔融混炼，得到聚酯系树脂组合物的工序，所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；

该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，

该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，

该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

2.根据权利要求1所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)中的聚酯树脂(A)的含量为10～90质量％，聚酰胺树脂(B)的含量为10～90质量％。

3.根据权利要求1所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)还包含聚酯树脂(R)。

4.根据权利要求3所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)中的聚酯树脂(A)的含量为3～90质量％，聚酰胺树脂(B)的含量为3～90质量％。

5.根据权利要求3或4所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)中的所述聚酯树脂(R)的含量为5质量％以上。

6.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯系树脂组合物还含有过渡金属。

7.根据权利要求6所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述母料(M)含有过渡金属。

8.根据权利要求6所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯系树脂组合物中的过渡金属的含量为10～1000ppm。

9.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酰胺树脂(B)为具有包含70摩尔％以上间苯二甲胺单元的二胺单元和包含70摩尔％以上α,ω-脂肪族二羧酸的二羧酸单元的聚酰胺树脂。

10.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酰胺树脂(B)的相对粘度为1.5～4.2。

11.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯树脂(A)为包含具有环状缩醛结构的二羧酸单元、和具有环状缩醛结构的二醇单元中的至少一者的聚酯树脂。

12.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯树脂(A)为将二羧酸成分和/或二醇成分缩聚而得到的聚酯树脂，所述二羧酸成分包含二羧酸成分整体的10～40摩尔％的具有环状缩醛结构的二羧酸；所述二醇成分包含二醇成分整体的10～40摩尔％的具有环状缩醛结构的二醇。

13.根据权利要求11所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述具有环状缩醛结构的二醇单元来自下述式(1)或(2)所示的化合物，

式(1)和(2)中，R1各自独立地表示选自由碳数1～10的二价脂肪族基团、碳数3～12的二价脂环基团、和碳数6～18的二价芳香族基团组成的组中的二价有机基团；式(2)中，R2表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。

14.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述聚酯树脂(A)为包含具有脂环式烃结构的二羧酸单元、和具有脂环式烃结构的二醇单元中的至少一者的聚酯树脂。

15.根据权利要求14所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述脂环式烃结构为碳数3～10的环烷烃结构。

16.根据权利要求14所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，所述具有脂环式烃结构的二醇单元来自下述式(5)所示的化合物，

式(5)中，R6各自独立地表示碳数1～10的二价脂肪族基团，R7表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团，a为0或1，a＝0时，羟基与环己烷环直接键合，b为0～4的整数。

17.一种成形体的制造方法，其具有将利用权利要求1～16中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法得到的聚酯系树脂组合物成形的工序。

18.根据权利要求17所述的成形体的制造方法，其中，所述成形体为瓶、杯或薄膜。

19.一种聚酯系树脂组合物，其特征在于，其为将母料(M)与聚酯树脂(R)熔融混炼而得到的聚酯系树脂组合物，所述母料(M)含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇，

该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，

该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，

该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

20.根据权利要求19所述的聚酯系树脂组合物，其中，所述母料(M)还包含聚酯树脂(R)。

21.一种成形体，其包含权利要求19或20所述的聚酯系树脂组合物。

22.根据权利要求21所述的成形体，其中，所述成形体为瓶、杯、或薄膜。

23.一种母料，其特征在于，其含有：

具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)，该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下；

聚酰胺树脂(B)；和

二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇的聚酯树脂(R)。

说明书

技术领域

本发明涉及聚酯系树脂组合物及其制造方法、成形体及其制造方法、以及母料。

背景技术

使用芳香族二羧酸化合物和脂肪族二醇化合物作为单体得到的聚合物例如以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等为代表的聚酯树脂具有透明性、机械性能、熔融稳定性、耐溶剂性、保香性、阻气性、再循环性等优异的特长。因此，芳香族聚酯树脂广泛被用于薄膜、片、中空容器等各种包装材料。聚酯树脂虽然具有高阻气性，但在进一步对氧气、二氧化碳气体等要求阻气性的用途并不充分。作为改善聚酯树脂的阻气性的手段，可列举出：将氧化铝、氧化硅蒸镀在包含聚酯树脂的成形体、包装容器上的手段；或者将具有比聚酯树脂高的阻气性能的树脂通过涂布、层叠、或者熔融混合于由聚酯树脂形成的成形体、包装容器上等的手段。

作为具有比聚酯树脂高的阻气性的树脂之一，可列举出乙烯-乙烯醇共聚树脂。乙烯-乙烯醇共聚树脂因其分子结构的特征而缺乏与聚酯树脂的相容性，混合两树脂而成的树脂组合物白浊，存在有损作为聚酯树脂的特长的透明性的缺点。进一步，在聚酯树脂的最适加工温度下，乙烯-乙烯醇共聚树脂存在急剧热劣化的倾向，因此存在有损聚酯树脂的加工稳定性等问题点。

作为乙烯-乙烯醇共聚物以外的阻气性树脂，可列举出以尼龙6、尼龙66等为代表的聚酰胺树脂。尤其以间苯二甲胺为主成分的二胺成分与以己二酸为主成分的二羧酸成分聚合而得到的聚己二酰间苯二甲胺是阻气性优异的聚酰胺树脂，因而优选。聚己二酰间苯二甲胺与其它聚酰胺树脂相比较，具有高阻气性并且与聚酯树脂之中尤为得到广泛利用的聚对苯二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度、熔点、结晶性相近似，因此与聚酯树脂的成形加工条件相近似，容易与聚酯树脂成形加工。由此，作为用于改善聚酯树脂的阻气性的材料，聚己二酰间苯二甲胺可以说是非常适合的树脂。

然而，使用含有聚酯树脂和以聚己二酰间苯二甲胺为代表的聚酰胺树脂的树脂组合物制作的成形体的透明性不充分，在要求高透明性的用途中，其利用受到限制。

在专利文献1中，作为能够成为透明性、色调等优异的成形体的形成材料的聚酯系树脂组合物，记载有如下聚酯系树脂组合物，其特征在于，在包含聚酯树脂和聚己二酰间苯二甲胺的树脂组合物中，作为聚酯树脂使用经具有环状缩醛骨架的二醇和/或二羧酸改性而得到的聚酯树脂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-239993号公报

发明内容

发明要解决的问题

专利文献1记载的发明中，由于在利用伴随拉伸处理的成形方法制作成形体时，成形体产生珍珠光泽(形成珠光色调)，因此存在透明性不充分这样的问题。

本发明的目的在于，提供：即使是伴随拉伸处理的成形体也能得到透明性和阻气性优异的成形体的聚酯系树脂组合物及其制造方法。进一步，本发明的目的在于，提供：利用前述聚酯系树脂组合物(包含利用前述制造方法得到的聚酯系树脂组合物)制造的成形体及其制造方法、以及前述聚酯系树脂组合物的制造中适宜使用的母料。

