专利摘要

本发明公开了一种微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化‑强化硫化浮选方法，属于矿物加工技术领域。针对直接硫化浮选法存在硫化效果较差、捕收剂难以稳定吸附、浮选指标不理想等问题，本发明将氧化锌矿破碎、磨细至‑38μm粒级的质量百分含量占75～90％，在矿浆中添加组合调整剂控制矿泥，然后添加新型活化剂铜氨络合物进行一次活化，活化后加入组合硫化剂进行表面强化硫化，强化硫化后在矿浆中再添加铜氨络合物进行二次活化，最后依次加入组合捕收剂和起泡剂浮选回收矿石中的锌矿物。通过铜氨络合物对矿石中的氧化锌矿物硫化前后进行梯级活化，增加矿物表面反应质点的数量，增强其反应活性，实现了矿石中氧化锌矿物强化硫化和表面疏水性强化。

权利要求

1.一种微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)将氧化锌矿破碎、磨细至-38μm粒级的质量百分含量占75～90％，调浆至矿浆质量百分浓度为25～40％；

(2)在步骤(1)矿浆中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行一次粗选作业得到一次粗选精矿和一次粗选尾矿；

(3)在步骤(2)一次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行二次粗选作业得到二次粗选精矿和二次粗选尾矿；

(4)在步骤(3)二次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行一次扫选作业得到一次扫选精矿和一次扫选尾矿；一次扫选精矿返回调浆并入二次粗选作业，在一次扫选尾矿中加入组合捕收剂进行二次扫选作业得到二次扫选精矿和浮选尾矿，二次扫选精矿返回调浆并入一次扫选作业；

(5)将步骤(2)一次粗选精矿和步骤(3)二次粗选精矿合并进行一次精选作业得到一次精选精矿和一次精选尾矿，一次精选尾矿返回调浆并入一次粗选作业，一次精选精矿进行二次精选作业得到浮选锌精矿和二次精选尾矿，二次精选尾矿返回调浆并入一次精选作业。

2.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：步骤(1)氧化锌矿中锌的质量百分数含量为8.0～20.5％。

3.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：以每吨氧化锌矿计，步骤(2)矿浆中粗选药剂加入量为组合调整剂1000～1500g、铜氨络合物I 400～800g、组合硫化剂3000～8000g、铜氨络合物II 200～500g、组合捕收剂400～800g、起泡剂40～80g。

4.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：以每吨氧化锌矿计，步骤(3)中一次粗选尾矿中粗选药剂加入量为组合调整剂500～750g、铜氨络合物I 200～400g、组合硫化剂1500～4000g、铜氨络合物II 100～250g、组合捕收剂200～400g、起泡剂20～40g。

5.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：以每吨氧化锌矿计，步骤(4)二次粗选尾矿中扫选药剂加入量为组合调整剂250～375g、铜氨络合物I 100～200g、组合硫化剂750～2000g、铜氨络合物II 50～125g、组合捕收剂100～200g、起泡剂10～20g；一次扫选尾矿中组合捕收剂加入量为50～100g。

6.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：铜氨络合物I和铜氨络合物II为相同的铜氨络合物，其制备方法为：

1)采用浓氨水对高纯度氧化铜矿物进行搅拌浸出得到铜氨络合物溶液；

2)将步骤1)铜氨络合物溶液置于乙醇溶液中进行多次结晶，得到活化剂铜氨络合物。

7.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：组合调整剂包括六偏磷酸钠和水玻璃，其中六偏磷酸钠和水玻璃的质量比为2:3。

8.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：组合硫化剂包括硫化钠和多硫化钠，其中硫化钠和多硫化钠的质量比为3:2。

9.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：组合捕收剂包括异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药，其中异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药的质量比为5:3:2。

10.根据权利要求1所述微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，其特征在于：起泡剂为松醇油。

说明书

技术领域

本发明涉及一种微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，属于矿物加工技术领域。

背景技术

锌是一种重要的有色金属，在国民经济建设中的地位日趋重要。长期以来，锌冶炼一直以硫化锌矿物为原料，然而，随着有限的硫化锌资源不断消耗，现存的硫化锌矿物已不能满足日益增长的锌需求，因此，为了确保锌金属的保有量，降低对外依存度，氧化锌矿的高效开发和利用将成为补充锌金属供给的重要途径。

