专利摘要

由含有10－98重量％的聚苯乙烯类树脂A和2－90重量％的聚酰胺类树脂B的热塑性树脂组合物制成的拉伸产品。所述聚酰胺类树脂B含有由二羧酸结构单元和二胺结构单元构成的含间亚二甲苯基的聚酰胺，所述二胺结构单元的70摩尔％以上衍生自间苯二甲胺。用解偏振光强度法测定时，所述聚酰胺类树脂B在140℃下的半结晶时间为200秒以上。所述拉伸产品具有良好的气体屏蔽性和透明性。

权利要求

1、一种热塑性树脂组合物的拉伸产品，所述热塑性树脂组合物含有10-98重量％的聚苯乙烯类树脂A和2-90重量％的聚酰胺类树脂B；用解偏振光强度法测定时，该聚酰胺类树脂B在140℃下的半结晶时间为200秒以上，且该聚酰胺类树脂B含有由二羧酸结构单元和二胺结构单元构成的含间亚二甲苯基的聚酰胺，所述二胺结构单元的70摩尔％以上衍生自间苯二甲胺。

2、根据权利要求1所述的拉伸产品，其中，所述二羧酸结构单元的70摩尔％以上衍生自具有4-20个碳原子的脂肪族直链α，ω-二羧酸和间苯二酸。

3、根据权利要求2所述的拉伸产品，其中，所述脂肪族直链α，ω-二羧酸与间苯二酸的摩尔比为30∶70至95∶5。

4、根据权利要求1所述的拉伸产品，其中，所述聚酰胺类树脂B含有30-98重量％的所述含间亚二甲苯基的聚酰胺和2-70重量％的脂肪族聚酰胺和/或非晶性尼龙。

5、根据权利要求4所述的拉伸产品，其中，所述含间亚二甲苯基的聚酰胺的二羧酸结构单元的70摩尔％以上衍生自具有4-20个碳原子的脂肪族直链α，ω-二羧酸。

6、根据权利要求4所述的拉伸产品，其中，所述含间亚二甲苯基的聚酰胺的二羧酸结构单元的70摩尔％以上衍生自具有4-20个碳原子的脂肪族直链α，ω-二羧酸和间苯二酸，且该脂肪族直链α，ω-二羧酸与间苯二酸的摩尔比为30∶70至95∶5。

7、根据权利要求1所述的拉伸产品，其中，所述聚酰胺类树脂B以层状分散在该拉伸产品中。

8、根据权利要求1所述的拉伸产品，其中，以面积比计，该拉伸产品的拉伸倍数为5倍以上。

说明书

技术领域

本发明涉及具有良好的气体屏蔽性和透明性的拉伸产品，该拉伸产品由聚苯乙烯类树脂组合物制成，特别是由与特定的聚酰胺混合的聚苯乙烯类树脂的树脂组合物制成。

背景技术

聚苯乙烯类树脂具有优异的可模塑性、刚性和透明性，因而，聚苯乙烯类树脂被广泛用作主要用于食品容器的材料。然而，聚苯乙烯类树脂的气体屏蔽性很差，因此，不适于保存易受氧气影响的产品以及用于储存食品和药品的容器的材料，该用于储存食品和药品的容器的材料应当使储存的食品和药品即使在恶劣的条件如高温条件下其质量也不会改变。为了解决此问题，已经提出通过在苯乙烯树脂层上层压气体屏蔽性树脂层来增加气体屏蔽性(JP 5-293933A)。尽管通过层压气体屏蔽性树脂层改善了气体屏蔽性，但所提出的方法需要插入粘合树脂层以将气体屏蔽性树脂层与苯乙烯树脂层牢固结合。这又需要复杂的层压机器。另外，提出了与聚酰胺混合的聚苯乙烯类树脂和接枝共聚物的树脂组合物(JP 2-219843A)。然而，将所提出的树脂组合物挤出成片或膜以降低聚酰胺的物理屏蔽作用时，聚酰胺是以颗粒形式分散。因此，气体屏蔽性的改善还是不充分的。