用于解决问题的方案

本发明人等鉴于上述课题进行了深入的研究，结果发现一种聚酯系树脂组合物，其含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的特定聚酯树脂(A)、聚酰胺树脂(B)、以及二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇的聚酯树脂(R)，将聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度、以及聚酯树脂(A)和聚酰胺树脂(B)的含量设定在特定的范围并且利用特定的制造方法制作，从而可以提供阻气性和透明性优异的成形体，从而完成本发明。本发明提供以下〔1〕～〔25〕。

〔1〕一种聚酯系树脂组合物的制造方法，其特征在于，依次具有以下工序：得到母料(M)的工序，所述母料(M)包含具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；以及将该母料(M)与聚酯树脂(R)进行熔融混炼，得到聚酯系树脂组合物的工序，所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

〔2〕根据〔1〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)中的聚酯树脂(A)的含量为10～90质量％，聚酰胺树脂(B)的含量为10～90质量％。

〔3〕根据〔1〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)还包含聚酯树脂(R)。

〔4〕根据〔3〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)中的聚酯树脂(A)的含量为3～90质量％，聚酰胺树脂(B)的含量为3～90质量％。

〔5〕根据〔3〕或〔4〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)中的前述聚酯树脂(R)的含量为5质量％以上。

〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯系树脂组合物还含有过渡金属。

〔7〕根据〔6〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述母料(M)含有过渡金属。

〔8〕根据〔6〕或〔7〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯系树脂组合物中的过渡金属的含量为10～1000ppm。

〔9〕根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酰胺树脂(B)为具有包含70摩尔％以上间苯二甲胺单元的二胺单元和包含70摩尔％以上α,ω-脂肪族二羧酸的二羧酸单元的聚酰胺树脂。

〔10〕根据〔1〕～〔9〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酰胺树脂(B)的相对粘度为1.5～4.2。

〔11〕根据〔1〕～〔10〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯树脂(A)为包含具有环状缩醛结构的二羧酸单元、和具有环状缩醛结构的二醇单元中的至少一者的聚酯树脂。

〔12〕根据〔1〕～〔11〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯树脂(A)为将二羧酸成分和/或二醇成分缩聚而得到的聚酯树脂，所述二羧酸成分包含二羧酸成分整体的10～40摩尔％的具有环状缩醛结构的二羧酸；所述二醇成分包含二醇成分整体的10～40摩尔％的具有环状缩醛结构的二醇。

〔13〕根据〔11〕或〔12〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述具有环状缩醛结构的二醇单元来自下述式(1)或(2)所示的化合物。

(式(1)和(2)中，R1各自独立地表示选自由碳数1～10的二价脂肪族基团、碳数3～12的二价脂环基团、和碳数6～18的二价芳香族基团组成的组中的二价有机基团；式(2)中，R2表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。)

〔14〕根据〔11〕或〔12〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述具有环状缩醛结构的二羧酸单元来自下述式(3)或(4)所示的化合物。

(式(3)和(4)中，R3各自独立地表示选自由碳数1～10的二价脂肪族基团、碳数3～12的二价脂环基团、和碳数6～18的二价芳香族基团组成的组中的二价有机基团，R4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或异丙基。式(4)中，R5表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。)

〔15〕根据〔1〕～〔10〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述聚酯树脂(A)包含具有脂环式烃结构的二羧酸单元、和具有脂环式烃结构的二醇单元中的至少一者的聚酯树脂。

〔16〕根据〔15〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述脂环式烃结构为碳数3～10的环烷烃结构。

〔17〕根据〔15〕或〔16〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述具有脂环式烃结构的二醇单元来自下述式(5)所示的化合物。

(式(5)中，R6各自独立地表示碳数1～10的二价脂肪族基团，R7表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团；a为0或1，a＝0时，羟基与环己烷环直接键合，b为0～4的整数。)

〔18〕根据〔15〕或〔16〕所述的聚酯系树脂组合物的制造方法，其中，前述具有脂环式烃结构的二羧酸单元来自下述式(6)所示的化合物。

(式(6)中，R8各自独立地表示碳数1～10的二价脂肪族基团，R9各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或异丙基。R10表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。c为0或1，c＝0时，-COOR9基与环己烷环直接键合。d为0～4的整数。)

〔19〕一种成形体的制造方法，其具有将利用〔1〕～〔18〕中任一项所述的聚酯系树脂组合物的制造方法得到的聚酯系树脂组合物成形的工序。

〔20〕根据〔19〕所述的成形体的制造方法，其中，前述成形体为瓶、杯或薄膜。

〔21〕一种聚酯系树脂组合物，其特征在于，其为将母料(M)与聚酯树脂(R)熔融混炼而得到的聚酯系树脂组合物，所述母料(M)含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇，该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

〔22〕根据〔21〕所述的聚酯系树脂组合物，其中，前述母料(M)还包含聚酯树脂(R)。

〔23〕一种成形体，其包含〔21〕或〔22〕所述的聚酯系树脂组合物。

〔24〕根据〔23〕所述的成形体，其中，前述成形体为瓶、杯或薄膜。

〔25〕一种母料，其特征在于，其含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、聚酰胺树脂(B)、和二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇的聚酯树脂(R)。

发明的效果

根据本发明，提供：即使是伴随拉伸处理也能得到透明性和阻气性优异的成形体的聚酯系树脂组合物及其制造方法。进一步，根据本发明，提供：利用前述聚酯系树脂组合物(包含利用前述制造方法得到的聚酯系树脂组合物)制造的成形体及其制造方法、以及前述聚酯系树脂组合物的制造中适宜使用的母料。

具体实施方式

以下使用实施方式说明本发明。需要说明的是，以下说明中，表示数值范围的“A～B”的记载表示“A以上且B以下”(A＜B时)或“A以下且B以上”(A＞B时)。即，表示包含作为端点的A和B的数值范围。

另外，质量份和质量％分别与重量份和重量％意义相同。

[聚酯系树脂组合物的制造方法和聚酯系树脂组合物]

本发明的聚酯系树脂组合物的制造方法的特征在于，其依次具有以下工序：得到母料(M)的工序，所述母料(M)含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；以及将该母料(M)与聚酯树脂(R)进行熔融混炼，得到聚酯系树脂组合物的工序，所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

另外，本发明的聚酯系树脂组合物的特征在于，其为将母料(M)与聚酯树脂(R)熔融混炼而得到的，所述母料(M)含有具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂(A)、和聚酰胺树脂(B)；所述聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇；该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下，该聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，该聚酯系树脂组合物中的聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％。

