专利摘要

本发明涉及螯合树脂技术领域，是一种D氢型螯合树脂及其制备方法和再生方法，该D氢型螯合树脂按下述步骤得到：第一步，先配制质量浓度为2%至4%的无机酸溶液；第二步，将D403螯合树脂装在反应柱内，无机酸溶液由反应柱上端顺流淋入反应柱内并循环1小时至1.5小时，无机酸溶液进入反应柱内与反应柱内的D403螯合树脂进行反应。因此，本发明简单易行，操作简便，并且根据该方法得到的D氢型螯合树脂不仅能够较好的处理冷凝水中二价、三价离子，避免了处理过程中Na+的释放，保证冷凝液出水水质呈中性，而且再生过程步骤简单，易于操作，能有效节约再生时间、有效的减少了污水排放和酸碱用量。

权利要求

1.一种氢型螯合树脂，其特征在于按下述步骤得到：第一步，先配制质量浓度为2%至4%的无机酸溶液；第二步，将D403螯合树脂装在反应柱内，无机酸溶液由反应柱上端顺流淋入反应柱内并循环1小时至1.5小时，无机酸溶液进入反应柱内与反应柱内的D403螯合树脂进行反应，其中，D403螯合树脂与无机酸溶液的比例为每5吨D403螯合树脂使用20方至25方无机酸溶液；第三步，反应完成后，将反应柱内的无机酸溶液全部排出，采用pH 为10至11.5的碱性二次冷凝水对反应后的D403螯合树脂进行顺流淋洗，淋洗至淋洗后的碱性二次冷凝水的pH ≥6、电导率≤100us/cm，得到氢型螯合树脂；其中：于第二步中，控制无机酸溶液的流量为10.0m3/h至15.0m3/h；在第三步中，控制碱性二次冷凝水的流量为20m3/h至30 m3/h。

2.一种根据权利要求1所述氢型螯合树脂的制备方法，其特征在于按下述步骤进行：第一步，先配制质量浓度为2%至4%的无机酸溶液；第二步，将D403螯合树脂装在反应柱内，无机酸溶液由反应柱上端顺流淋入反应柱内并循环1小时至1.5小时，无机酸溶液进入反应柱内与反应柱内的D403螯合树脂进行反应，其中，D403螯合树脂与无机酸溶液的比例为每5吨D403螯合树脂使用20方至25方无机酸溶液；第三步，反应完成后，将反应柱内的无机酸溶液全部排出，采用pH 为10至11.5的碱性二次冷凝水对反应后的D403螯合树脂进行顺流淋洗，淋洗至淋洗后的碱性二次冷凝水的pH ≥6、电导率≤100us/cm，得到氢型螯合树脂。

3.一种根据权利要求1所述氢型螯合树脂的再生方法，其特征在于按下述步骤进行：第一步，反洗：开反洗进水阀、反洗排水阀，由螯合树脂塔下部向螯合树脂塔中注入反洗水，通过调节反洗水流量控制螯合树脂塔中氢型螯合树脂的膨胀率在40%至60%，反洗时间为15min至20min，待螯合树脂塔上部出水澄清后，停止反洗，开螯合树脂塔下部排水阀进行排水，排水至水页面距树脂层上端面的距离为100mm时停止排水，关排水阀、放空阀；

第二步，再生：先开进酸阀、下排污阀，调节再生液的质量浓度为3.5%至4%、再生液的流量为20m3/h至22m3/h，开再生泵进、出口阀门，向螯合树脂塔中注入再生液对氢型螯合树脂进行再生，再生时间为1小时至1.5小时，检测出螯合树脂塔的溶液的质量浓度为3.5%至4%时，再生完毕；

第三步，置换：用纯水对氢型螯合树脂分别进行置换，纯水的流量为20m3/h至22m3/h，待出螯合树脂塔的溶液的pH为中性时，置换完毕，投入运行。

说明书

技术领域

本发明涉及螯合树脂技术领域，是一种氢型螯合树脂及其制备方法和再生方法。

背景技术

目前氯碱行业螯合树脂塔所采用的螯合树脂为大孔隙结构的苯乙烯一二乙烯苯的共聚球体的苯环上带有亚胺二乙酸基团的螯合型离子交换树脂产品，其在电解食盐水中除Ca2+、Mg2+达到精制食盐水的目的而应用广泛，但在冷凝水中处理二价、三价阳离子时，因氯碱行业烧碱生产工艺双效产生的冷凝水中存在一定量的钙、镁、铁离子，使得其交换过程同时将释放出Na+，水质呈高PH值的碱性水而无法回用于电解工艺。使用阳离子树脂和混床处理时，因处理水中夹带碱沫，一价钠离子在冷凝水中占主要离子，交换过程中，降低树脂的交换容量。造成树脂频繁再生，增加酸耗。采用目前的螯合树脂塔应用于氯碱行业二次盐水时，再生过程分水洗、反洗、酸再生、水洗、碱再生、水洗、静置1、盐水置换、静置2九个步骤，耗时8小时，步骤繁琐，耗时、耗水，并且，目前氯碱行业尚没有相对经济且实用的方法，去除碱性冷凝水中钙、镁、铁离子。