通过拉伸由聚苯乙烯类树脂与气体屏蔽性树脂的树脂组合物构成的片，将气体屏蔽性树脂制成平的并分散在各层中。然而，气体屏蔽性树脂如聚酰胺通常是可结晶的，且在拉伸操作过程中通过预热来结晶和固化。因此，拉伸是非常困难的。另外，由于聚苯乙烯类树脂与气体屏蔽性树脂的折射率差别很大，因此，由聚苯乙烯类树脂与气体屏蔽性树脂形成的混合物是混浊的。此外，尽管聚苯乙烯的拉伸和发泡成型通常在比较低的温度(聚苯乙烯类树脂的发泡温度：120-140℃)下进行，但由于非晶性尼龙的玻璃化转变温度很高，因此需要很高的拉伸温度。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述问题并提供由聚苯乙烯类树脂组合物制成的具有良好的气体屏蔽性和透明性的拉伸产品。

为达到上述目的进行了广泛的研究，本发明的发明人发现通过使用聚苯乙烯与具有特定的半结晶时间的含间亚二甲苯基的聚酰胺混合的树脂组合物，获得了具有改善的气体屏蔽性和透明性的热塑性树脂组合物的拉伸产品。本发明是基于这种发现实现的。

因此，本发明涉及热塑性树脂组合物的拉伸产品，所述热塑性树脂组合物含有10-98重量％的聚苯乙烯类树脂A和2-90重量％的聚酰胺类树脂B；用解偏振光强度法测定时，所述聚酰胺类树脂B在140℃下的半结晶时间为200秒以上，且所述聚酰胺类树脂B含有由二羧酸结构单元和二胺结构单元构成的含间亚二甲苯基的聚酰胺，所述二胺结构单元的70摩尔％以上衍生自间苯二甲胺。

附图说明

图1为本发明热塑性树脂组合物的拉伸产品的横向(TD)横截面的示意图，该图显示了聚酰胺类树脂B以层的形式分散。

具体实施方式

所述聚苯乙烯类树脂A可以包括苯乙烯类单体的聚合物和苯乙烯类单体与另一种可与苯乙烯类单体共聚的单体的共聚物。苯乙烯类单体的例子包括苯乙烯；烷基苯乙烯，如2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯和2，4-二甲基苯乙烯；α-烷基苯乙烯，如α-甲基苯乙烯、α-甲基-4-甲基苯乙烯；卤代苯乙烯，如氯苯乙烯和溴苯乙烯；(卤代烷基)苯乙烯；聚烷氧基苯乙烯；(聚羧基烷基)苯乙烯；(聚烷基醚)苯乙烯；和(聚烷基甲硅烷基)苯乙烯。这些苯乙烯类单体可以单独使用或者两种以上组合使用。

另一种可与苯乙烯类单体共聚的单体的例子包括丙烯酸；甲基丙烯酸；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈；和马来酸及其衍生物，如马来酸酐、马来酰亚胺，和N-取代的马来酰亚胺，如N-甲基马来酰亚胺和N-乙基马来酰亚胺。这些单体可以单独使用或者两种以上组合使用。

所述聚苯乙烯类树脂A可以与以下物质一起加入，所述以下物质为耐冲击聚苯乙烯、苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物、ABS(橡胶接枝的苯乙烯-丙烯腈共聚物)、MBS(橡胶接枝的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物)或者橡胶接枝的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。

在140℃用解偏振光强度法测定时，所述聚酰胺类树脂B的半结晶时间为200秒以上，优选250秒以上，更优选300秒以上。如果少于200秒，由于聚酰胺在拉伸操作的预热过程中结晶，因此很难进行拉伸。140℃下的半结晶时间的上限通常为无穷大，优选1000000000秒。

本文使用的解偏振光强度法是使用装配有光源、起偏振片和接收光的元件的设备来测量树脂结晶程度的方法，该方法利用了光通过结晶的树脂时发生双折射现象。当非晶体的或熔融的树脂结晶时，透射通过起偏振片的光的量与结晶度成比例变化。半结晶时间是在测量条件下，透射光的量降低至一半所用的时间，即一半树脂结晶所用的时间，半结晶时间用作结晶速度的指标。

