专利摘要

本发明公开了一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法。该方法是将一定量洗净的银杏外种皮与定量的二胺或多胺物理混合，混合均匀后进行球磨，一定时间后洗涤、离心、干燥，即可制得银杏外种皮吸附材料。该制备方法操作方便、工艺可控、条件温和、重复性好、便于推广使用，制得的银杏外种皮吸附材料具有良好的吸附有机污染物、重金属离子的性能，同时还可以减少由银杏外种皮造成的污染、为银杏外种皮高值化利用提供了新的途径，具有广泛的应用前景。

权利要求

1.一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法，其特征在于以下步骤：

将洗净的银杏外种皮与二胺或多胺按照一定质量比例混合，并加入一定量的碱性水溶液，混合均匀后进行球磨，一定时间后洗涤、离心、干燥，即可制得银杏外种皮吸附材料；

所述的二胺和银杏外种皮的质量比例为0.1～0.4:1；

所述的多胺和银杏外种皮的质量比例为0.5～3:1；

所述的碱性水溶液和银杏外种皮的质量比为0.05～0.3:1；

所述碱性水溶液的pH值为10～14；

所述时间为0.5～12小时。

2.如权利要求1所述的一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法，其特征在于所述的二胺为乙二胺、丁二胺、己二胺、对苯二胺中的至少一种。

3.如权利要求1所述的一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法，其特征在于所述的多胺为多乙烯多胺、聚烯丙基胺、聚-ε-赖氨酸、聚乙烯亚胺中的至少一种。

4.如权利要求3所述的一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法，其特征在于所述的多乙烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺或六乙烯七胺中的至少一种。

5.如权利要求3所述的一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法，其特征在于所述的聚烯丙基胺为聚烯丙基胺、聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺硫酸盐、聚烯丙基胺磷酸盐中的至少一种。

说明书

技术领域

本发明涉及一种吸附剂的制备方法，具体涉及一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法，属于改性天然高分子材料技术领域。

背景技术

随着工业化和城镇化的快速发展，污染事件频发，环境污染是当今世界面临的严峻的问题之一，治理污染已经成为一项刻不容缓的任务。其中，由重金属造成的污染在环境中不能生物降解，一旦造成污染就很难通过自净消除，而且水体中含有重金属离子可沿食物链被生物吸附和富集，重金属离子大部分属致癌、致畸、致突变的剧毒物质，在人体内累积, 导致各种疾病和机能紊乱；由印染废水造成的污染含大量的有机污染物，排入水体将消耗溶解氧，破坏水生态平衡，危及鱼类和其它水生生物的生存，其污染可以导致变应性皮炎、肝肾器官衰竭以及基因突变等疾病的产生，同时染料能吸收光线，降低水体透明度，严重影响受纳水体外观，造成视觉上的污染。现在，处理污染的常用方法主要有化学沉淀法、氧化还原法、电解法、蒸发浓缩法、离子交换树脂法等，但这些方法大多存在投资大、运行成本高、操作管理麻烦、并且会产生二次污染和不能很好地解决金属和水资源再利用等问题。而吸附法相对其他方法具有操作简单、成本低、去除速率快、不产生二次污染等诸多优点，越来越受到人们的青睐。

银杏，是银杏科、银杏属落叶乔木，又名公孙树，为世界上最古老的树种之一，素有“活化石”之称。其果、叶等均有很强的保健作用，中外许多学者对其做了大量的研究，近年来相继开发出许多药品、饮品、化妆品、保健品等，经济效益颇为可观。

银杏的外种皮是银杏种子外层的肉质皮层，即种子硬壳外面的部分，其重量约占种子总重量的75％。经科学家研究发现，银杏外种皮含有大量的化学物质，主要成分有：烃基酚和酚酸类、双黄酮类、银杏内酯类、甾醇和甾酮类、白果醇、棕榈酮、儿茶酚氨基酸、鞣质和糖类等。然而，在取银杏果仁后，外种皮通常作为废物被丢弃，不仅造成资源浪费，还造成周围气味难闻，还使得周围水域污染、鱼虾死亡，甚至威胁到人畜饮用水安全，造成相当大的环境压力。