以下说明中，将利用本发明的聚酯系树脂组合物的制造方法得到的聚酯系树脂组合物、以及本发明的聚酯系树脂组合物总称为本发明的聚酯系树脂组合物。

本发明人等进行了深入研究的结果发现，在制备含有特定量的聚酯树脂(A)、特定量的聚酰胺树脂(B)、和聚酯树脂(R)的树脂组合物时，在制备含有聚酯树脂(A)和聚酰胺树脂(B)的母料后，再将聚酯树脂(R)熔融混炼得到聚酯系树脂组合物的情况下，能够获得可以得到透明性和阻气性优异的成形品的树脂组合物，从而完成本发明。得到效果的详细作用机理不明，推测一部分如下。

本发明人发现，在使用含有聚酰胺树脂(B)和聚酯树脂(R)的树脂组合物制作成形品时，特别是在拉伸时两树脂的界面增大、并且两树脂的折射率的偏离增大，从而在两树脂的界面出现光散射，因此透明性降低。可以推测，聚酯树脂(A)缩小两树脂的折射率之差，抑制光的散射，结果改善了透明性。另外，可以推测，通过将含有聚酯树脂(A)和聚酰胺树脂(B)的母料(M)添加到聚酯树脂(R)，由此可以在聚酰胺树脂(B)与聚酯树脂(R)的界面处适当存在聚酯树脂(A)，因此光的散射受到抑制，更有助于透明性的改善。

以下，对本发明中使用的聚酯树脂(A)、聚酰胺树脂(B)和聚酯树脂(R)进行说明。

＜聚酯树脂(A)＞

本发明中，聚酯树脂(A)具有环状缩醛结构或脂环式烃结构且该聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下。

聚酯树脂(A)的第一实施方式为具有环状缩醛结构的聚酯树脂(A1)，第二实施方式为具有脂环式烃结构的聚酯树脂(A2)(其中，具有环状缩醛结构的物质除外)。聚酯树脂(A)优选为具有环状缩醛结构的聚酯树脂(A1)。

(聚酯树脂(A1))

聚酯树脂(A1)为包含具有环状缩醛结构的二醇单元和具有环状缩醛结构的二羧酸单元中的至少一者的聚酯树脂。

聚酯树脂(A1)中的环状缩醛结构也可以以来自二醇成分的二醇单元的形式导入，另外，也可以以来自二羧酸成分的二羧酸单元的形式导入，优选以来自二醇成分的二醇单元的形式含有。作为其理由，可以认为是因为环状缩醛结构对酸不一定稳定。

作为聚酯树脂(A1)中的构成具有环状缩醛结构的二醇单元的二醇成分，优选下述式(1)或(2)所示的化合物。

上述式(1)和(2)中，R1各自独立地表示选自由碳数1～10的二价脂肪族基团、碳数3～12的二价脂环基团、和碳数6～18的二价芳香族基团组成的组中的二价有机基团。

上述式(2)中，R2表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。

R1为二价脂肪族基团时，作为该二价脂肪族基团，例如可列举出直链状或支链状的亚烷基、亚烯基等。该二价脂肪族基团的碳数为1～10，优选为1～6，更优选为1～4。例如可列举出：亚甲基、亚乙基(-CH2CH2-)、丙叉基(-CH(CH2CH3)-)、亚丙基(-CH(CH3)CH2-)、三亚甲基(-CH2CH2CH2-)、异丙叉基(-C(CH3)2-)、四亚甲基(-CH2CH2CH2CH2-)、丁叉基(-CH(CH2CH2CH3)-)、异丁叉基(-CH(CH(CH3)2)-)、仲丁叉基(-C(CH3)(CH2CH3)-)和异亚丁基(-C(CH3)2-CH2-)等。这些之中，从本发明的聚酯系树脂组合物的透明性的观点来看，R1优选为异亚丁基，更优选为亚甲基键合于羟基的异亚丁基。

R1为二价脂环基团时，作为该二价脂环基团，例如可列举出环亚烷基等。该二价脂环基团的碳数为3～12，优选为6～9。二价脂环基团可以是单环，也可以是多环。

R1为二价芳香族基团时，作为该二价芳香族基团，例如可列举出：亚苯基、亚联苯基、亚萘基等亚芳基。该二价芳香族基团的碳数为6～18，优选为6～12。

R2为一价脂肪族基团时，作为该一价脂肪族基团，例如可列举出直链状或支链状的烷基、烯基等。该一价脂肪族基团的碳数为1～10，优选为1～6，更优选为1～4。例如可列举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基等。

R2为一价脂环基团时，作为该一价脂环基团，例如可列举出环烷基等。该一价脂环基团的碳数为3～12，优选为6～9。该环烷基可以是单环，也可以是多环。

R2为一价芳香族基团时，作为该一价芳香族基团，例如可列举出苯基、联苯基、萘基等的芳基。该一价芳香族基团的碳数为6～18，优选为6～12。

上述脂肪族基团、脂环基团、芳香族基团还可以被取代基取代。

作为该取代基，例如可列举出：氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子，氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基等。

作为构成具有环状缩醛结构的二醇单元的二醇成分，特别优选上述式(1)所示的化合物。

作为上述式(1)所示的化合物的具体例子，可列举出3,9-双(1,1-二甲基-2-羟乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷，或作为上述式(2)所示的化合物的具体例子，可列举出5-羟甲基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-2-羟乙基)-1,3-二氧杂己环。

聚酯树脂(A1)包含具有环状缩醛结构的二醇单元时，从维持成形加工性、由聚酯系树脂组合物形成的成形体的阻气性的观点来看，具有环状缩醛结构的二醇单元的含量相对于二醇单元的总量优选为3～45摩尔％，更优选为10～40摩尔％，进一步优选为15～30摩尔％，更进一步优选为15～25摩尔％。

另外，作为聚酯树脂(A1)中的构成具有环状缩醛结构的二羧酸单元的二羧酸成分，优选下述式(3)或(4)所示的化合物。

上述式(3)和(4)中，R3各自独立地表示选自由碳数1～10的二价脂肪族基团、碳数3～12的二价脂环基团、和碳数6～18的二价芳香族基团组成的组中的二价有机基团；R4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或异丙基。

上述式(4)中，R5表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。

需要说明的是，作为具体的上述的二价脂肪族基团、二价脂环基团、二价芳香族基团，可列举出上述式(1)和(2)中作为R1所例示的基团，优选的方式也同样。另外，作为上述的一价脂肪族基团、一价脂环基团、一价芳香族基团，可列举出上述式(2)中作为R2所例示的基团，优选的方式也同样。

作为上述式(3)所示的化合物的具体例子，可列举出3,9-双(1,1-二甲基-2-羧基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、3,9-双(2-羧基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷等，另外，作为上述式(4)所示的化合物的具体例子，可列举出5-羧基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-2-羧基乙基)-1,3-二氧杂己环、5-羧基-5-乙基-2-(2-羧基乙基)-1,3-二氧杂己环等。

聚酯树脂(A1)包含具有环状缩醛结构的二羧酸单元时，从维持成形加工性、和由聚酯系树脂组合物形成的成形体的阻气性的观点来看，具有环状缩醛结构的二羧酸单元的含量相对于二羧酸单元的总量优选为3～45摩尔％，更优选为10～40摩尔％，进一步优选为15～35摩尔％，更进一步优选为15～25摩尔％。