半结晶时间在上述范围内的聚酰胺类树脂B优选含有聚酰胺，该聚酰胺是通过含有间苯二甲胺的二胺成分和二羧酸成分(含间亚二甲苯基的聚酰胺)缩聚而制成的。含间亚二甲苯基的聚酰胺的二胺结构单元的70摩尔％以上(包括100摩尔％)衍生自间苯二甲胺。含间亚二甲苯基的聚酰胺的二羧酸结构单元优选含有70摩尔％以上(包括100摩尔％)的衍生自间苯二酸和具有4-20个碳原子的脂肪族直链α，ω-二羧酸(下面简称为“α，ω-二羧酸”)的组合的单元。当脂肪族聚酰胺或非晶性尼龙组合地使用时(这将在下文描述)，70摩尔％以上(包括100摩尔％)的含间亚二甲苯基的聚酰胺的二羧酸结构单元优选衍生自α，ω-二羧酸或间苯二酸与α，ω-二羧酸的组合。

除了间苯二甲胺外，构成二胺结构单元的二胺的例子还包括脂肪族二胺，如四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2，2，4-三甲基-六亚甲基二胺、和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺；脂环族二胺，如1，3-双(氨甲基)环己烷、1，4-双(氨甲基)环己烷、1，3-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、2，2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨甲基)萘烷(包括结构异构体)、和双(氨甲基)三环癸烷(包括结构异构体)；和具有芳环的二胺，如双(4-氨苯基)醚、对苯二胺、对苯二甲胺、和双(氨甲基)萘(包括结构异构体)。衍生自这些二胺的单元的含量可以为二胺结构单元的30摩尔％以下。

α，ω-二羧酸的例子包括脂肪族二羧酸，如琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、己二酸、癸二酸、十一烷二酸、和十二烷二酸，优选己二酸。

如果组合使用，α，ω-二羧酸与间苯二酸的摩尔比优选为30∶70至95∶5，更优选为30∶70至94∶6，还更优选40∶60至92∶8，且特别优选60∶40至90∶10。如果间苯二酸的含量在上述比例内，半结晶时间可以更长，且气体屏蔽性进一步改善。

除α，ω-二羧酸和间苯二酸之外，含间亚二甲苯基的聚酰胺的二羧酸结构单元还可以含有苯二甲酸化合物，如对苯二甲酸和邻苯二甲酸；萘二羧酸(包括结构异构体)；一元羧酸，如苯甲酸、丙酸和丁酸；多元羧酸，如偏苯三酸和均苯四酸；羧酸酐，如偏苯三酸酐和均苯四酸酐。这些二羧酸的含量可以为总的二羧酸结构单元的30摩尔％以下。

当通过缩聚制备含间亚二甲苯基的聚酰胺时，缩聚的反应体系可以含有内酰胺，如ε-己内酰胺、ω-月桂内酰胺和ω-庚内酰胺(ω-enantolactam)；和氨基酸，如6-氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸、9-氨基壬酸、和对氨甲基苯甲酸，它们的含量对热塑性树脂组合物的拉伸产品的性能无副作用作用即可。

含间亚二甲苯基的聚酰胺是通过将含有70摩尔％以上(包括100摩尔％)的间苯二甲胺的二胺成分和优选一共含有70摩尔％以上(包括100摩尔％)间苯二酸和α，ω-二羧酸的二羧酸成分熔融缩聚而制成的。缩聚的方法并不特别限制，并且可以通过已知的方法来实现，如在已知的条件下的大气压下熔融聚合和加压熔融聚合。例如，在水存在下和在加压条件下通过加热使间苯二甲胺和己二酸的尼龙盐或者间苯二甲胺、己二酸和间苯二酸的尼龙盐在熔融状态下聚合，同时除去添加的水和缩聚过程中产生的水。可选择地，在大气压下可以通过将间苯二甲胺直接加入到熔融的己二酸或己二酸和间苯二酸的熔融混合物中来进行缩聚。在此缩聚中，为了防止反应系统的固化，通过提高反应体系的温度以保持反应温度在酰胺低聚物和制备的聚酰胺的熔点以上，同时继续添加间苯二甲胺来进行缩聚。

