专利摘要

本发明公开了一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物，结构如式Ⅰ所示：式Ⅰ化合物对害螨及螨卵有抑杀作用，可作为杀螨剂用于农业螨害的防治。

权利要求

1.一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物，结构如式I所示：

2.根据权利要求1所述的式I所示的一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物的用途，其特征在于式I化合物用作农林杀螨剂，防治农林业害螨。

3.一种杀螨组合物，含有权利要求1所述的式I化合物作为活性组分和农业上可接受的载体。

说明书

技术领域

本发明属于农药中杀螨剂领域，具体涉及一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物及其应用。

背景技术

由于现有杀螨剂的长期频繁使用，使得螨虫对其产生了不同程度的抗药性，因此开发新型杀螨剂是治理螨类抗药性的有效途径。CN102378754A公开了3-氨基乙二酰基氨基苯甲酰胺衍生物在杀虫、杀螨的活性研究，部分化合物表现出了高的杀螨活性。CN104285968A公开了以吡螨胺为活性组分的杀螨剂的杀螨活性，并表现出在低浓度下具有优良的杀螨活性。现有杀螨剂大部分都是羧酸酯类、苯甲酰胺类化合物，本发明是以哌嗪为桥链，将含氟吡啶和含有酰胺化合物连接生成一种新化合物，在现有技术中，如本发明所述式I化合物及其用作杀螨剂未见公开。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物，用作杀螨剂防治农业或林业害螨。

本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物，如式I所示：

式I化合物可由下列反应制得：

Ⅲ和Ⅱ在乙酸乙酯或二氯甲烷中以三乙胺为缚酸剂反应制得Ⅰ。中间体Ⅲ的制备见本发明实例。

本发明的优点及积极效果：

现有杀螨剂螺螨酯、吡螨胺、哒螨灵等的长期频繁使用，使得螨虫对杀螨剂的抗药性不断增强，本发明是以哌嗪为桥链，将含氟吡啶和含有酰胺化合物拼连接生成一种脲类化合物，是一种结构新颖的杀螨剂，由于在化合物中同时存在含氟吡啶基、哌嗪、脲键结构，显著提高了其内吸传导作用，显著提高了其药效(见表1)，使其具有意想不到的杀螨活性，避免了螨虫高抗药性问题。同时，本发明设计合成的式I化合物原料来源广泛，合成工艺简单，生产成本低，毒性低、用药量小，符合现代农业对低公害、超高效、长持效的要求，具有商品化潜力。

本发明化合物在防治螨虫时，可根据实际需要，可单独使用，也可与其他活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。

本发明还包括式I化合物作为活性组分的杀螨组合物，该杀螨组合物中活性组合的重量百分含量在1-99％之间。该杀螨组合物中还包括林业、农业上可接受的载体。

本发明的组合物可以以制剂的形式使用：式I化合物作为活性组分溶于或分散于载体或溶剂中，添加适量的表面活性剂制成乳油、悬浮剂、微乳剂等。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

具体实施方式

下列合成实施例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。

合成实例：

实例1、中间体Ⅲ的制备：

称取17.2g(0.2mol)无水哌嗪加入250mL反应瓶中，加入60mL甲醇，搅拌溶解并升温至40℃，然后用50mL甲醇溶解21.6g(0.1mol)2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶，缓慢滴加入反应瓶中，滴毕，于40℃恒温反应6h，TLC跟踪至原料反应完全，降至室温，抽滤，将滤液旋蒸除去甲醇，析出白色固体，加水搅拌溶解剩余的无水哌嗪，抽滤、水洗滤饼2次，得白色固体22.6g，熔点65.8～67.3℃，收率为85％。

¹H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(ppm)8.53(s,1H),8.15(s,1H),3.37–3.35(t,4H),2.82–2.80(t,4H).

实例2、化合物I的制备：

取5.3g(0.02mol)中间体Ⅲ加入250mL反应瓶中，然后加入30g乙酸乙酯，再加2.22g三乙胺，搅拌下滴加异氰酸正丁酯1.98g(0.02mol)，滴毕后于60℃反应40min，TLC跟踪中间体Ⅲ反应完全，加入100mL水搅拌后分液，有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去乙酸乙酯，冷却得白色固体6.8g，熔点121.1～122.7℃，收率93％。

¹H NMR(500MHz,DMSO-d6)，δ(ppm)：8.56(s,1H),8.20(s,1H),6.54～6.52(t,1H),3.45～3.39(m,8H),3.06～3.01(m,2H),1.42～1.36(m,2H),1.30～1.25(m,2H),0.89～0.85(t,3H).

生物活性测定

实例3、杀螨活性测定

实例3、杀螨活性测定

采用浸渍法和统计校正害虫死亡率的方法测定杀螨卵活性。具体过程是：将供试药剂按有效成分分别稀释至所需浓度，在无菌条件下各吸取50mL药液注入培养皿内，再分别浸入有朱砂螨卵(螨卵按室内标准化方法正常饲养的群体)的叶片，以添加50mL灭菌水的平板做空白对照。以螺螨酯作为对比药物。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内。48h后调查统计死亡率。每次实验重复3次，取平均值。

表1化合物I的杀螨活性测试结果

根据表1中的测试结果，可以得知，在相同剂量下，本发明所得的系列化合物I的杀螨活性显著高于螺螨酯。在1ppm的低浓度时对螨卵杀灭率仍达90％以上。

一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物及其应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。