聚酯树脂(A1)可以包含具有环状缩醛结构的二醇单元和具有环状缩醛结构的二羧酸单元两者，但优选包含具有环状缩醛结构的二醇单元或具有环状缩醛结构的二羧酸单元，更优选包含具有环状缩醛结构的二醇单元。需要说明的是，聚酯树脂(A1)包含具有环状缩醛结构的二醇单元和具有环状缩醛结构的二羧酸单元两者时，从维持成形加工性、和由聚酯系树脂组合物形成的成形体的阻气性的观点来看，具有环状缩醛结构的结构单元的含量相对于包含二醇单元和二羧酸单元的总结构单元优选为1.5～22.5摩尔％，更优选为5～20摩尔％，进一步优选为7.5～12.5摩尔％。

作为聚酯树脂(A1)中所包含的具有环状缩醛结构的二醇单元以外的二醇单元，可以包含脂肪族二醇单元、脂环式二醇单元和芳香族二醇单元，优选包含脂肪族二醇单元、脂环式二醇单元，更优选包含脂肪族二醇单元。

聚酯树脂(A1)中包含脂肪族二醇单元时，从使用前的干燥的容易程度的观点来看，二醇单元中的脂肪族二醇单元的含量优选为55摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，另外，优选为97摩尔％以下，更优选为90摩尔％以下，进一步优选为85摩尔％以下。

聚酯树脂(A1)所能包含的脂肪族二醇单元的碳数优选为2～24，更优选为2～12，进一步优选为2～6。作为能够构成脂肪族二醇单元的具体的化合物，可列举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等，优选乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇，更优选乙二醇。

聚酯树脂(A1)所能包含的脂环式二醇单元的碳数优选为3～24，更优选为6～12，进一步优选为6～10。作为能够构成脂环式二醇单元的具体的化合物，可列举出：1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二乙醇等。

聚酯树脂(A1)所能包含的芳香族二醇单元的碳数优选为6～24，更优选为6～20。作为能够构成芳香族二醇单元的具体的化合物，可列举出：对苯二酚、4,4’-二羟基双酚、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]砜、双(对羟基苯基)醚、双(对羟基苯基)砜、双(对羟基苯基)甲烷、1,2-双(对羟基苯基)乙烷、双酚A、双酚C、2,5-萘二醇、这些二醇与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃加成而成的二醇等。

另外，在无损本发明的效果的范围内，聚酯树脂(A1)还可以含有一元醇类单元、三元以上的多元醇类单元等。作为一元醇类，可例示出丁醇、己醇、辛醇等，作为三元以上的多元醇类可例示出三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等。

本发明中使用的聚酯树脂(A1)可以包含芳香族二羧酸单元和脂肪族二羧酸单元作为具有环状缩醛结构的二羧酸单元以外的二羧酸单元，优选包含芳香族二羧酸单元。

聚酯树脂(A1)中包含芳香族二羧酸单元时，二羧酸单元中的芳香族二羧酸单元的含量优选为55摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，更进一步优选为75摩尔％以上，另外，优选为97摩尔％以下，更优选为90摩尔％以下，进一步优选为85摩尔％以下。

作为聚酯树脂(A1)所能包含的能够构成芳香族二羧酸单元的化合物，可以使用具有苯、萘、蒽、联苯、二苯基醚、二苯基砜或二苯基甲烷等作为芳香族核的二羧酸和它们的衍生物。作为芳香族二羧酸衍生物，例如可列举出由芳香族二羧酸与碳数1～3的醇形成的酯。

其中，优选为对苯二甲酸；间苯二甲酸；1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等萘二羧酸；4,4’-联苯二羧酸、3,4’-联苯二羧酸、4,4’-联苯砜二羧酸、4,4’-联苯醚二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、蒽二羧酸等以及它们的碳数1～3的短链烷基酯，更优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸以及它们的甲酯和乙酯，进一步优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸和它们的甲酯，最优选为对苯二甲酸及其甲酯。

作为聚酯树脂(A1)所能包含的、能够构成脂肪族二羧酸单元的具体的化合物，例如可列举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等。

需要说明的是，在无损本发明的效果的范围内，聚酯树脂(A1)可以含有单羧酸单元、三元以上的多元羧酸单元、羧酸酐单元等。作为单羧酸，可例示出苯甲酸、丙酸、丁酸等；作为三元以上的多元羧酸、羧酸酐，可例示出偏苯三酸、均苯四甲酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等。

聚酯树脂(A1)是将构成二羧酸单元的二羧酸成分与构成二醇单元的二醇成分缩聚而得到的，其制造可以应用作为公知的方法的直接酯化法、酯交换法。

作为聚酯树脂(A1)的制造时所使用的缩聚催化剂，可例示出公知的三氧化锑、五氧化锑等锑化合物；氧化锗等锗化合物等。另外，根据需要为了提高分子量也可以利用以往公知的方法进行固相聚合。

本发明中，作为聚酯树脂(A1)优选的物质具体的例示，可列举出：聚(亚乙基-3,9-二异亚丁基-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷-对苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-5-乙基-2-异亚丁基-5-亚甲基-1,3-二氧杂己环-对苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-3,9-二异亚丁基-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷-对苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-5-乙基-2-异亚丁基-5-亚甲基-1,3-二氧杂己环-间苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-3,9-二异亚丁基-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷-2,6-萘二羧酸酯)、聚(亚乙基-5-乙基-2-异亚丁基-5-亚甲基-1,3-二氧杂己环-2,6-萘二羧酸酯)、聚(亚乙基-3,9-二异亚丁基-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷-对苯二甲酸酯-4,4’-联苯二羧酸酯)、聚(亚乙基-5-乙基-2-异亚丁基-5-亚甲基-1,3-二氧杂己环-对苯二甲酸酯-4,4’-联苯二羧酸酯)等。

这些之中，从阻气性、透明性、获得容易性等观点来看，优选聚(亚乙基-3,9-二异亚丁基-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷-对苯二甲酸酯)。

(聚酯树脂(A2))

聚酯树脂(A2)为包含具有脂环式烃结构的二醇单元和具有脂环式烃结构的二羧酸单元中的至少一者的聚酯树脂。

需要说明的是，具有脂环式烃结构且具有环状缩醛结构的聚酯树脂为聚酯树脂(A1)。

聚酯树脂(A2)中的脂环式烃结构可以以来自二醇成分的二醇单元的形式导入，也可以以来自二羧酸成分的二羧酸单元的形式导入，优选以来自二醇成分的二醇单元的形式具有。

作为脂环式烃结构，可以是单环式或多环式(稠环式、交联环式、螺环式)的任意者。另外，环上可以具有取代基。

作为单环式脂环式烃结构，可列举出环烷烃结构和环烯烃结构，其中优选碳数3～10的环烷烃结构，更优选为碳数4～8的环烷烃结构，进一步优选为碳数4～6的环烷烃结构。

作为多环式脂环式烃结构的具体例子，可列举出：双环[4.4.0]癸烷(别名：十氢萘)、双环[2.2.1]庚-2-烯(别名：降冰片烯)、三环[3.3.1.13,7]癸烷(别名：金刚烷)、三环(5.2.1.02.6)癸烷(别名：四氢二环戊二烯)、螺[5.5]十一烷(别名：螺二环己烷)等。