优选将含间亚二甲苯基的聚酰胺热处理以提高它的熔融粘度。例如，在间歇式加热器(batch heater)如转鼓中温和加热含间亚二甲苯基的聚酰胺使之结晶，同时在惰性气氛中或在减压下防止水存在下的熔融键合(fuse-bonding)，然后进一步热处理。在另一种方法中，在惰性气氛下在搅拌的槽式加热器(trough heater)中加热含间亚二甲苯基的聚酰胺使之结晶，然后在在惰性气氛下在斗式加热器(hopper heater)中进一步进行热处理。在另一种方法中，在搅拌的槽式加热器中将含间亚二甲苯基的聚酰胺使之结晶，然后，在间歇式加热器如转鼓中进行热处理。在上述方法中，优选在相同的间歇式加热器中进行结晶和热处理的方法。热处理优选为：在基于熔融聚合的含间亚二甲苯基的聚酰胺(聚酰胺I)1-30重量％的水的存在下，在0.5至4小时内使温度从70℃升高到120℃使聚酰胺I结晶，然后，在惰性气氛下或在减压下，在M-50℃至M-10℃的温度下对结晶的聚酰胺I热处理1到12小时，其中，M为聚酰胺I的熔点。

在25℃下，测量浓度为1g/100mL、溶解在96％的硫酸中的含间亚二甲苯基的聚酰胺溶液时，含间亚二甲苯基的聚酰胺的相对粘度优选为1.5以上，更优选为1.8以上，进一步优选为2.5以上。上限优选为4。在上述范围内，可模塑性良好。

含间亚二甲苯基的聚酰胺的熔点优选为160-235℃，更优选为170-230℃，进一步优选为180-225℃。通过使含间亚二甲苯基的聚酰胺的熔点接近于聚苯乙烯类树脂A的熔点，可以避免由于树脂的降解而产生的气味和变色。

含间亚二甲苯基的聚酰胺的玻璃化转变温度优选为75-120℃、更优选为80-120℃、最优选为85-110℃。如果在120℃以下，很容易拉伸成型。如果在75℃以上，可以获得在高温下优异的气体屏蔽性。

含间亚二甲苯基的聚酰胺的末端氨基浓度优选为40μequiv/g以下，且更优选为10-30μequiv/g，末端羧基浓度优选为40-100μequiv/g。在上述范围内，可以防止拉伸产品的泛黄。

为了促进熔融成型过程中的操作稳定性并防止变色，所述含间亚二甲苯基的聚酰胺可以与磷化合物一起加入。优选含有碱金属或碱土金属的磷化合物。该磷化合物的例子包括钠、镁和钙的磷酸盐、亚磷酸盐和次磷酸盐，由于碱金属或碱土金属的次磷酸盐对于防止含间亚二甲苯基的聚酰胺泛黄具有特别优异的作用，因此优选使用它们。在含间亚二甲苯基的聚酰胺中磷化合物的浓度，基于磷原子，优选为1000ppm以下、更优选为500ppm以下、进一步优选为200ppm以下。除磷化合物之外，所述含间亚二甲苯基的聚酰胺还可以与以下物质一起加入，所述以下物质为润滑剂、消光剂、热稳定剂、防老化剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、抗静电剂、防变色剂(anti-discoloration agent)、防胶凝剂和其它添加剂，添加后会对本发明起副作用的的添加剂除外。

含间亚二甲苯基的聚酰胺优选在使用前干燥以使水含量限定在优选为0.10％以下、更优选为0.08％以下、进一步优选为0.05％以下的范围内。如果在0.10％以下，防止了由于熔融捏合过程中由聚酰胺产生的水而形成的气泡。可以通过已知的方法进行干燥，例如，但不限于，通过以下方法，在装配有真空泵的加热转鼓(旋转真空容器)中或在减压下在真空干燥器中以不高于含间亚二甲苯基的聚酰胺的熔点的温度，优选为160℃以下加热干燥含间亚二甲苯基的聚酰胺。

