专利摘要

本发明公开了一种制备分散纳米金属氧化物及纳米金属粉的方法，将金属硫酸盐和硫酸钾混合溶液在弱极性有机溶剂中沉淀，同时使用聚丙烯酸作为形核剂，在沉淀物中形成纳米硫酸钾颗粒分散隔离纳米硫酸盐颗粒的状态。将沉淀物烘干后进行高温煅烧分解，该金属硫酸盐分解成金属氧化物，而硫酸钾颗粒始终起到隔离作用。水洗后可得到分散的纳米金属氧化物。将煅烧产物在还原气氛中二次煅烧，水洗后可得分散的纳米金属粉。本发明可以快速批量制备出分散性好、结晶完善的纳米金属氧化物或纳米金属粉。

权利要求

1.一种制备分散纳米金属氧化物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1)将金属氧化物所对应的硫酸盐与硫酸钾配制成混合水溶液；

2)在所述步骤1)配置的混合水溶液中加入聚丙烯酸；

3)在搅拌条件下，将含有聚丙烯酸的混合水溶液滴入有机溶剂，得到沉淀物；

4)将沉淀物用有机溶剂洗涤1-2遍，干燥后得到纳米硫酸盐混合物；

5)将所述纳米硫酸盐混合物在硫酸钾熔点以下煅烧；

6)将所述步骤5)的煅烧产物用水洗涤、干燥，得到纳米金属氧化物。

2.根据权利要求1所述的一种制备分散纳米金属氧化物的方法，其特征在于，所述步骤1)中，金属氧化物为氧化铝、氧化钛、氧化铁、氧化镍、氧化钴、氧化铜、氧化镁、氧化锆、氧化镉、氧化锡、氧化锌、氧化铟、氧化钇、氧化铕、氧化铈、氧化镧、氧化铽、氧化镝或氧化钕。

3.根据权利要求1所述的一种制备分散纳米金属氧化物的方法，其特征在于，所述步骤1)中，硫酸钾和金属硫酸盐的摩尔比不少于1∶1，配制的混合水溶液中，硫酸钾的浓度为0.01mol/L至饱和。

4.根据权利要求1、2或3所述的一种制备分散纳米金属氧化物的方法，其特征在于，所述步骤2)中聚丙烯酸的加入量为硫酸盐总质量的0.5％-100％。

5.根据权利要求1、2或3所述的一种制备分散纳米金属氧化物的方法，其特征在于，所述步骤3)中的有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺，所述步骤4)中的有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺。

6.一种制备分散纳米金属粉的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1)将金属所对应的硫酸盐与硫酸钾配制成混合水溶液；

2)在所述步骤1)配置的混合水溶液中加入聚丙烯酸；

3)在搅拌条件下，将含有聚丙烯酸的混合水溶液滴入有机溶剂，得到沉淀物；

4)将沉淀物用有机溶剂洗涤1-2遍，干燥后得到纳米硫酸盐混合物；

5)将所述纳米硫酸盐混合物在硫酸钾熔点以下煅烧；

6)将步骤5)得到的煅烧产物在还原气氛中进行二次煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，得到纳米金属粉。

7.根据权利要求6所述的一种制备分散纳米金属粉的方法，其特征在于，所述步骤1)中，金属为铁、镍、钴或铜。

8.根据权利要求6所述的一种制备分散纳米金属粉的方法，其特征在于，所述步骤1)中，硫酸钾和金属硫酸盐的摩尔比不少于1∶1，配制的混合水溶液中，硫酸钾的浓度为0.01mol/L至饱和。

9.根据权利要求6、7或8所述的一种制备分散纳米金属粉的方法，其特征在于，所述步骤2)中聚丙烯酸的加入量为硫酸盐总质量的0.5％-100％。

10.根据权利要求6、7或8所述的一种制备分散纳米金属粉的方法，其特征在于，所述步骤3)中的有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺，所述步骤4)中的有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺。

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备分散纳米金属氧化物及纳米金属粉的技术，属于纳米粉体制备领域。

背景技术

纳米金属氧化物具有表面效应、量子尺寸效应、体积效应和宏观量子隧道效应，因而具有独特的热学、光学、电学、磁学以及化学性质，在电子、化工、机械、生物医学等领域应用广泛。