作为脂环式烃结构，优选单环式。其中特别优选环己烷结构。

聚酯树脂(A2)所能包含的、构成具有脂环式烃结构的二醇单元的二醇成分的具体例子，可列举出：1,2-环丙二醇、1,2-环丁二醇、1,3-环丁二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、3-甲基-1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、十氢-1,5-萘二醇、十氢-2,6-萘二醇、1,3-金刚二醇、1,2-环丙烷二甲醇、1,2-环丁烷二甲醇、1,3-环丁烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二甲醇、1,2-环戊烷二甲醇、1,3-环戊烷二甲醇、3-甲基-1,2-环戊烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、十氢-1,5-萘二甲醇、十氢-2,6-萘二甲醇、5-降冰片烯-2,3-二甲醇、1,3-金刚烷二甲醇、三环(5.2.1.02.6)癸烷-4,8-二甲醇，但并不限定于此。这些在具有光学活性时，也可以是光学异构体。

上述二醇成分之中，作为具有单环式脂环式烃结构的化合物的1,2-环丙二醇、1,2-环丁二醇、1,3-环丁二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、3-甲基-1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环丙烷二甲醇、1,2-环丁烷二甲醇、1,3-环丁烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二甲醇、1,2-环戊烷二甲醇、1,3-环戊烷二甲醇、3-甲基-1,2-环戊烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇是优选的。

另外，作为聚酯树脂(A2)所能包含的、构成具有脂环式烃结构的二羧酸单元的二羧酸成分的具体例子，可列举出：1,2-环丙烷二羧酸、1,2-环丁烷二羧酸、1,3-环丁烷二羧酸、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二羧酸、1,2-环戊烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、3-甲基-1,2-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、十氢-1,5-萘二甲酸、十氢-2,6-萘二甲酸、1,3-金刚烷二羧酸或它们的酯体，但并不限定于此。这些在具有光学活性时，也可以是光学异构体。

上述二羧酸成分之中，作为具有单环式脂环式烃结构的化合物的1,2-环丙烷二羧酸、1,2-环丁烷二羧酸、1,3-环丁烷二羧酸、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二羧酸、1,2-环戊烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、3-甲基-1,2-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸或它们的酯体是优选的。

作为聚酯树脂(A2)所能包含的、构成具有脂环式烃结构的二醇单元的二醇成分，优选下述式(5)所示的化合物。

上述式(5)中，R6各自独立地表示碳数1～10的二价脂肪族基团。R7表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。a为0或1，a＝0时，羟基与环己烷环直接键合。b为0～4的整数，本发明的树脂组合物的透明性的观点来看优选为0。

作为R6所示的二价脂肪族基团，例如可列举出直链状或支链状的亚烷基、亚烯基等。该二价脂肪族基团的碳数为1～10，优选为1～6，更优选为1～4。例如可列举出：亚甲基、亚乙基(-CH2CH2-)、丙叉基(-CH(CH2CH3)-)、亚丙基(-CH(CH3)CH2-)、三亚甲基(-CH2CH2CH2-)、异丙叉基(-C(CH3)2-)、四亚甲基(-CH2CH2CH2CH2-)、丁叉基(-CH(CH2CH2CH3)-)、异丁叉基(-CH(CH(CH3)2)-)、仲丁叉基(-C(CH3)(CH2CH3)-)和异亚丁基(-C(CH3)2-CH2-)等。这些之中，从本发明的聚酯系树脂组合物的透明性的观点来看，R6优选为亚甲基。

R7为一价脂肪族基团时，作为该一价脂肪族基团，例如可列举出直链状或支链状的烷基、烯基等。该一价脂肪族基团的碳数为1～10，优选为1～6，更优选为1～4。例如可列举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基等。

R7为一价脂环基团时，作为该一价脂环基团，例如可列举出环烷基等。该一价脂环基团的碳数为3～12，优选为6～9。该脂环基团可以是单环，也可以是多环。

R7为一价芳香族基团时，作为该一价芳香族基团，例如可列举出苯基、联苯基、萘基等芳基。该一价芳香族基团的碳数为6～18，优选为6～12。

这些之中，从本发明的聚酯系树脂组合物的透明性的观点来看，R7优选为烷基。另外，从同样的观点来看，更优选b＝0、即环己烷环未被R7取代。

上述脂肪族基团、脂环基团、芳香族基团还可以被取代基取代。

作为该取代基，例如可列举出：氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基等。

作为上述式(5)所示的化合物的具体例子，可列举出：1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇，其中，优选1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇。

聚酯树脂(A2)包含具有脂环式烃结构的二醇单元时，从维持成形加工性的观点来看，具有脂环式烃结构的二醇单元的含量相对于二醇单元的总量优选为3～60摩尔％，更优选为10～55摩尔％，进一步优选为20～50摩尔％。

另外，作为聚酯树脂(A2)所能包含的、构成具有脂环式烃结构的二羧酸单元的二羧酸成分，优选下述式(6)所示的化合物。

上述式(6)中、R8各自独立地表示碳数1～10的二价脂肪族基团，R9各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或异丙基。R10表示选自由碳数1～10的一价脂肪族基团、碳数3～12的一价脂环基团、和碳数6～18的一价芳香族基团组成的组中的一价有机基团。c为0或1，c＝0时，-COOR9基与环己烷环直接键合。d为0～4的整数，从本发明的树脂组合物的透明性的观点来看，d优选为0。d为2以上的整数时，多个存在的R10可以相同也可以不同。

需要说明的是，作为具体的上述的二价脂肪族基团、二价脂环基团、二价芳香族基团，可列举出式(5)中作为R6所例示的基团，优选的方式也同样。另外，作为上述的一价脂肪族基团、一价脂环基团、一价芳香族基团，可列举出式(5)中作为R7所例示的基团，优选的方式也同样。

作为上述式(6)所示的化合物的具体例子，可列举出1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸或它们的酯体，其中，优选1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸或它们的酯体。

在聚酯树脂(A2)包含具有脂环式烃结构的二羧酸单元时，从维持成形加工性的观点来看，具有脂环式烃结构的二羧酸单元的含量相对于二羧酸单元的总量优选为3～60摩尔％，更优选为10～55摩尔％，进一步优选为20～55摩尔％。