聚酰胺类树脂B可以为，例如，在挤出机中将含间亚二甲苯基的聚酰胺与脂肪族聚酰胺捏合而制备的混合物，所述脂肪族聚酰胺如尼龙4、尼龙6、尼龙12、尼龙66、尼龙46、尼龙610、尼龙612和尼龙666，或者如尼龙6I、尼龙6T和尼龙6IT的非晶性尼龙。在此情况下，聚酰胺类树脂B优选含有30-98重量％的含间亚二甲苯基的聚酰胺和2-70重量％的脂肪族聚酰胺和/或非晶性尼龙；更优选含有40-98重量％的含间亚二甲苯基的聚酰胺和2-60重量％的脂肪族聚酰胺和/或非晶性尼龙；进一步优选含有50-98重量％的含间亚二甲苯基的聚酰胺和2-50重量％的脂肪族聚酰胺和/或非晶性尼龙；且特别优选含有60-98重量％的含间亚二甲苯基的聚酰胺和2-40重量％的脂肪族聚酰胺和/或非晶性尼龙。如果组合使用，脂肪族聚酰胺和非晶性尼龙可以以任何比例混合。

在本发明中，将10-98重量％的聚苯乙烯类树脂A和2-90重量％的聚酰胺类树脂B(总共100重量％)混合。如果混合比在上述范围以外，那么气体屏蔽性的改善不足而且在发泡成型(膨胀成型)中起泡程度低。混合比优选为15-95重量％的聚苯乙烯类树脂A和5-85重量％的聚酰胺类树脂B，且更优选为20-90重量％的聚苯乙烯类树脂A和10-80重量％的聚酰胺类树脂B。

除聚苯乙烯类树脂A和聚酰胺类树脂B之外，所述热塑性树脂组合物还可以含有聚烯烃树脂，如聚乙烯和聚丙烯，聚碳酸酯树脂，丙烯酸树脂，聚酯树脂，弹性体或用羧酸或其酸酐改性的增容剂。

如果需要，所述热塑性树脂组合物还可以含有增塑剂、热稳定剂、导电剂、抗静电剂、脱模剂、防雾剂、紫外线吸收剂、着色剂、颜料、如高级脂肪酸的分散剂、如滑石的无机填料、或者硅氧烷。

本发明的拉伸产品是通过将含有聚苯乙烯类树脂A和聚酰胺类树脂B的热塑性树脂组合物拉伸成型而制成的。例如，拉伸产品是通过圆形冲模或T型冲模从挤出机中挤出熔融的热塑性树脂组合物，然后通过双轴向拉伸机拉伸所挤出的产物而制成的，或者通过圆形冲模或T型冲模在发泡剂(膨胀剂)存在下将熔融的热塑性树脂组合物挤出成发泡的产品而制成的。

发泡剂包括有机物理发泡剂、无机物理发泡剂和分解型发泡剂。有机物理发泡剂的例子包括脂肪族烃或脂环族烃，如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、环戊烷、正己烷、异己烷和环己烷；氯代烃，如氯代甲烷和氯代乙烷；和氟代烃，如1，1，2，2-四氟乙烷和1，1-二氟乙烷。无机物理发泡剂的例子包括二氧化碳。分解型发泡剂的例子包括偶氮二酰胺。这些发泡剂可以单独使用或者两种以上组合使用。考虑与聚苯乙烯类树脂A的相容性和发泡的效率，特别优选有机物理发泡剂。更优选正丁烷、异丁烷或主要由正丁烷、异丁烷或它们的混合物组成的组合物。发泡剂的添加量是根据发泡剂的种类和发泡产品所要的表观密度来确定的。可以根据需要的泡沫尺寸来添加泡沫调节剂。通常，当使用如异丁烷与正丁烷的丁烷混合物的有机物理发泡剂时，其添加量优选为0.5-10重量％，更优选为1-8重量％。

拉伸温度优选为120-140℃。在此范围内，聚苯乙烯类树脂A充分定向。拉伸倍数(面积倍数)优选为5倍以上，更优选为5-20倍，进一步优选为6倍(在轴向(MD)上2.5倍，在横向(TD)上2.5倍)至18倍，且特别优选9倍(在MD上3倍，在TD上3倍)至15倍。在上述范围内，所得到的拉伸产品具有足够的气体屏蔽性。