现在，对银杏外种皮的研究已经起步，例如，从银杏外种皮中提取银杏酸（CN103159612 A）、果胶（CN 106810620 A）等，利用银杏外种皮加工饮品（CN 105558732 A）和动物饲料（CN 105595011 A），利用银杏外种皮提取物做中药（CN 106389484 A）、生物农药（CN 103749550 B），通过发酵将银杏外种皮加以利用（CN 106636214 A）等，但开发利用几乎还是空白。

因此，如何开展银杏外种皮的合理高效利用，促进银杏外种皮的产业化加工利用，是一项紧迫的任务，而利用银杏外种皮制备吸附材料的研究，尚未见系统的报道。

发明内容

为克服有机污染物、重金属离子等对环境的污染问题，同时解决银杏外种皮废弃既造成资源浪费又造成环境污染的问题，本发明的目的在于提供一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法，该制备方法操作方便、工艺可控、条件温和、重复性好、成本低廉、便于推广使用，制得的银杏外种皮吸附材料具有良好的吸附有机污染物、重金属离子的性能，同时还可以由银杏外种皮造成的污染、为银杏外种皮高值化利用提供了新的途径具有广泛的应用前景。

为实现本发明的目的，提供以下技术方案：

一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法，其特征在于以下步骤：

将洗净的银杏外种皮按照一定质量比例与二胺或多胺混合，并加入一定量的碱性水溶液，混合均匀后进行球磨，一定时间后洗涤、离心、干燥，即可制得银杏外种皮吸附材料。

所述的二胺和银杏外种皮的质量比例为0.1 ~ 0.4 : 1；

所述的多胺和银杏外种皮的质量比例为0.5 ~ 3 : 1；

所述的碱性水溶液和银杏外种皮的质量比为0.05 ~ 0.3: 1；

所述碱性的 pH 值为 10 ~ 14；

所述时间为 0.5 ~ 12 小时。

进一步的，所述的二胺为乙二胺、丁二胺、己二胺、对苯二胺中的至少一种。

进一步的，所述的多胺为多乙烯多胺、聚烯丙基胺、聚-ε-赖氨酸、聚乙烯亚胺中的至少一种。

进一步的，所述的多乙烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺或六乙烯七胺中的至少一种。

进一步的，所述的聚烯丙基胺为聚烯丙基胺、聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺硫酸盐、聚烯丙基胺磷酸盐中的至少一种。

本发明具有以下有益效果：

通过本发明所述方法而制备的银杏外种皮吸附材料具有良好的吸附重金属离子、有机污染物的性能，可以应用于多种废水的处理中，具有广泛的应用范围；而且制备方法操作方便、过程简单、工艺可控、条件温和、重复性好、成本低廉、便于推广使用。此外，对银杏外种皮的利用，还可以减少其对环境的污染、实现清洁并保护环境，具有一定的创新意义。

具体实施方式

下面通过具体实施方式对本发明作进一步说明。以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1：

将洗净的5 g银杏外种皮与5 g聚-ε-赖氨酸混合，并加入pH 值为12的氢氧化钠溶液1.5 g，然后进行球磨12 h洗涤、干燥，即可制得银杏外种皮吸附材料。

通过以上方法得到的银杏外种皮吸附材料在pH值为2时，对六价铬的吸附量为282mg/g。

实施例2：

将洗净的5 g银杏外种皮与1.5 g对苯二胺混合，并加入pH 值为10的碳酸钠溶液1g，然后进行球磨10 h洗涤、干燥，即可制得银杏外种皮吸附材料。

通过以上方法得到的银杏外种皮吸附材料在pH值为5时，对铜离子的吸附量为52mg/g。

实施例3：

将洗净的5 g银杏外种皮与0.5 g三乙烯四胺混合，并加入pH 值为10的碳酸钾溶液0.5 g，然后进行球磨5 h洗涤、干燥，即可制得银杏外种皮吸附材料。

通过以上方法得到的银杏外种皮吸附材料在pH值为5时，对铅离子的吸附量为45mg/g。

实施例4：

将洗净的5 g银杏外种皮与1.1 g己二胺混合，并加入pH 值为14的氢氧化钾溶液1g，然后进行球磨1 h洗涤、干燥，即可制得银杏外种皮吸附材料。

通过以上方法得到的银杏外种皮吸附材料，对刚果红的吸附量为108 mg/g。

一种采用球磨手段制备银杏外种皮吸附材料的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。