专利摘要
本发明公开了一种二维Ca1‑xInxSe合金及其制备方法及在制备光电探测中的应用,属于材料制备技术及高性能可见‑近红外光电探测器领域;合金的制备方法为:将硒粉和铟镓共熔合金放入石英舟中,抽真空,升温后保温,降温得块体合金材料;将SiO2/Si基底进行预处理;透明胶带粘贴块体合金材料,然后粘贴在处理后的基底上,浸泡在丙酮中,取出基底即可在其表面获得随机分布的二维Ca1‑xInxSe合金。制备的二维合金用于制备光电探测器,在可见‑近红外光照射下电流显著增加,合金具有很好的光电探测性能,光响应值高达应变系数高达258A/W,是GaSe光响应值的92倍。
权利要求
1.一种二维Ga
步骤一、将硒粉和铟镓共熔合金放入石英舟中,然后将石英舟放入管式炉并将管式炉抽真空,并通入保护气体,一次升温后进行一次保温一段时间,然后二次升温,再二次保温一段时间,降温至室温,制得块体Ga
步骤二、将SiO
步骤一中所述一次升温及二次升温的升温速度均为20-40℃/min;步骤一中所述一次升温,升温至300℃;所述一次保温,保温时间为60-120min;步骤一中所述二次升温,升温至960℃;所述二次保温,保持时间为120-180min;步骤一中所述降温,降温速度为50-100℃/min。
2.根据权利要求1所述的二维Ga
3.根据权利要求1所述的二维Ga
4.根据权利要求1所述的二维Ga
5.根据权利要求1所述的二维Ga
6.根据权利要求1所述的二维Ga
7.一种利用权利要求1-6任一项所述二维Ga
8.一种权利要求7所述二维Ga
9.根据权利要求8所述的二维Ga
说明书
技术领域
本发明属于材料制备技术及高性能可见-近红外光电探测器领域;具体涉及二维Ga1-xInxSe合金及其制备方法与在制备光电探测器中的应用。
背景技术
二维GaSe是较好的非线性光学材料,在新一代纳米光电器件领域具有较好的应用前景。然而由于GaSe具有较大的间接带隙结构,导致目前二维GaSe的光响应值较低、光电探测范围较小。
为了拓展半导体材料的应用范围,合金工程是一种有效调控半导体材料的能带结构和光电性能的手段。目前能带工程在三维块体材料、零维和一维纳米材料得到了广泛的应用,并取得了显著的成果。在二维纳米材料领域,合金工程应用主要集中在过度金属硫化物(如 MoS2等),III-VI族体系没有得到开发。
发明内容
本发明为解决现有二维GaSe光电探测器的光探测性能低和探测范围小的问题,而提供了一种二维Ga1-xInxSe合金及其制备方法及在制备光电探测中的应用
本发明以硒粉和铟镓共熔合金为原料制备了块体Ga1-xInxSe合金材料,采用机械剥离制备了二维Ga1-xInxSe合金,并构筑了光电探测器。
首先,本发明提供一种二维Ga1-xInxSe合金的制备方法,技术方案如下:
步骤一、将硒粉和铟镓共熔合金放入石英舟中,然后将石英舟放入管式炉并将管式炉抽真空,并通入保护气体,一次升温后进行一次保温一段时间,然后二次升温,再二次保温一段时间,降温至室温,制得块体Ga1-xInxSe合金材料;
步骤二、将SiO2/Si基底进行预处理;
步骤三、用透明胶带反复粘贴块体Ga1-xInxSe合金材料,然后将透明胶带粘贴在经步骤一处理后的SiO2/Si基底上,撕去透明胶带后,将SiO2/Si基底浸泡在丙酮中,取出SiO2/Si 基底即可在其表面获得随机分布的二维Ga1-xInxSe合金。
其中0<x<1。
所述硒粉的纯度为99.99(wt.)%以上。
所述铟镓共熔合金中,镓质量为镓、铟质量之和的75.5%,铟质量为镓、铟质量之和的24.5%;合金纯度为99.99(wt.)%以上。
步骤一中硒的物质的量和铟、镓的物质的量之和的比为(1.1-1.2):1。
所述保护气体为氩气,步骤一中Ar的流量为20-100sccm。
步骤一中抽真空真空度为50-100Torr。
步骤一中所述一次升温及二次升温的升温速度均为20-40℃/min。
步骤一中所述一次升温,升温至300℃;所述一次保温,保温时间为60-120min。
步骤一中所述二次升温,升温至960℃;所述二次保温,保持时间为120-180min。
步骤一中所述降温,降温速度为50-100℃/min。