氧化锌矿是我国重要的锌矿资源，储量丰富，但具有贫、细、杂、泥化严重等特点，且这类矿石含有大量的可溶性盐；与硫化锌矿物相比，氧化锌矿物具有更高的溶解度和表面亲水性，因此大量的氧化锌资源至今未被充分开发利用。目前，浮选法和湿法冶金是处理氧化锌矿的主要方法。然而，受技术和经济条件的限制，复杂难处理氧化锌矿无法采用冶金的方法直接提取，浮选法是富集该类矿物的主要方法。硫化浮选法是氧化锌矿常用且经济的一种预处理技术，根据捕收剂的不同，硫化浮选法分为“硫化—胺浮选法”和“硫化—黄药浮选法”。目前，采用“硫化—胺浮选法”处理氧化锌矿时可获得较好的浮选指标，但该工艺极易受矿浆中不可避免的矿泥影响，致使生产无法正常进行；预先脱泥虽能改善浮选过程和技术指标，但脱除的矿泥中的氧化锌矿物却无法回收，造成锌金属损失严重。相比于“硫化—胺浮选法”，“硫化—黄药浮选法”受矿泥的影响较弱。因此，“硫化—黄药浮选法”的深入研究能够解决氧化锌矿在工业生产中遇到的“瓶颈”问题。

硫化是“硫化—黄药浮选法”的关键环节，但常规硫化法存在硫化效率低、硫化产物在搅拌过程中易脱落且在有氧体系中易“衰变”等缺点。申请号为201610557310.2 的发明专利提出了一种氧化锌矿的选矿方法，所述方法将氧化锌矿破碎、磨矿至-74μm 的矿粉含量占75～90wt％，采用氯-氨活化剂进行强化硫化浮选氧化锌矿，锌的回收率提高8～10％，但该方法难以保证-38μm粒级的氧化锌矿物的有效回收。申请号为 201610557346.0的发明专利提出了一种低品位泥质氧化锌矿的选矿方法，所述方法将磨矿产品分级为-20μm细粒物料和+20μm粗粒物料，对-20μm细粒部分采用铵-胺强化硫化-黄药浮选，对+20μm粗粒部分采用硫化-胺法浮选，综合回收率为74.16～78.11％，但该方法没有明确-20μm细粒氧化锌矿的浮选指标，且仍有相当一部分锌矿物损失在尾矿中。

目前的硫化浮选技术仍未能解决微细粒氧化锌资源中锌的高效回收问题，导致大量的氧化锌矿产资源不能开发利用。

发明内容

本发明针对直接硫化浮选法存在硫化效果较差、捕收剂难以稳定吸附、浮选指标不理想等问题，提供一种微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，即在磨细的氧化锌矿浆中添加组合调整剂控制矿泥，然后添加新型活化剂铜氨络合物进行一次活化，活化后加入组合硫化剂进行表面强化硫化，强化硫化后在矿浆中再添加铜氨络合物进行二次活化，最后依次加入组合捕收剂和起泡剂浮选回收矿石中的锌矿物。

本发明通过铜氨络合物对矿石中的氧化锌矿物硫化前后进行梯级活化，不仅增加矿物表面反应质点的数量，还增强其反应活性，实现了矿石中氧化锌矿物强化硫化和表面疏水性强化；同时本发明采用组合浮选药剂，协同硫化浮选氧化锌矿物，协同抑制脉石矿物，极大地提高了锌矿物的浮选回收率，经济高效地解决了微细粒氧化锌矿难以回收的技术难题。

一种微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，具体步骤如下：

(1)将氧化锌矿破碎、磨细至-38μm粒级的质量百分含量占75～90％，调浆至矿浆质量百分浓度为25～40％；

(2)在步骤(1)矿浆中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行一次粗选作业得到一次粗选精矿和一次粗选尾矿；

(3)在步骤(2)一次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行二次粗选作业得到二次粗选精矿和二次粗选尾矿；

(4)在步骤(3)二次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行一次扫选作业得到一次扫选精矿和一次扫选尾矿；一次扫选精矿返回调浆并入二次粗选作业，在一次扫选尾矿中加入组合捕收剂进行二次扫选作业得到二次扫选精矿和浮选尾矿，二次扫选精矿返回调浆并入一次扫选作业；

(5)将步骤(2)一次粗选精矿和步骤(3)二次粗选精矿合并进行一次精选作业得到一次精选精矿和一次精选尾矿，一次精选尾矿返回调浆并入一次粗选作业，一次精选精矿进行二次精选作业得到浮选锌精矿和二次精选尾矿，二次精选尾矿返回调浆并入一次精选作业。

所述步骤(1)氧化锌矿中锌的质量百分数含量为8.0～20.5％。

以每吨氧化锌矿计，所述步骤(2)矿浆中粗选药剂加入量为组合调整剂 1000～1500g、铜氨络合物I 400～800g、组合硫化剂3000～8000g、铜氨络合物II 200～500g、组合捕收剂400～800g、起泡剂40～80g。

以每吨氧化锌矿计，所述步骤(3)中一次粗选尾矿中粗选药剂加入量为组合调整剂500～750g、铜氨络合物I 200～400g、组合硫化剂1500～4000g、铜氨络合物II 100～250g、组合捕收剂200～400g、起泡剂20～40g。

