IPC分类号 : B01J31/02,C07C269/06,C07C271/14,C07C319/18,C07C323/07,C07C335/14
专利摘要
本发明公开了一种叔胺‑硫脲类双功能手性催化剂及其制备方法与应用。其结构式如式I所示。以(1S,2S)‑环己二胺为原料,经酰化、N‑甲基化、肼解制备(1S,2S)‑N,N‑二甲基环己二胺,再与硫光气反应制备(1S,2S)‑N,N‑二甲氨基环己基异硫氰酸酯,最后与四氨基金刚烷反应制备式I。本发明的叔胺‑硫脲类双功能手性催化剂具有高效、环境友好的特征。
权利要求
1.一种叔胺-硫脲类双功能手性催化剂,其特征在于,其结构式如式(I)所示:
其应用于催化不对称Michael加成反应和不对称Henry反应。
2.如权利要求1所述的一种叔胺-硫脲类双功能手性催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)(
(2)(
(3)(
(4)(
(5)(
反应式如下式所示:
说明书
技术领域
本发明涉及有机化学合成领域,具体地说是一种叔胺-硫脲类双功能手性催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
2003年,Takemoto小组首次提出单分子双功能催化剂协同催化的概念,设计了叔胺-(硫)脲类双功能催化剂。2008年,王春江小组提出了多氢键协同催化概念并设计合成了具有“多氢键给体”的手性双官能团叔胺-硫脲类催化剂。这类催化剂分子中叔胺作为氢键的受体,通过氢键和一分子反应底物作用,从而提高其亲核试剂的活性。硫脲结构具有酸性作用的两个氢原子作为氢键给体,通过氢键和另一分子反应底物的相互作用,可以增强底物分子的反应活性。这类催化剂都可以高的对映选择性的催化不对称Micheal加成、Henry反应,Mannich反应等。金刚烷是一种刚性的、高对称性的笼状化合物,这种特殊的空间结构,使得金刚烷可以作为许多催化剂的支撑体,其空间结构可以大大提高催化剂的催化作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种叔胺-硫脲类双功能手性催化剂,其特征在于,其结构如式(I)所示:
本发明的另一目的是提供一种叔胺-硫脲类双功能手性催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)(
(2)(
(3)(
(4)(
(5)(
本发明所述的一种叔胺-硫脲类双功能手性催化剂,其特征在于,其应用于催化不对称Micheal加成反应和不对称Henry反应。
附图说明
图1是本发明的反应式。
具体实施方式
以下的实施例在于详细说明本发明,而非限制本发明。
实施例1
(
在100mL三口瓶中,加入1.92g(10mmol)
实施例2
(
将5.30g(21.7mmol) (
实施例3
(
将3.91g(14.4mmol) (
实施例4
(
将1.42g(10mmol) (
实施例5
催化剂式I的制备
将7.36g(40mmol) (
实施例6
式I催化的
将205mg(1mmol)苯亚甲基氨基甲酸叔丁酯,2mLCH2Cl2和94mg(0.01mmol)式I加入到反应器中,冷至-78℃,再加入305mg(5mmol)硝基甲烷,保温反应12h,升至室温,浓缩,柱层析纯化,制得1-苯基-2-硝基乙基氨基甲酸叔丁酯,收率96%,mp 105-106℃,ee值:99.1%[HPLC条件:AD-H柱,流动相:正己烷:乙醇=85:15,流速:1mL/min,λmax =254nm, tR= 9.98,12.38min]。
实施例7
式I催化的不对称Micheal加成反应
将149mg(1mmol)1-硝基-2-苯基乙烯,2mLCH2Cl2和93mg(0.01mmol)式I加入到反应器中,冷至0℃,再加入305mg(5mmol)苯硫酚,保温反应12h,浓缩,柱层析纯化,得到2-硝基-1-苯基乙基苯基硫醚,收率95%,mp 45-47℃,ee值:96% [HPLC条件:AD-H柱,流动相:正己烷:异丙醇=10:90,流速:1mL/min, λmax =254nm, tR= 8.8, 10.8min]。
一种叔胺-硫脲类双功能手性催化剂及其制备方法与应用专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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