但纳米金属氧化物在制备过程容易发生团聚和烧结，导致难以制备出分散的纳米粒子。目前工业上和实验室广泛采用液相法来制备纳米金属氧化物，首先在溶液中合成纳米金属氧化物前驱体，如氢氧化物、草酸盐、碳酸盐等，然后将前驱体在高温煅烧分解得到纳米金属氧化物。煅烧分解的温度往往比较高，如碳酸镁分解需要350℃，氢氧化铁完全转变为氧化铁需要500℃，而要得到α相的氧化铝，必须要经过1000℃的高温。在如此高温下，金属氧化物纳米颗粒难以避免会发生团聚和烧结。迄今为止，仅有氧化铁和氧化锌可以使用水热法或强迫水解法制备出单分散的纳米颗粒，且效率较低。而对于其它的必须经过高温煅烧的金属氧化物，现有技术均难以大规模制备出高分散性的纳米粉体。

解决此问题的一种可能的方法是：采用高熔点水溶性无机盐为隔离相阻止金属氧化物纳米颗粒的团聚和烧结，使纳米颗粒在高温过程中始终被固体盐分散隔离，煅烧后用水洗掉无机盐，即可得到分散的金属氧化物纳米粒子。但此方法的的关键问题是如何得到纳米级别的水溶性盐颗粒、并用纳米盐颗粒将前驱体纳米颗粒有效地隔离和分散。商用水溶性如NaCl(熔点801℃)、K2SO4(熔点1067℃)等颗粒一般在几十微米左右，用如此粗大的颗粒无法将纳米尺度的前驱体颗粒隔离。而通过球磨等方法也难以将盐颗粒的尺寸降低到纳米级别。本课题组前期使用含盐微乳液法(中国专利201610365324.4)纳米颗粒表面包裹一层盐壳，并最终制备出单分散的纳米氧化物颗粒。但此方法原材料成本较高，工序较为繁琐，不适宜大规模生产。

综上所述，金属氧化物纳米颗粒在制备过程中难以避免高温煅烧分解过程中团聚和烧结，而现有技术难以解决此问题。使用高熔点水溶性无机盐来隔离前驱体颗粒是解决此问题的一条可能途径，但前提是必须实现可溶性盐对前驱体纳米颗粒的分散和隔离。若能将高熔点无机盐颗粒的尺寸降低到纳米级别，并使用无机盐纳米颗粒将前驱体纳米颗粒分散开，将能有效避免金属氧化物纳米颗粒在高温煅烧过程中的团聚和烧结问题，并制备出高分散性的金属氧化物纳米颗粒。

发明内容

技术问题：本发明提供了一种快速批量制备纳米金属氧化物和纳米金属粉的方法，可稳定制备出粒径小于100nm的纳米颗粒，所制备的纳米金属氧化物结晶性良好，制备的纳米金属粉结晶完善、导电性能和磁性能良好。

技术方案：本发明的制备分散纳米金属氧化物的方法，包括以下步骤：

1)将金属氧化物所对应的硫酸盐与硫酸钾配制成混合水溶液；

2)在所述步骤1)配置的混合水溶液中加入聚丙烯酸；

3)在搅拌条件下，将含有聚丙烯酸的混合水溶液滴入有机溶剂，得到沉淀物；

4)将沉淀物用有机溶剂洗涤1-2遍，干燥后得到纳米硫酸盐混合物；

5)将所述纳米硫酸盐混合物在硫酸钾熔点以下煅烧；

6)将所述步骤5)的煅烧产物用水洗涤、干燥，得到纳米金属氧化物。

进一步的，本发明制备分散纳米金属氧化物的方法中，所述步骤1)中，金属氧化物为氧化铝、氧化钛、氧化铁、氧化镍、氧化钴、氧化铜、氧化镁、氧化锆、氧化镉、氧化锡、氧化锌、氧化铟、氧化钇、氧化铕、氧化铈、氧化镧、氧化铽、氧化镝或氧化钕。

进一步的，本发明制备分散纳米金属氧化物的方法中，步骤1)中，硫酸钾和金属硫酸盐的摩尔比不少于1∶1，配制的混合水溶液中，硫酸钾的浓度为0.01mol/L至饱和。

进一步的，本发明制备分散纳米金属氧化物的方法中，步骤2)中聚丙烯酸的加入量为硫酸盐总质量的0.5％-100％。

进一步的，本发明制备分散纳米金属氧化物的方法中，步骤3)中的有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺，所述步骤4)中的有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺。