以每吨氧化锌矿计，所述步骤(4)二次粗选尾矿中扫选药剂加入量为组合调整剂250～375g、铜氨络合物I 100～200g、组合硫化剂750～2000g、铜氨络合物II 50～125g、组合捕收剂100～200g、起泡剂10～20g；一次扫选尾矿中组合捕收剂加入量为50～100g。

所述铜氨络合物I和铜氨络合物II为相同的铜氨络合物，其制备方法为：

1)采用浓氨水对高纯度氧化铜矿物进行搅拌浸出得到铜氨络合物溶液；

2)将步骤1)铜氨络合物溶液置于乙醇溶液中进行多次结晶，得到活化剂铜氨络合物。

所述组合调整剂包括六偏磷酸钠和水玻璃，其中六偏磷酸钠和水玻璃的质量比为2:3。

所述组合硫化剂包括硫化钠和多硫化钠，其中硫化钠和多硫化钠的质量比为3:2。

所述组合捕收剂包括异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药，其中异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药的质量比为5:3:2。

所述起泡剂为松醇油。

本发明的有益效果：

(1)本发明通过铜氨络合物对矿石中的氧化锌矿物进行梯级活化，不仅能在硫化前增加矿物表面反应质点的数量，增强其反应活性，实现强化硫化；还能增强硫化后氧化锌矿物表面的反应活性，促进捕收剂吸附，提高矿物表面疏水性；

(2)本发明采用组合调整剂、组合硫化剂和组合捕收剂，实现了微细粒氧化锌矿中目的矿物协同硫化浮选和脉石矿物协同抑制，获得了较好的分选效果，简化了浮选流程结构，降低了浮选处理成本；

(3)本发明采用铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选极大地提高了锌矿物的浮选回收率，绿色经济高效地解决了微细粒氧化锌矿难以回收的技术难题，经济、社会和环境效益显著。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。

本发明以下实施例中所述组合调整剂包括六偏磷酸钠和水玻璃，其中六偏磷酸钠和水玻璃的质量比为2:3；所述组合硫化剂包括硫化钠和多硫化钠，其中硫化钠和多硫化钠的质量比为3:2；所述组合捕收剂包括异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药，其中异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药的质量比为5:3:2；所述起泡剂均为松醇油；

铜氨络合物I和铜氨络合物II为相同的铜氨络合物，

铜氨络合物制备方法为：

1)采用浓氨水对高纯度氧化铜矿物进行搅拌浸出得到铜氨络合物溶液；

2)将步骤1)铜氨络合物溶液置于乙醇溶液中进行多次结晶，得到活化剂铜氨络合物。

实施例1：如图1所示，一种微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，具体步骤如下：

(1)将氧化锌矿破碎、磨细至-38μm粒级的质量百分含量占75％，调浆至矿浆质量百分浓度为40％；其中氧化锌矿中锌的质量百分数含量为8.0％；

(2)在步骤(1)矿浆中依次加入组合调整剂(六偏磷酸钠和水玻璃)、铜氨络合物I、组合硫化剂(硫化钠和多硫化钠)、铜氨络合物II、组合捕收剂(异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药)和起泡剂(松醇油)，进行一次粗选作业得到一次粗选精矿和一次粗选尾矿；以每吨氧化锌矿计，矿浆中加入组合调整剂1000g、铜氨络合物I 400g、组合硫化剂3000g、铜氨络合物II 200g、组合捕收剂400g、起泡剂(松醇油)40g；

(3)在步骤(2)一次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行二次粗选作业得到二次粗选精矿和二次粗选尾矿；以每吨氧化锌矿计，一次粗选尾矿中加入组合调整剂500g、铜氨络合物I 200g、组合硫化剂1500g、铜氨络合物II 100g、组合捕收剂200g、起泡剂20g；

(4)在步骤(3)二次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行一次扫选作业得到一次扫选精矿和一次扫选尾矿；一次扫选精矿返回调浆并入二次粗选作业，在一次扫选尾矿中加入组合捕收剂进行二次扫选作业得到二次扫选精矿和浮选尾矿，二次扫选精矿返回调浆并入一次扫选作业；以每吨氧化锌矿计，二次粗选尾矿中加入组合调整剂250g、铜氨络合物I 100g、组合硫化剂750g、铜氨络合物II 50g、组合捕收剂100g、起泡剂10g；一次扫选尾矿中加入组合捕收剂50g；

(5)将步骤(2)一次粗选精矿和步骤(3)二次粗选精矿合并进行一次精选作业得到一次精选精矿和一次精选尾矿，一次精选尾矿返回调浆并入一次粗选作业，一次精选精矿进行二次精选作业得到浮选锌精矿和二次精选尾矿，二次精选尾矿返回调浆并入一次精选作业；