聚酯树脂(A2)可以包含具有脂环式烃结构的二醇单元和具有脂环式烃结构的二羧酸单元这两者，优选包含具有脂环式烃结构的二醇单元或具有脂环式烃结构的二羧酸单元，更优选包含具有脂环式烃结构的二醇单元。需要说明的是，聚酯树脂(A2)包含具有脂环式烃结构的二醇单元和具有脂环式烃结构的二羧酸单元两者时，从维持成形加工性、和由聚酯系树脂组合物形成的成形体的阻气性的观点来看，具有脂环式烃结构的结构单元的含量相对于包含二醇单元和二羧酸单元的总结构单元优选为1.5～30摩尔％，更优选为5～27.5摩尔％，进一步优选为10～27.5摩尔％。

作为聚酯树脂(A2)所能包含的、具有脂环式烃结构的二醇单元以外的二醇单元，可以包含脂肪族二醇单元和芳香族二醇单元，优选包含脂肪族二醇单元。

聚酯树脂(A2)中包含脂肪族二醇单元时，从使用前的干燥容易程度的观点来看，脂肪族二醇单元的含量相对于二醇单元的总量优选为40摩尔％以上，更优选为45摩尔％以上。另外，在聚酯树脂(A2)不包含具有脂环式烃结构的二醇单元时，脂肪族二醇单元的含量的上限相对于二醇单元的总量优选为100摩尔％以下，聚酯树脂(A2)包含具有脂环式烃结构的二醇单元时，相对于二醇单元的总量优选为97摩尔％以下，更优选为90摩尔％以下，进一步优选为80摩尔％以下。

聚酯树脂(A2)所能包含的脂肪族二醇单元的碳数优选为2～24，更优选为2～12，进一步优选为2～6。作为能够构成脂肪族二醇单元的具体的化合物，可列举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等，优选乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇，更优选乙二醇。

聚酯树脂(A2)所能包含的芳香族二醇单元的碳数优选为6～24，更优选为6～20。作为能够构成芳香族二醇单元的具体的化合物，可列举出：对苯二酚、4,4’-二羟基联苯、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]砜、双(对羟基苯基)醚、双(对羟基苯基)砜、双(对羟基苯基)甲烷、1,2-双(对羟基苯基)乙烷、双酚A、双酚C、2,5-萘二醇、这些二醇与环氧乙烷加成而成的二醇等。

另外，在无损本发明的效果的范围内，聚酯树脂(A2)可以含有上述一元醇类单元、多元醇类单元等。

本发明中使用的聚酯树脂(A2)可以包含芳香族二羧酸单元以及直链状或支链状的脂肪族二羧酸单元作为具有脂环式烃结构的二羧酸单元以外的二羧酸单元，优选包含芳香族二羧酸单元。

聚酯树脂(A2)中包含芳香族二羧酸单元时，芳香族二羧酸单元的含量相对于二羧酸单元的总量优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。另外，在聚酯树脂(A2)不包含具有脂环式烃结构的二羧酸单元时，芳香族二羧酸单元的含量的上限相对于二羧酸单元的总量优选为100摩尔％以下；聚酯树脂(A2)包含具有脂环式烃结构的二羧酸单元时，芳香族二羧酸单元的含量的上限相对于二羧酸单元的总量优选为99.5摩尔％以下。

作为聚酯树脂(A2)所能包含的能够构成芳香族二羧酸单元的化合物，可以使用具有苯、萘、蒽、联苯、二苯基醚、二苯基砜、或二苯基甲烷等作为芳香族核的二羧酸以及它们的衍生物。作为芳香族二羧酸衍生物，例如可列举出由芳香族二羧酸与碳数1～3的醇形成的酯。

其中，优选为对苯二甲酸；间苯二甲酸；1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等萘二羧酸；4,4’-联苯二羧酸、3,4’-联苯二羧酸、4,4’-联苯砜二羧酸、4,4’-联苯醚二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、蒽二羧酸等以及它们的碳数1～3的短链烷基酯，更优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸以及它们的甲酯和乙酯，进一步优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸以及它们的甲酯，最优选为对苯二甲酸。

聚酯树脂(A2)所能包含的、能够构成直链状或支链状的脂肪族二羧酸单元的具体的化合物，例如可列举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等。

需要说明的是，在无损本发明的效果的范围内，聚酯树脂(A2)可以含有在聚酯树脂(A1)中上述的单羧酸单元、三元以上的多元羧酸单元、羧酸酐单元等。

聚酯树脂(A2)是将构成二羧酸单元的二羧酸成分与构成二醇单元的二醇成分缩聚而得到的，其制造可以应用作为公知的方法的直接酯化法、酯交换法。

作为聚酯树脂(A2)的制造时使用的缩聚催化剂，可例示出公知的三氧化锑、五氧化锑等锑化合物；氧化锗等锗化合物等。另外，根据需要为了提高分子量也可以利用以往公知的方法进行固相聚合。

本发明中，作为聚酯树脂(A2)优选的物质具体的例示，可列举出：聚(亚乙基-1,4-环己烷二亚甲基-对苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-1,3-环己烷二亚甲基-对苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-1,4-环己烷二亚甲基-间苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-1,3-环己烷二亚甲基-间苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-1,4-环己烷二亚甲基-2,6-萘二羧酸酯-对苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-1,4-环己烷二亚甲基-对苯二甲酸酯-4,4’-联苯二羧酸酯)等。这些之中，从阻气性、透明性、获得容易性等观点来看，优选聚(亚乙基-1,4-环己烷二亚甲基-对苯二甲酸酯)。

本发明中，聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为105℃以下。聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度大于105℃时，与聚酰胺树脂(B)、聚酯树脂(R)的相容性降低并且吹塑成形性差，因此得到的成形体的阻气性降低且透明性降低。

聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度优选为80～105℃，更优选为85～102℃，进一步优选为90～100℃。

本发明中，树脂的玻璃化转变温度是用使用差示扫描量热计测定的DSC曲线、按照实施例中记载的方法得到的。

本发明使用的聚酯树脂(A)优选的是在使用前将聚合物中的水分率干燥优选为200ppm以下、更优选为100ppm以下、进一步优选为50ppm以下。

本发明中使用的聚酯树脂(A)的特性粘度(苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷＝60/40质量比的混合溶剂中、25℃下测定的值)优选为0.3～2.0dL/g，更优选为0.4～1.8dL/g。

特性粘度若处于上述范围，则聚酯的分子量充分高且熔融时的粘度也不会变得过高，因此能够成为成形加工性良好的树脂组合物。另外，使用了该树脂组合物的成形体的机械特性也变得良好。

本发明的聚酯系树脂组合物中的聚酯树脂(A)的含量为0.5～15.0质量％，优选为1.0～13.0质量％，更优选为1.5～12.0质量％，进一步优选为2.0～10.0质量％，更进一步优选为2.5～8.0质量％。