本发明的制备分散纳米金属粉的方法，包括以下步骤：

1)将金属所对应的硫酸盐与硫酸钾配制成混合水溶液；

2)在所述步骤1)配置的混合水溶液中加入聚丙烯酸；

3)在搅拌条件下，将含有聚丙烯酸的混合水溶液滴入有机溶剂，得到沉淀物；

4)将沉淀物用有机溶剂洗涤1-2遍，干燥后得到纳米硫酸盐混合物；

5)将所述纳米硫酸盐混合物在硫酸钾熔点以下煅烧；

6)将步骤5)得到的煅烧产物在还原气氛中进行二次煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，得到纳米金属粉。

进一步的，本发明制备分散纳米金属粉的方法中，所述步骤1)中，金属为铁、镍、钴或铜。

进一步的，本发明制备分散纳米金属粉的方法中，步骤1)中，硫酸钾和金属硫酸盐的摩尔比不少于1∶1，配制的混合水溶液中，硫酸钾的浓度为0.01mol/L至饱和。

进一步的，本发明制备分散纳米金属粉的方法中，步骤2)中聚丙烯酸的加入量为硫酸盐总质量的0.5％-100％。

进一步的，本发明制备分散纳米金属粉的方法中，步骤3)中的有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺，所述步骤4)中的有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺。

本发明中，某金属硫酸盐与硫酸钾配制成混合硫酸盐水溶液，并在混合硫酸盐水溶液中加入硫酸盐质量0.5％以上的聚丙烯酸。当混合硫酸盐水溶液滴入有机溶剂时，会析出该硫酸盐纳米颗粒和硫酸钾纳米颗粒的混合沉淀物，并形成硫酸钾纳米颗粒对该硫酸盐纳米颗粒的隔离状态。在后续的煅烧过程中该金属硫酸盐分解成金属氧化物，而硫酸钾不变且始终起到隔离作用。

有益效果：本发明与现有技术相比，具有以下优点：

现有的制备纳米金属氧化物的方法，如化学沉淀法、溶胶凝胶法等，一般是首先制备出前驱体，如金属碳酸盐或氢氧化物等，然后在高温下煅烧，分解成金属氧化物。但颗粒尺寸越小，表面能越大，越容易团聚。无论是在脱水干燥过程还是在高温煅烧过程中，金属氧化物颗粒均会不可避免地会发生团聚，而且在高温下颗粒之间还会发生烧结，所以难以制备出高分散的纳米金属氧化物颗粒。

使用隔离相可以阻止前驱体颗粒的团聚和烧结，目前研究较多的隔离相有碳、水溶性无机盐等。其中碳隔离法的残余碳难以清除，对纳米颗粒性能有较大影响。水溶性无机盐隔离法虽然从理论上具有很好的隔离效果，且容易水洗清除，简便易行。但水溶性无机盐的颗粒尺寸往往很大，如NaCl颗粒尺寸往往在几十微米以上，用如此粗大的盐颗粒很难将纳米级别的前驱体颗粒有效分散和隔离。因此，用高熔点水溶性盐做隔离相的关键问题是制备出纳米级别的水溶性盐颗粒、并用纳米盐颗粒将前驱体纳米颗粒有效地隔离和分散。

本发明利用了硫酸盐在弱极性有机溶剂中溶解度大幅下降的特性，将硫酸盐颗粒从有机溶剂中析出，但通常情况下这样得到的硫酸盐颗粒尺寸在微米级。本发明将聚丙烯酸可作为硫酸盐的形核剂，在混合硫酸盐溶液中加入聚丙烯酸后，可以大幅提高形核率并减小硫酸盐颗粒尺寸。在加入硫酸盐质量0.5％以上的聚丙烯酸时，可有效将硫酸盐颗粒的尺寸降低到100nm以下。

聚丙烯酸的作用机理目前尚不清楚，在有机溶剂沉淀法技术领域也不存在形核剂的概念。在金属凝固领域，形核剂为固体颗粒，可作为金属凝固时的形核基底，从而大幅度提高形核率、降低晶粒尺寸。而聚丙烯酸是溶于水的高分子材料，其作用机理与凝固过程中的固体形核剂显然有很大区别。本发明中聚丙烯酸促进硫酸钾形核的作用是根据现有技术知识无法预知的。

本发明将拟制备的金属氧化物(或金属粉)所对应的硫酸盐与硫酸钾配制成混合硫酸盐水溶液，并在混合硫酸盐水溶液中加入硫酸盐质量0.5％以上的聚丙烯酸。当混合硫酸盐水溶液滴入有机溶剂时，会析出该硫酸盐纳米颗粒和硫酸钾纳米颗粒的混合沉淀物，并形成硫酸钾纳米颗粒对该硫酸盐纳米颗粒的隔离状态。