步骤二中,所述SiO2/Si基底厚度为300nm。所述SiO2/Si基底预处理方法具体为:将SiO2/Si基底浸泡在浓硫酸/双氧水混合溶液中,然后取出,依次浸入异丙醇、丙酮、乙醇和超纯水中超声处理,用氮气吹干,待用。所述超声处理的实质是进行超声清洗,超声频率10KHz以上即可。所述浸泡,温度为83℃,浸泡时间为20-40min。所述浓硫酸/双氧水混合溶液,其中浓硫酸为质量分数97%以上的硫酸水溶液,双氧水为质量分数35%的过氧化氢水溶液,所述混合溶液中,浓硫酸与双氧水的体积比为3:1。
步骤三中,所述反复粘贴块体Ga1-xInxSe合金材料,指将透明胶带粘贴在块体Ga1-xInxSe合金材料表面,然后将透明胶带取下,重复上述操作4-9次,每次粘贴操作使用透明胶带的位置相同(大致重叠即可)。
步骤三中,所述透明胶带优选Scotch单面透明胶带。
步骤三中,所述将透明胶带粘贴在经步骤一处理后的SiO2/Si基底上,粘贴时间为5~12 小时。
步骤三中,所述将SiO2/Si基底浸泡在丙酮中,浸泡时间为2~4小时。
另外,本发明还提供上述方法制备的二维Ga1-xInxSe合金及其在制备光电探测器中的应用,其应用具体为:取表面带有二维Ga1-xInxSe合金的SiO2/Si基底,在二维Ga1-xInxSe合金一侧用铜掩膜板覆盖二维Ga1-xInxSe合金的中心位置,两侧各留出二维Ga1-xInxSe合金宽度至少3μm,然后置于真空镀膜机中,真空条件下在二维Ga1-xInxSe合金一侧依次蒸镀金属铬电极和金属金电极,即得到二维Ga1-xInxSe合金光电探测器,用于可见-近红外光的探测。
所述表面带有二维Ga1-xInxSe合金的SiO2/Si基底,其表面上的二维Ga1-xInxSe合金横向尺寸为30-90μm,厚度为2-10nm。
所述真空条件,真空度为1×10
所述蒸镀金属铬电极的厚度为5-10nm。
所述蒸镀金属金电极的厚度为30-50nm。
有益效果
本发明方法制备的二维Ga1-xInxSe合金具有宽的光响应范围(500-800nm)、高的光响应(258A/W)、良好的稳定性和快速的光响应速度(30ms),在高性能可见-近红外光电探测器领域具有很好的应用前景。
本发明方法制备的二维Ga1-xInxSe合金光电探测器在可见-近红外光照射下电流显著增加,说明二维Ga1-xInxSe合金具有很好的光电探测性能,光响应值高达应变系数高达258A/W,是GaSe光响应值的92倍。
本发明方法制备的二维Ga1-xInxSe合金光电探测器具有良好的稳定性和快的相应速度 (30ms),二维Ga1-xInxSe合金在高性能可见-近红外光电探测器领域具有很大的应用前景。
附图说明
图1是实施例1制备的二维Ga1-xInxSe合金的结构表征:a)元素分布图,b)能谱分析,c)低倍透射电子显微镜图像(TEM),d)选取电子衍射图像(SAED),e)高分辨图像(HRTEM)和f)荧光光谱图像(PL);
图2是实施例2制备的二维Ga1-xInxSe合金光电探测器:a)三维示意图、b)光学图像,c)原子力图像和d)高度图;
图3是实施例1制备的二维Ga1-xInxSe合金的电学输运性能:a)转移曲线和b)输出曲线;
图4是实施例2制备的二维Ga1-xInxSe合金的光电探测性能:a)不同激发光光照电流曲线和b)不同激发光的光响应值;
图5是实施例2制备的二维Ga1-xInxSe合金光电探测器的a)稳定性和b)响应速度曲线。
具体实施方式
以下实施方式中所述硒粉的纯度为为99.99(wt.)%以上。所述铟镓共熔合金中,镓质量为镓、铟质量之和的75.5%,铟质量为镓、铟质量之和的24.5%;合金纯度为99.99(wt.)%以上。
实施例1二维Ga1-xInxSe合金的制备
步骤一、将338mg硒粉和300mg铟镓共熔合金放入石英舟中,然后将石英舟放入管式炉并将管式炉抽真空至60Torr,并通入20sccmAr,将炉温在15分钟升至300℃,保持 60分钟;33分钟升温至960℃,保持120分钟;19分钟降至室温,即可制得块体Ga1-xInxSe 合金材料;
步骤二、将300nmSiO2/Si基底在83℃的浓硫酸-双氧水(体积比:3:1)的混合液中浸泡30分钟,然后依次用异丙醇、丙酮、乙醇和超纯水10KHz超声处理,超声处理时间均为10分钟,用氮气吹干,待用;