发明内容

本发明提供了一种氢型螯合树脂及其制备方法和再生方法，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决采用目前的螯合树脂塔应用于氯碱行业二次盐水时步骤繁琐、耗时、耗水，并且目前氯碱行业尚没有相对经济且实用的方法，去除碱性冷凝水中钙、镁、铁离子的问题。

本发明的技术方案之一是通过以下措施来实现的：一种氢型螯合树脂，其按下述步骤得到：第一步，先配制质量浓度为2%至4%的无机酸溶液；第二步，将D403螯合树脂装在反应柱内，无机酸溶液由反应柱上端顺流淋入反应柱内并循环1小时至1.5小时，无机酸溶液进入反应柱内与反应柱内的D403螯合树脂进行反应，其中，D403螯合树脂与无机酸溶液的比例为每5吨D403螯合树脂使用20方至25方无机酸溶液；第三步，反应完成后，将反应柱内的无机酸溶液全部排出，采用pH 为10至11.5的碱性二次冷凝水对反应后的D403螯合树脂进行顺流淋洗，淋洗至淋洗后的碱性二次冷凝水的pH ≥6、电导率≤100us/cm，得到氢型螯合树脂。

下面是对上述发明技术方案之一的进一步优化或/和改进：

上述第二步中，控制无机酸溶液的流量为10.0m3/h至15.0m3/h。

上述第三步中，控制碱性二次冷凝水的流量为20m3/h至30 m3/h。

本发明的技术方案之二是通过以下措施来实现的：一种氢型螯合树脂的制备方法，其按下述步骤进行：第一步，先配制质量浓度为2%至4%的无机酸溶液；第二步，将D403螯合树脂装在反应柱内，无机酸溶液由反应柱上端顺流淋入反应柱内并循环1小时至1.5小时，无机酸溶液进入反应柱内与反应柱内的D403螯合树脂进行反应，其中，D403螯合树脂与无机酸溶液的比例为每5吨D403螯合树脂使用20方至25方无机酸溶液；第三步，反应完成后，将反应柱内的无机酸溶液全部排出，采用pH 为10至11.5的碱性二次冷凝水对反应后的D403螯合树脂进行顺流淋洗，淋洗至淋洗后的碱性二次冷凝水的pH ≥6、电导率≤100us/cm，得到氢型螯合树脂。

本发明的技术方案之三是通过以下措施来实现的：一种氢型螯合树脂的再生方法，按下述步骤进行：第一步，反洗：开反洗进水阀、反洗排水阀，由螯合树脂塔下部向螯合树脂塔中注入反洗水，通过调节反洗水流量控制螯合树脂塔中氢型螯合树脂的膨胀率在40%至60%，反洗时间约15min至20min，待螯合树脂塔上部出水澄清后，停止反洗，开螯合树脂塔下部排水阀进行排水，排水至水页面距树脂层上端面的距离为100mm时停止排水，关排水阀、放空阀；

第二步，再生：先开进酸阀、下排污阀，调节再生液的质量浓度为3.5%至4%、再生液的流量为20m3/h至22m3/h，开再生泵进、出口阀门，向螯合树脂塔中注入再生液对氢型螯合树脂进行再生，再生时间为1小时至1.5小时，检测出螯合树脂塔的溶液的质量浓度为3.5%至4%时，再生完毕；

第三步，置换：用纯水对氢型螯合树脂分别进行置换，纯水的流量为20m3/h至22m3/h，待出螯合树脂塔的溶液的pH为中性时，置换完毕，投入运行。

因此，本发明简单易行，操作简便，并且根据该方法得到的氢型螯合树脂不仅能够较好的处理冷凝水中二价、三价离子，避免了处理过程中Na+的释放，保证冷凝液出水水质呈中性，而且再生过程步骤简单，易于操作，能有效节约再生时间、有效的减少了污水排放和酸碱用量。

具体实施方式

本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体的实施方式。除非特别说明，本发明中的%均为质量百分数；除非特别说明，制备过程在常温、常压状态下进行；除非特别说明，本发明中采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备；除非特别说明，本发明中所用试剂均为市购；除非特别说明，本发明中的水为纯净水；除非特别说明，本发明中的溶液均为溶剂为水的水溶液，例如，若未做特别说明，盐酸溶液为盐酸水溶液。