在热塑性树脂组合物的拉伸产品中，聚酰胺类树脂B的扁平颗粒优选以层的形式分散在聚苯乙烯类树脂A中(图1)。在图1中，为了简明，示意性并简单地说明了扁平颗粒的分散状态。因此，应该指出的是扁平颗粒的形状和尺寸、扁平颗粒的分散密度等不必须与实际的产品的相同。从图1可以看出，在本发明中获得了聚酰胺类树脂B的至少一个扁平颗粒2沿着拉伸产品1的厚度方向存在的分散状态。即，在拉伸产品1的任意TD横截面上，沿着厚度方向上穿过拉伸产品1的任何垂直线总是与至少一个分散的扁平颗粒2相交。对于拉伸产品1的任意MD横截面同样也是这样的。由于具有聚酰胺类树脂B的这种分散状态，本发明的拉伸产品显示了优异的气体屏蔽性。如果不符合本发明的限制，则得到沿着厚度方向穿过拉伸产品的一些线与分散的聚酰胺颗粒不相交的分散状态，或者聚酰胺颗粒不以层的形式分散，而是以颗粒或微粒的形式分散，由此不能获得很高的气体屏蔽性。

由此产生的热塑性树脂组合物的拉伸产品具有优异的气体屏蔽性和透明性，并适合作为包装和储存食品与药品的容器或膜以及用于隔热器的发泡材料。

通过参考实施例更详细地说明本发明，所述实施例不应被认为是限制了本发明的范围。下面，通过下列方法对热塑性树脂组合物的拉伸产品进行评价。

(1)半结晶时间

在以下条件下，使用由Kotaki Seisakusho Co.，Ltd.制造的聚合物结晶速度测量设备“Model MK701”通过解偏振光强度方法测量。

样品熔融温度：260℃

样品熔融时间：5分钟

结晶浴温度：140℃

(2)玻璃化转变温度

在以下条件下，使用由Shimadzu Corporation制造的热通量差示扫描比色计DSC-50测量。

参比物：α-氧化铝

样品量：10mg

加热速度：10℃/分钟

测量温度范围：25-300℃

气氛：流量为30毫升/分钟的氮气

(3)可拉伸性

使用双轴向拉伸机拉伸膜，并根据下列等级进行评价。

A：膜被成功拉伸。

B：拉伸时膜破裂。

(4)总的透光率和浊度

使用由Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.制造的彩色/浊度计COH-300A，根据ASTM D1003测量拉伸膜的总的透光率和浊度。

(5)氧气气体屏蔽性

使用由Modern Controls Corp.制造的测量装置“OX-TRAN 10/50A”，根据ASTM D3985，在23℃、内部相对湿度为60％和外部相对湿度为60％的条件下测量拉伸膜的透氧率。

(6)分散性

使用碘酒将拉伸膜的横截面染成红棕色。然后，在显微镜下观察分散状态。

参考例1

向装配有搅拌器、分凝器、冷却器、滴液槽(dropping tank)和氮气进气管的带夹套的50L反应容器中加入14.2kg(97.1mol)己二酸和1.0kg(6.2mol)间苯二酸。用氮气置换反应容器内部所有的气体，且在少量氮气流中在160℃下将反应容器的内容物制成分散在熔融的己二酸中的间苯二酸的均匀浆液。在搅拌下，在一个小时内向该浆液中滴加14.0kg(102.6mol)的间苯二甲胺。在添加过程中，将反应容器内部的温度连续提升至247℃。通过分凝器和冷却器从反应体系中除去添加间苯二甲胺所产生的水。添加间苯二甲胺结束后，将反应容器内部的温度提升至260℃并将反应继续进行一小时。通过下部的喷嘴以条(strand)的形式从反应容器中取出产生的聚合物，水冷，然后切粒得到聚酰胺1。

将得到的颗粒加入不锈钢转鼓加热器中，然后以10rpm旋转该不锈钢转鼓加热器。用氮气置换了内部所有的气体后，在少量的氮气流中将反应体系的温度从室温提升至150℃。达到150℃后，将反应体系的压力降低到1Torr，同时在110分钟内将温度提升到210℃。反应体系的温度达到210℃后，在210℃下进一步反应180分钟。然后，停止抽真空(evacuation)并在氮气流下降低温度。当达到60℃时，从加热器中取出颗粒，得到聚酰胺B1(半结晶时间：225秒；玻璃化转变温度：90℃)