以硫酸镍和硫酸钾混合溶液为例，当硫酸钾与硫酸镍的摩尔比超过1∶1时，加到乙醇等有机溶剂中可以得到混合纳米硫酸盐沉淀物，且沉淀物中可形成纳米硫酸钾颗粒分散隔离纳米硫酸镍颗粒的状态，如说明书附图1所示。在后续的高温煅烧过程中，纳米硫酸镍分解生成纳米氧化镍，纳米硫酸钾不分解。在纳米氧化镍的生成过程中，始终被纳米硫酸钾固体颗粒分散并隔离，因此不会发生团聚和烧结，水洗去除硫酸钾之后可得到分散纳米氧化镍，如说明书附图2所示。若对煅烧产物在还原气氛中二次煅烧，水洗后可得分散的纳米镍粉。

如果在有机溶剂中加入分散剂，将能进一步改善纳米硫酸钾的隔离效果。分散剂包括聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧酸类表面活性剂等。

本发明可以快速批量制备出分散性良好的纳米金属氧化物，解决纳米金属氧化物的团聚和烧结问题，而且由于煅烧温度可达1000℃以上，因此所制备的纳米金属氧化物结晶性良好。同样原因，本发明制备的纳米金属粉结晶完善、导电性能和磁性能良好。

本发明所用试剂均为常用廉价试剂，且方法简便，易于大规模生产。

附图说明

图1为本发明得到的纳米硫酸镍和纳米硫酸钾混合物的扫描电镜图。

图2为本发明在1000℃制备的纳米氧化镍。

具体实施方式

下面结合实施例和说明书附图对本发明作进一步的说明。

实施例1：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例2：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.1mol/L，硫酸铝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例3：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.01mol/L，硫酸铝浓度为0.03mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例4：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.01mol/L，硫酸铝浓度为0.05mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例5：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.57mol/L(饱和)，硫酸铝浓度为0.05mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例6：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量0.5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例7：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量10％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例8：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.02mol/L，硫酸铝浓度为0.01mol/L，加入硫酸盐总质量100％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例11：用去离子水配制硫酸钛和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸钛浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化钛。

实施例12：用去离子水配制硫酸铁和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铁浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铁。

实施例13：用去离子水配制硫酸镍和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸镍浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化镍。

实施例14：用去离子水配制硫酸钴和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸钴浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化钴。

实施例15：用去离子水配制硫酸铜和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铜浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铜。

实施例16：用去离子水配制硫酸镁和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸镁浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化镁。

实施例17：用去离子水配制硫酸锆和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸锆浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化锆。

实施例18：用去离子水配制硫酸镉和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸镉浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化镉。

实施例19：用去离子水配制硫酸锡和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸锡浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化锡。

实施例20：用去离子水配制硫酸锌和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸锌浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化锌。

实施例21：用去离子水配制硫酸铟和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铟浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铟。

实施例22：用去离子水配制硫酸钇和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸钇浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化钇。

实施例23：用去离子水配制硫酸铕和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铕浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铕。

实施例24：用去离子水配制硫酸铈和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铈浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铈。

实施例25：用去离子水配制硫酸镧和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸镧浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化镧。

实施例26：用去离子水配制硫酸铽和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铽浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铽。

实施例27：用去离子水配制硫酸镝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸镝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化镝。

实施例28：用去离子水配制硫酸钕和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸钕浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化钕。

实施例29：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升甲醇中，将沉淀物用甲醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例30：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升叔丁醇中，将沉淀物用叔丁醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例31：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升丙酮中，将沉淀物用丙酮洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例32：用去离子水配制硫酸铝和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铝浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升二甲基甲酰胺中，将沉淀物用二甲基甲酰胺洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到分散纳米氧化铝。

实施例33：用去离子水配制硫酸铁和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铁浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，将煅烧产物在还原气氛中进行二次煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到纳米金属铁粉。

实施例34：用去离子水配制硫酸镍和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸镍浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，将煅烧产物在还原气氛中进行二次煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到纳米金属镍粉

实施例35：用去离子水配制硫酸钴和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸钴浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，将煅烧产物在还原气氛中进行二次煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到纳米金属钴粉

实施例36：用去离子水配制硫酸铜和硫酸钾混合溶液10毫升，其中硫酸钾浓度为0.2mol/L，硫酸铜浓度为0.1mol/L，加入硫酸盐总质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的混合硫酸盐溶液滴入50毫升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1遍，干燥后在1000℃煅烧，将煅烧产物在还原气氛中进行二次煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，可得到纳米金属铜粉。

一种制备分散纳米金属氧化物及纳米金属粉的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。