该含量不足0.5质量％则伴随拉伸处理的成形体(以下也称“拉伸体”。)不能得到充分的透明性。另一方面，该含量大于15质量％时，拉伸体的拉伸部的透明性提高，但例如瓶的口部、底部等拉伸倍率低的部分的透明性降低，并且阻碍通过配混聚酰胺树脂(B)而使阻气性提高的效果，得不到充分的成形体的阻气性。

＜聚酰胺树脂(B)＞

作为本发明使用的聚酰胺树脂(B)，可以使用将ω-氨基羧酸、内酰胺等、或者以二胺与二羧酸作为单体缩聚而成的公知聚酰胺树脂。

作为ω-氨基羧酸单体的具体例子，可以例示出6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等，作为内酰胺单体，可以例示出ε-己内酰胺、ω-十二内酰胺等。另外，作为其它芳香族氨基羧酸的例子，可列举出对氨基甲基苯甲酸。

作为二胺单体，可例示出：具有四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺等脂肪族二胺；间苯二甲胺、对苯二甲胺等具有芳香环的二胺；1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1-氨基-3-氨基甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等具有脂环式结构的二胺等，但并不限定于此。

作为二羧酸单体，可例示出：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等脂肪族二羧酸；环己烷二羧酸、十氢萘二羧酸、降冰片烷二羧酸、三环癸烷二羧酸、五环十二烷二羧酸、异佛尔酮二羧酸、3,9-双(2-羧基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷等具有脂环式结构的二羧酸；对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二羧酸、联苯二羧酸、四氢萘二羧酸等具有芳香环的二羧酸；以及它们的短链烷基酯等，但并不限定于此。需要说明的是，作为短链烷基酯，具体而言可列举出碳数1～3、即甲酯、乙酯、丙酯和异丙酯，其中优选甲酯。

需要说明的是，在无损本发明的效果的范围内，可以使用偏苯三酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、丙三羧酸等三元以上的多元羧酸。

进一步，在无损本发明的效果的范围内，可以使用苯甲酸、丙酸、丁酸等单羧酸。

上述聚酰胺树脂之中，从赋予改善阻气性的效果的观点来看，优选具有二胺单元和二羧酸单元的聚酰胺树脂(B1)，所述二胺单元包含70摩尔％以上间苯二甲胺单元；所述二羧酸单元包含70摩尔％以上α,ω-脂肪族二羧酸。

(聚酰胺树脂(B1))

聚酰胺树脂(B1)中，作为二胺单元优选包含间苯二甲胺单元70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90～100摩尔％。将间苯二甲胺单元设定为二胺单元的70摩尔％以上，从而可以有效提高得到的聚酰胺的阻气性。

作为能构成间苯二甲胺单元以外的二胺单元的化合物，可例示出：对苯二甲胺等具有芳香环的二胺；1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷等具有脂环式结构的二胺；四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺等脂肪族二胺，但并不限定于此。

需要说明的是，在无损本发明的效果的范围内，可以使用双(六亚甲基)三胺等三元以上多元胺。

进一步，在无损本发明的效果的范围内，可以使用丁胺、己胺、辛胺等单胺。

聚酰胺树脂(B1)中作为二羧酸单元，优选包含70摩尔％以上的α,ω-脂肪族二羧酸单元，更优选包含75摩尔％以上，进一步优选包含80～100摩尔％。通过将α,ω-脂肪族二羧酸的含量设定为70摩尔％以上，可以避免阻气性的降低、结晶性的过度降低。

作为原料的α,ω-脂肪族二羧酸，可列举出辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等，优选为己二酸、癸二酸，更优选为己二酸。

作为α,ω-脂肪族二羧酸单元以外的二羧酸单元，可例示出：来自1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环族二羧酸的结构单元；来自对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸等的结构单元，但并不限定于此。

需要说明的是，作为构成聚酰胺树脂(B1)的单元，除了上述二胺单元、二羧酸单元以外，在无损本发明的效果的范围内，还可以使用来自ε-己内酰胺、十二内酰胺等内酰胺类、氨基己酸、氨基十一烷酸等脂肪族氨基羧酸类的结构单元；来自对氨基甲基苯甲酸这样的芳香族氨基羧酸等的结构单元作为共聚单元。

作为聚酰胺树脂(B)的具体例子，可列举出：聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD6)、聚己二酰对苯二甲胺、聚己内酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚癸二酰己二胺(尼龙610)、聚十一碳二甲酰己二胺(尼龙116)、聚六亚甲基十二酰胺(尼龙612)、聚十一酰胺(尼龙11)、聚十二酰胺(尼龙12)、间苯二甲酸共聚聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD6I)和它们的共聚酰胺(例如：尼龙66/6(尼龙66与尼龙6的共聚物))等。这些聚酰胺树脂可以单独使用，也可以组合使用2种类以上。

聚酰胺树脂(B)优选利用熔融缩聚(熔融聚合)法制造。

作为熔融缩聚法，例如可列举出：将包含二胺和二羧酸的尼龙盐在水的存在下、在加压下升温，一边去除加入的水和缩合水一边在熔融状态下使其聚合的方法。

此外，也可以通过如下方法制造：将二胺直接加入到熔融状态的二羧酸中，进行缩聚。该情况下，为了将反应体系保持为均匀的液态状态，优选将二胺连续地加入至二羧酸中，在这期间，一边升高反应体系的温度，使反应温度不低于所生成的酰胺低聚物和聚酰胺的熔点，一边进行缩聚。

在聚酰胺树脂(B)的缩聚体系内，为了得到促进酰胺化反应的效果、得到防止缩聚时的着色的效果，可以添加含磷原子化合物。

作为含磷原子化合物，可列举出：二甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸钙、次磷酸乙酯、苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠、乙基膦酸钾、亚磷酸、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸钾、亚磷酸钙、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、焦亚磷酸等，但并不限定于这些化合物。

这些之中，从促进酰胺化反应的效果好、且着色防止效果也优异的观点来看，优选次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸钙等次磷酸金属盐，更优选为次磷酸钠。

在聚酰胺树脂(B)的缩聚体系内添加的含磷原子化合物的添加量，以聚酰胺树脂(B)中的磷原子浓度换算优选为1～500ppm，更优选为5～450ppm，进一步优选为10～400ppm。将含磷原子化合物的添加量设定为上述范围内，从而可以防止缩聚中的聚酰胺的着色并且抑制聚酰胺的凝胶化，因此可以良好地保持成形品的外观。

另外，在聚酰胺树脂(B)的缩聚体系内，优选与含磷原子化合物组合使用而添加碱金属化合物和/或碱土金属化合物。为了防止缩聚中的聚酰胺的着色，需要存在充分量的含磷原子化合物，但根据情况有时存在促进聚酰胺的凝胶化的担心，因此为了调节酰胺化反应速度而优选使碱金属化合物或碱土金属化合物共存。例如可列举出：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡等碱金属/碱土金属氢氧化物、醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸镁、醋酸钙、醋酸钡等碱金属/碱土金属醋酸盐等，但并不限定于这些化合物而使用。

