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具有至少部分交叉偏振化的光致变色二色性和固定的偏振化层的光致变色制品

具有至少部分交叉偏振化的光致变色二色性和固定的偏振化层的光致变色制品

IPC分类号 : G02B5/23,C09K19/00,G02B5/30,G03C1/73,G02C7/10

申请号
CN201380053746.2
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2013-09-13
  • 公开号: 104755970A
  • 公开日: 2015-07-01
  • 主分类号: G02B5/23
  • 专利权人: 光学转变公司

专利摘要

提供了光致变色二色性制品,其包括具有第一表面的基材,所述基材的第一表面上的固定的偏振化层,和所述基材的第一表面上的光致变色二色性层。固定的偏振化层任选地包括固定的着色剂并具有第一偏振化轴。光致变色二色性层包括光致变色二色性化合物,其在光致变色二色性层内横向定向,并且该化合物限定第二偏振化轴。所述第一偏振化轴和所述第二偏振化轴相对于彼此以大于0°且小于或等于90°的角度取向。当暴露于给定量的光化学辐射时该光致变色二色性制品可以提供例如提高的光学密度和/或提高的动能。

权利要求

1.一种光致变色二色性制品,包含:

(a)具有第一表面和第二表面的基材;

(b)位于所述基材的所述第一表面之上的固定的偏振化层,所述固定的偏振化层具有第一偏振化轴;

(c)位于所述基材的所述第一表面之上的光致变色二色性层,所述光致变色二色性层包含光致变色二色性化合物,所述光致变色二色性化合物在所述光致变色二色性层内横向定向并限定所述光致变色二色性层的第二偏振化轴;

其中所述第一偏振化轴和所述第二偏振化轴相对于彼此以大于0°且小于或等于90°的角度取向。

2.权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述固定的偏振化层插入所述基材的所述第一表面和所述光致变色二色性层在之间。

3.权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述固定的偏振化层包含聚合物,所述聚合物在所述固定的偏振化层内沿第一横向方向横向定向并限定所述固定的偏振化层的第一偏振化轴。

4.权利要求1所述的光致变色二色性制品,进一步包含固定的着色剂。

5.权利要求4所述的光致变色二色性制品,其中所述固定的偏振化层的所述固定的着色剂包括固定的染料,所述固定的染料选自偶氮染料,蒽醌染料,呫吨染料,重氮染料,碘,碘化物盐,多偶氮染料,茋染料,吡唑酮染料,三苯基甲烷染料,喹啉染料,噁嗪染料,噻嗪染料,多烯染料,和它们的混合物。

6.权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性层进一步包含各向异性材料。

7.权利要求6所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性层的所述各向异性材料包括液晶材料。

8.权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色-二色性层由聚合物片材限定,所述聚合物片材包含所述光致变色二色性化合物,所述聚合物片材沿第二横向方向横向定向,并且所述光致变色二色性化合物沿所述第二横向方向基本上横向定向。

9.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性层进一步包含相分离聚合物,该聚合物包含:

至少部分地有序的基体相,和

至少部分地有序的客体相,

其中所述客体相包含所述光致变色二色性化合物,所述光致变色二色性化合物与所述光致变色二色性层的所述客体相的至少一部分至少部分地定向。

10.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性层进一步包含互穿聚合物网络,其包含,

至少部分地有序的各向异性材料,和

聚合物材料,

其中所述光致变色二色性层的所述各向异性材料包含所述光致变色二色性化合物,所述光致变色二色性化合物与所述光致变色二色性层的所述各向异性材料的至少一部分至少部分地定向。

11.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性层进一步包含至少一种添加剂,所述添加剂选自染料,定向促进剂,水平定向剂,动力增强添加剂,光引发剂,热引发剂,阻聚剂,溶剂,光稳定剂,热稳定剂,脱模剂,流变控制剂,流平剂,自由基清除剂,和粘结促进剂。

12.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性层进一步包含至少一种二色性材料,其选自偶氮甲碱,靛类,硫靛类,部花青,茚满,喹诺酞酮染料,苝,酞吡呤,三吩二噁嗪,吲哚并喹喔啉,咪唑并三嗪,四嗪,偶氮和(多)偶氮染料,苯醌,萘醌,蒽并醌和(多)蒽并醌,蒽并嘧啶酮,碘和碘化物。