实施例1-2

以表1所示的比例混合聚苯乙烯(由PS Japan Corporation制造的“G9401”，下面称作“聚苯乙烯A1”)和聚酰胺B1来制备热塑性树脂组合物。将热塑性树脂组合物加入具有滞留区(residence zone)的37mm的双螺杆挤出机中，并在250℃的圆筒温度和100rpm的螺杆旋转下熔融捏合。将熔融的条通过空气冷却固化，然后造粒。

将上述得到的颗粒加入具有20mm圆筒的T型冲模的双螺杆挤出机中，并在250℃的圆筒温度和80rpm的螺旋转动下熔融捏合。通过T型冲模将熔融的颗粒挤出形成片状，并在80℃下的冷却辊上固化，同时以0.7m/min的速度取出所述片，由此得到的片的厚度为180μm。

将得到的片切成10cm的方块，然后在140℃下预热60秒并同时在拉伸速度为3m/min和拉伸倍数为9倍(在MD方向3倍，在TD方向3倍)的条件下进行双轴向拉伸，获得20μm厚的拉伸膜。该拉伸膜的评价结果示于表1中。

参考例2

将90重量％的聚(间苯二甲基己二酰胺)(poly(m-xylylene diadipamide))(由Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制造的“MX Nylon S6007”，半结晶时间为30秒，玻璃化转变温度为85℃，下面称作“聚酰胺B2”)和10重量％的尼龙6IT(由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造的“Novamid X21”，玻璃化转变温度为125℃)的混合物加入具有滞留区域的37mm的双螺杆挤出机中，并在300℃的圆筒温度和100rpm的螺旋转动下熔融捏合。以6kg/h的挤出速度将熔融的产品挤出成熔融的条，空气冷却固化，然后造粒，由此得到聚酰胺B3(半结晶时间：350秒；玻璃化转变温度：89℃)。

实施例3

采用与实施例2相同的方式制成拉伸的膜，不同的是，使用聚酰胺B3代替聚酰胺B1。结果示于表1中。

表1

参考例3

将60重量％的聚酰胺A1、30重量％的尼龙6IT和10重量％的尼龙6(由UBE Industries，Ltd.制造的“UBE Nylon 1015B”，玻璃化转变温度为48℃)的混合物加入具有滞留区域的37mm的双螺杆挤出机中，并在310℃的圆筒温度和100rpm的螺旋转动下熔融捏合。以6kg/h的挤出速度将熔融的产品挤出成熔融的条，空气冷却固化，然后造粒，由此得到聚酰胺B4(半结晶时间：1900秒；玻璃化转变温度：92℃)。

实施例4

采用与实施例2相同的方式制成拉伸的膜，不同的是，使用含有90重量％的聚苯乙烯A1和10重量％的聚酰胺B4的热塑性树脂组合物，并且将拉伸倍数改为4倍(在MD方向2倍，在TD方向2倍)。结果示于表2中。

实施例5

采用与实施例4相同的方式制成拉伸的膜，不同的是，将拉伸倍数改为6倍(在MD方向2.5倍，在TD方向2.5倍)。结果示于表2中。

实施例6

采用与实施例4相同的方式制成拉伸的膜，不同的是，将拉伸倍数改为9倍(在MD方向3倍，在TD方向3倍)。结果示于表2中。

表2

对比例1

重复实施例1的步骤，不同的是，使用聚酰胺B2代替聚酰胺B1。由于在拉伸时片被破坏，因此未得到拉伸的膜。结果示于表3中。

对比例2

采用与实施例1相同的方式制成拉伸的膜，不同的是，仅使用聚苯乙烯A1。结果示于表3中。

对比例3

重复实施例1的步骤，不同的是，使用尼龙6替换聚酰胺B1。由于在拉伸时片被破坏，因此未得到拉伸的膜。结果示于表3中。

表3

^*由于聚酰胺的含量为0，因此没有分散的聚酰胺颗粒。

具有良好的气体屏蔽性的热塑性树脂组合物的拉伸产品专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。