在聚酰胺树脂(B)的缩聚体系内添加碱金属化合物和/或碱土金属化合物时，用该化合物的摩尔数除以含磷原子化合物的摩尔数得到的值优选为0.5～2.0，更优选为0.6～1.8，进一步优选为0.7～1.5。通过设定为上述范围，可以得到利用含磷原子化合物的酰胺化反应促进效果、并且抑制凝胶的生成。

将利用熔融缩聚得到的聚酰胺树脂(B)暂时取出，经颗粒化后，进行干燥后使用。另外，为了进一步提高聚合度，也可以进行固相聚合。

作为在干燥和固相聚合中所用的加热装置，适合的是：连续式的加热干燥装置或被称为转筒式干燥机、锥形干燥机、旋转式干燥机等的旋转鼓式的加热装置及被称为诺塔混合机的内部具备旋转翼的圆锥型的加热装置，但并不限定于这些加热装置，可以使用公知的方法、装置。

特别是在进行聚酰胺的固相聚合时，上述装置中旋转鼓式的加热装置由于能够将体系内密闭化，容易在除去了成为着色的原因的氧的状态下进行缩聚，故优选使用。

经过上述工序得到的聚酰胺树脂(B)的着色少、凝胶少，本发明中经上述工序得到的聚酰胺之中，优选使用JIS-K-7105的色差试验中b*值为5以下者，更优选为3以下者，进一步优选为1以下者。通过将聚酰胺的b*值设定为5以下，从而利用后加工得到的成形品的黄色化受到抑制，可以保证其商品价值。

作为聚酰胺树脂(B)的聚合度的指标有若干个，但通常使用相对粘度。

聚酰胺树脂(B)的相对粘度优选为1.5～4.2，更优选为1.6～3.6，进一步优选为1.7～2.8，更进一步优选为1.9～2.3。

将聚酰胺树脂(B)的相对粘度设定为上述范围从而可以得到成形加工性稳定，外观良好的成形品。

需要说明的是，本发明中，聚酰胺树脂(B)的相对粘度是指通过实施例记载的方法测定的值。

相对于本发明的聚酯系树脂组合物的总量，聚酰胺树脂(B)的含量为0.5～10.0质量％，优选为1.0～8.0质量％，更优选为2.0～6.0质量％。

若该含量不足0.5质量％，由本发明的聚酯系树脂组合物得到的成形体的阻气性不充分。另一方面，该含量大于10.0质量％时，由本发明的聚酯系树脂组合物得到的成形体的透明性变得不良。

＜聚酯树脂(R)＞

聚酯树脂(R)的二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇。需要说明的是，聚酯树脂(R)是除了聚酯树脂(A)以外的物质，二羧酸单元的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸且二醇单元的70摩尔％以上来自脂肪族二醇并且具有环状缩醛结构或脂环式烃结构的聚酯树脂视为聚酯树脂(A)。

作为芳香族二羧酸，可列举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯二羧酸、二苯基醚-二羧酸、二苯基砜-二羧酸、二苯基酮-二羧酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸和2,7-萘二甲酸等，优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸和4,4’-联苯二羧酸，更优选为对苯二甲酸。

作为芳香族二羧酸，还可列举出磺基邻苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸金属盐。磺基邻苯二甲酸金属盐为磺基邻苯二甲酸的金属盐，作为该金属原子，可列举出：锂、钠、钾等碱金属；铍、镁、钙、锶等碱土金属；锌。这些之中，优选碱金属，更优选为钠或锂，进一步优选为钠。

磺基邻苯二甲酸和磺基邻苯二甲酸金属盐的2个羧基可以任意键合在邻位、间位或对位，优选为间位或对位，更优选键合在间位。即，优选为磺基对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸金属盐或磺基间苯二甲酸金属盐，更优选为磺基间苯二甲酸或磺基间苯二甲酸金属盐。

另外，磺基邻苯二甲酸和磺基邻苯二甲酸金属盐可以被取代，作为取代基可例示出取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基。前述烷基优选为碳数1～8，更优选为1～6，进一步优选为碳数1～4。具体而言，可例示出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基。前述芳基优选为碳数6～12的芳基，可例示出苯基、萘基，优选为苯基。

作为磺基邻苯二甲酸和磺基邻苯二甲酸金属盐，具体而言，可例示出：5-磺基间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠、5-磺基间苯二甲酸锂、5-磺基间苯二甲酸钾、双(5-磺基间苯二甲酸)钙、5-磺基间苯二甲酸二甲基钠、5-磺基间苯二甲酸二乙基钠等。

聚酯树脂(R)含有来自选自由磺基邻苯二甲酸和磺基邻苯二甲酸金属盐组成的组中的至少1种的结构单元时，优选至少含有来自磺基邻苯二甲酸金属盐的结构单元。

聚酯树脂(R)中来自磺基邻苯二甲酸和磺基邻苯二甲酸金属盐的结构单元的含量相对于来自二羧酸的结构单元整体优选为0.01～15摩尔％，更优选为0.03～10.0摩尔％，进一步优选为0.06～5.0摩尔％，更进一步优选为0.08～1.0摩尔％。

另外，作为脂肪族二醇，可列举出：乙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甲基戊二醇和二乙二醇等具有直链或支链结构的脂肪族二醇。这些之中，优选乙二醇、新戊二醇，更优选乙二醇。

作为本发明使用的聚酯树脂(R)，来自二羧酸的结构单元(二羧酸单元)的70摩尔％以上来自芳香族二羧酸的结构单元、且来自二醇的结构单元(二醇单元)的70摩尔％以上来自脂肪族二醇。

优选二羧酸单元的80摩尔％以上来自芳香族二羧酸的结构单元，更优选90摩尔％以上来自芳香族二羧酸的结构单元。

另外，优选二醇单元的80摩尔％以上来自脂肪族二醇的结构单元，更优选90摩尔％以上来自脂肪族二醇的结构单元。

另外，聚酯树脂(R)更优选为二羧酸单元的70摩尔％以上来自对苯二甲酸的结构单元且二醇单元的70摩尔％以上来自乙二醇的结构单元，进一步优选二羧酸单元的80摩尔％以上来自对苯二甲酸的结构单元且二醇单元的80摩尔％以上来自乙二醇的结构单元，更进一步优选二羧酸单元的90摩尔％以上来自对苯二甲酸的结构单元且二醇单元的90摩尔％以上来自乙二醇的结构单元。

需要说明的是，在以下的说明中，将二羧酸单元的70摩尔％以上来自对苯二甲酸的结构单元且二醇单元的70摩尔％以上来自乙二醇的结构单元的聚酯树脂称作聚对苯二甲酸乙二醇酯。

聚酯系树脂组合物及其制造方法、成形体及其制造方法、以及母料专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。