步骤三、用Scotch单面透明胶带反复粘贴块体Ga1-xInxSe合金材料8次,每次粘贴操作使用透明胶带的位置相同(大致重叠即可),然后将Scotch胶带粘贴在经步骤二处理后的300nmSiO2/Si基底上8小时,除去Scotch胶带后,将300nmSiO2/Si基底浸泡在丙酮中 4小时,取出300nmSiO2/Si基底即可在其表面获得随机分布的二维Ga1-xInxSe合金。
实施例2二维Ga1-xInxSe合金电探测器的制备
选择实施例1制备的300nmSiO2/Si基底表面上横向尺寸为40微米和厚度为8nm的二维Ga1-xInxSe合金,用银胶固定铜掩膜板覆盖二维Ga1-xInxSe合金中心位置,两侧各留出二维Ga1-xInxSe合金宽度3μm,然后置于真空镀膜机中,在真空度为2×10
实施例3二维Ga1-xInxSe合金的制备
步骤一、将338mg硒粉和300mg铟镓共熔合金放入石英舟中,然后将石英舟放入管式炉并将管式炉抽真空至50Torr,并通入30sccmAr,将炉温在8分钟升至300℃,保持 90分钟;20分钟升温至960℃,保持140分钟;15分钟降至室温,即可制得块体Ga1-xInxSe 合金材料;
步骤二、将300nmSiO2/Si基底在83℃的浓硫酸-双氧水(体积比:3:1)的混合液中浸泡30分钟,然后依次用异丙醇、丙酮、乙醇和超纯水20KHz超声处理,超声处理时间均为15分钟,用氮气吹干,待用;
步骤三、用Scotch单面透明胶带反复粘贴块体Ga1-xInxSe合金材料5次,每次粘贴操作使用透明胶带的位置相同(大致重叠即可),然后将Scotch胶带粘贴在经步骤二处理后的300nmSiO2/Si基底上5小时,除去Scotch胶带后,将300nmSiO2/Si基底浸泡在丙酮中2小时,取出300nmSiO2/Si基底即可在其表面获得随机分布的二维Ga1-xInxSe合金。
实施例4二维Ga1-xInxSe合金的制备
步骤一、将338mg硒粉和300mg铟镓共熔合金放入石英舟中,然后将石英舟放入管式炉并将管式炉抽真空至100Torr,并通入100sccmAr,将炉温在7.5分钟升至300℃,保持120分钟;16.5分钟升温至960℃,保持180分钟;10分钟降至室温,即可制得块体 Ga1-xInxSe合金材料;
步骤二、将300nmSiO2/Si基底在83℃的浓硫酸-双氧水(体积比:3:1)的混合液中浸泡30分钟,然后依次用异丙醇、丙酮、乙醇和超纯水40KHz超声处理,超声处理时间均为10分钟,用氮气吹干,待用;
步骤三、用Scotch单面透明胶带反复粘贴块体Ga1-xInxSe合金材料10次,每次粘贴操作使用透明胶带的位置相同(大致重叠即可),然后将Scotch胶带粘贴在经步骤二处理后的300nmSiO2/Si基底上12小时,除去Scotch胶带后,将300nmSiO2/Si基底浸泡在丙酮中3小时,取出300nmSiO2/Si基底即可在其表面获得随机分布的二维Ga1-xInxSe合金。
采用实施例2制备的二维Ga1-xInxSe合金光电探测器对650nm激发光的探测:
实施方式中,通过机械剥离法制备二维Ga1-xInxSe合金纳米片,图1是二维Ga1-xInxSe 合金的结构表征结果:a)是元素的面扫描图像,可以得知元素Ga、In和Se均匀分布在整个合金片上;b)是元素能谱图像,可以得知三种元素的摩尔比为Ga:In:Se=0.84:0.16:1,由此可以确定制备的合金为Ga0.84In0.16Se;c)-e)是透射电子显微镜表征结果,可以证明制备的合金具有很好的结晶性;f)是PL图像,可以得知制备的合金具有1.83eV的光学能带,且为直接带隙半导体。选取尺寸在20-40微米、厚度小于10纳米的二维Ga1-xInxSe 合金作为光电探测器的沟道材料。图2b是二维Ga1-xInxSe合金光电探测器的光学图像,图2c是二维Ga1-xInxSe合金光电探测器的原子力图像,如图2d所示选取的二维Ga1-xInxSe 合金纳米片的厚度是8nm。图3是制备的二维Ga1-xInxSe合金的电学输运曲线,计算得到二维Ga1-xInxSe合金的电子迁移率为0.8cm
二维Ga1-InSe合金及其制备方法及在制备光电探测中的应用专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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