本实施例中锌的浮选回收率为84.8％。

实施例2：如图1所示，一种微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，具体步骤如下：

(1)将氧化锌矿破碎、磨细至-38μm粒级的质量百分含量占82％，调浆至矿浆质量百分浓度为35％；其中氧化锌矿中锌的质量百分数含量为14.6％；

(2)在步骤(1)矿浆中依次加入组合调整剂(六偏磷酸钠和水玻璃)、铜氨络合物I、组合硫化剂(硫化钠和多硫化钠)、铜氨络合物II、组合捕收剂(异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药)和起泡剂(松醇油)，进行一次粗选作业得到一次粗选精矿和一次粗选尾矿；以每吨氧化锌矿计，矿浆中加入组合调整剂1200g、铜氨络合物I 600g、组合硫化剂6000g、铜氨络合物II 300g、组合捕收剂600g、起泡剂(松醇油)60g；

(3)在步骤(2)一次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行二次粗选作业得到二次粗选精矿和二次粗选尾矿；以每吨氧化锌矿计，一次粗选尾矿中加入组合调整剂600g、铜氨络合物 I 300g、组合硫化剂3000g、铜氨络合物II 150g、组合捕收剂300g、起泡剂30g；

(4)在步骤(3)二次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行一次扫选作业得到一次扫选精矿和一次扫选尾矿；一次扫选精矿返回调浆并入二次粗选作业，在一次扫选尾矿中加入组合捕收剂进行二次扫选作业得到二次扫选精矿和浮选尾矿，二次扫选精矿返回调浆并入一次扫选作业；以每吨氧化锌矿计，二次粗选尾矿中加入组合调整剂300g、铜氨络合物I 150g、组合硫化剂1500g、铜氨络合物II 75g、组合捕收剂150g、起泡剂15g；一次扫选尾矿中加入组合捕收剂75g；

(5)将步骤(2)一次粗选精矿和步骤(3)二次粗选精矿合并进行一次精选作业得到一次精选精矿和一次精选尾矿，一次精选尾矿返回调浆并入一次粗选作业，一次精选精矿进行二次精选作业得到浮选锌精矿和二次精选尾矿，二次精选尾矿返回调浆并入一次精选作业；

本实施例中锌的浮选回收率为86.2％。

实施例3：如图1所示，一种微细粒氧化锌矿的铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法，具体步骤如下：

(1)将氧化锌矿破碎、磨细至-38μm粒级的质量百分含量占90％，调浆至矿浆质量百分浓度为25％；其中氧化锌矿中锌的质量百分数含量为20.5％；

(2)在步骤(1)矿浆中依次加入组合调整剂(六偏磷酸钠和水玻璃)、铜氨络合物I、组合硫化剂(硫化钠和多硫化钠)、铜氨络合物II、组合捕收剂(异戊基黄药、丁基黄药和丁铵黑药)和起泡剂(松醇油)，进行一次粗选作业得到一次粗选精矿和一次粗选尾矿；以每吨氧化锌矿计，矿浆中加入组合调整剂1500g、铜氨络合物I 800g、组合硫化剂8000g、铜氨络合物II 500g、组合捕收剂800g、起泡剂(松醇油)80g；

(3)在步骤(2)一次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行二次粗选作业得到二次粗选精矿和二次粗选尾矿；以每吨氧化锌矿计，一次粗选尾矿中加入组合调整剂750g、铜氨络合物 I 400g、组合硫化剂4000g、铜氨络合物II 250g、组合捕收剂400g、起泡剂40g；

(4)在步骤(3)二次粗选尾矿中依次加入组合调整剂、铜氨络合物I、组合硫化剂、铜氨络合物II、组合捕收剂和起泡剂，进行一次扫选作业得到一次扫选精矿和一次扫选尾矿；一次扫选精矿返回调浆并入二次粗选作业，在一次扫选尾矿中加入组合捕收剂进行二次扫选作业得到二次扫选精矿和浮选尾矿，二次扫选精矿返回调浆并入一次扫选作业；以每吨氧化锌矿计，二次粗选尾矿中加入组合调整剂375g、铜氨络合物I 200g、组合硫化剂2000g、铜氨络合物II 125g、组合捕收剂200g、起泡剂20g；一次扫选尾矿中加入组合捕收剂100g；

(5)将步骤(2)一次粗选精矿和步骤(3)二次粗选精矿合并进行一次精选作业得到一次精选精矿和一次精选尾矿，一次精选尾矿返回调浆并入一次粗选作业，一次精选精矿进行二次精选作业得到浮选锌精矿和二次精选尾矿，二次精选尾矿返回调浆并入一次精选作业；

本实施例中锌的浮选回收率为83.7％。

一种微细粒氧化锌矿铜氨络合物梯级活化-强化硫化浮选方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。