下面结合实施例对本发明作进一步描述：

实施例1，该D氢型螯合树脂按下述步骤得到：第一步，先配制质量浓度为2%至4%的无机酸溶液；第二步，将D403螯合树脂装在反应柱内，无机酸溶液由反应柱上端顺流淋入反应柱内并循环1小时至1.5小时，无机酸溶液进入反应柱内与反应柱内的D403螯合树脂进行反应，其中，D403螯合树脂与无机酸溶液的比例为每5吨D403螯合树脂使用20方至25方无机酸溶液；第三步，反应完成后，将反应柱内的无机酸溶液全部排出，采用pH 为10至11.5的碱性二次冷凝水对反应后的D403螯合树脂进行顺流淋洗，淋洗至淋洗后的碱性二次冷凝水的pH ≥6、电导率≤100us/cm，得到D氢型螯合树脂。碱性二次冷凝水即为氯碱行业中蒸发碱的冷凝水。根据该实施例得到的D氢型螯合树脂适用于氯碱生产过程中及其他领域要求仅去除二价、三价阳离子的冷凝水，且冷凝水中Ca2++Mg2++Fe2+≤5mg/L，并且在处理过程中，没有钠离子的释放。

实施例2，作为上述实施例的优选，第二步中，控制无机酸溶液的流量为10.0m3/h至15.0m3/h。

实施例3，作为上述实施例的优选，第三步中，控制碱性二次冷凝水的流量为20m3/h至30 m3/h。

实施例4，该D氢型螯合树脂的制备方法，其按下述步骤进行：第一步，先配制质量浓度为2%至4%的无机酸溶液；第二步，将D403螯合树脂装在反应柱内，无机酸溶液由反应柱上端顺流淋入反应柱内并循环1小时至1.5小时，无机酸溶液进入反应柱内与反应柱内的D403螯合树脂进行反应，其中，D403螯合树脂与无机酸溶液的比例为每5吨D403螯合树脂使用20方至25方无机酸溶液；第三步，反应完成后，将反应柱内的无机酸溶液全部排出，采用pH 为10至11.5的碱性二次冷凝水对反应后的D403螯合树脂进行顺流淋洗，淋洗至淋洗后的碱性二次冷凝水的pH ≥6、电导率≤100us/cm，得到D氢型螯合树脂。

实施例5，该D氢型螯合树脂的再生方法按下述步骤进行：第一步，反洗：开反洗进水阀、反洗排水阀，由螯合树脂塔下部向螯合树脂塔中注入反洗水，通过调节反洗水流量控制螯合树脂塔中D氢型螯合树脂的膨胀率在40%至60%，松动树脂层，清除机械杂质，为再生液的均匀分布做准备，反洗时间约15min至20min，待螯合树脂塔上部出水澄清后，停止反洗，开螯合树脂塔下部排水阀进行排水，排水至水页面距树脂层上端面的距离为100mm时停止排水，关排水阀、放空阀；

第二步，再生：先开进酸阀、下排污阀，调节再生液的质量浓度为3.5%至4%、再生液的流量为20m3/h至22m3/h，开再生泵进、出口阀门，向螯合树脂塔中注入再生液对D氢型螯合树脂进行再生，再生时间为1小时至1.5小时，检测出螯合树脂塔的溶液的质量浓度为3.5%至4%时，再生完毕；

第三步，置换：用纯水对D氢型螯合树脂分别进行置换，纯水的流量为20m3/h至22m3/h，待出螯合树脂塔的溶液的pH为中性时，置换完毕，投入运行。

采用根据本发明上述实施例得到的D氢型螯合树脂，增加了分子结构稳定性，处理冷凝水中二价、三价离子时，完全避免了交换过程Na+的释放，在处理冷凝水中二价、三价离子时，不会有Na+生成，不改变其水质pH ，保证冷凝液出水水质呈中性，且能得到广泛应用。

并且本发明D氢型螯合树脂的再生方法的再生步骤，从原来的螯合树脂再生需要九步缩短至本发明中再生过程只需三步，再生时间从8小时缩短至1小时至2小时，有效的减少了污水排放和酸碱用量；

因此，本发明简单易行，操作简便，并且根据该方法得到的D氢型螯合树脂不仅能够较好的处理冷凝水中二价、三价离子，避免了处理过程中Na+的释放，保证冷凝液出水水质呈中性，而且再生过程步骤简单，易于操作，能有效节约再生时间、有效的减少了污水排放和酸碱用量。

以上技术特征构成了本发明的实施例，其具有较强的适应性和实施效果，可根据实际需要增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。

氢型螯合树脂及其制备方法和再生方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。