13.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性化合物包含至少一个第一光致变色部分,每个光致变色部分独立地选自茚并稠合萘并吡喃,萘并[1,2-b]吡喃,萘并[2,1-b]吡喃,螺芴并[1,2-b]吡喃,菲并吡喃,喹啉并吡喃,莹蒽并吡喃,螺吡喃,苯并噁嗪,萘并噁嗪,螺(二氢吲哚)萘并噁嗪,螺(二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪,螺(二氢吲哚)莹蒽并噁嗪,螺(二氢吲哚)喹啉并噁嗪,俘精酸酐,俘精酰亚胺,二芳烯,二芳烷烯,二芳烯烯,热可逆光致变色化合物,和非热可逆光致变色化合物,以及它们的混合物。

14.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,进一步包含,

定向层,其插入在所述基材的所述第一表面和所述光致变色二色性层之间,其中所述定向层和所述光致变色二色性层至少部分地彼此抵靠

15.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,进一步包含顶涂层,所述顶涂层包含紫外光吸收剂,其中所述顶涂层位于所述固定的偏振化层和所述光致变色二色性层之上。

16.根据权利要求15所述的光致变色二色性制品,进一步包含硬涂层,其中所述硬涂层位于所述顶涂层之上。

17.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,进一步包含双折射层,所述双折射层包含聚合物,所述双折射层插入在所述固定化偏振层和所述光致变色二色性层之间。

18.根据权利要求17所述的光致变色二色性制品,其中所述双折射层能操作进行圆形偏振化透射的辐射或椭圆形偏振化透射的辐射。

19.根据权利要求17所述的光致变色二色性制品,其中所述双折射层包含具有第一总体方向的第一有序的区域,和至少一个与该第一有序的区域相邻的第二有序的区域,该第二有序的区域具有与第一总体方向相同或不同的第二总体方向从而在所述双折射层中形成期望的图案。

20.根据权利要求17所述的光致变色二色性制品,其中所述双折射层包含聚合物涂层,所述聚合物涂层包含自组装材料或成膜材料。

21.根据权利要求17所述的光致变色二色性制品,其中所述双折射层包含聚合物片材,所述聚合物片材包含,自组装材料,聚碳酸酯,聚酰胺,聚酰亚胺,聚(甲基)丙烯酸酯,聚环烯烃,聚氨酯,聚(脲)氨酯,聚硫氨酯,聚硫(脲)氨酯,多元醇(碳酸烯丙酯),乙酸纤维素,二乙酸纤维素,三乙酸纤维素,丙酸乙酸纤维素,丁酸乙酸纤维素,聚烯烃,聚烯烃-乙酸乙烯酯,聚(乙酸乙烯酯),聚(乙烯基醇),聚(氯乙烯),聚(乙烯基缩甲醛),聚(乙烯基缩乙醛),聚(偏二氯乙烯),聚(对苯二甲酸乙二酯),聚酯,聚砜,聚烯烃,它们的共聚物,和/或它们的混合物。

22.根据权利要求17所述的光致变色二色性制品,其中所述双折射层限定四分之一波片。

23.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性制品选自眼科制品、显示制品、窗体、镜子、和有源液晶盒制品和无源液晶盒制品。

24.根据权利要求23所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性制品选自眼科制品,该眼科制品选自矫正透镜,非矫正透镜,接触透镜,眼内透镜,放大透镜,保护透镜,和护目镜。

25.根据权利要求23所述的光致变色二色性制品,其中所述光致变色二色性制品选自显示制品,该显示制品选自屏幕,监视器,和安全元件。

26.根据权利要求1所述的光致变色二色性制品,其中所述基材选自未染色的基材,染色的基材,光致变色基材,和染色的致变色基材。

27.一种光致变色二色性制品,包含:

(a)具有第一表面和第二表面的基材,并且所述基材具有第一偏振化轴;和

(b)位于所述基材的所述第一表面之上的光致变色二色性层,所述光致变色二色性层包含光致变色二色性化合物,所述光致变色二色性化合物在所述光致变色二色性层内横向定向并限定所述光致变色二色性层的第二偏振化轴;

其中所述第一偏振化轴和所述第二偏振化轴相对于彼此以大于0°且小于或等于90°的角度取向。

28.权利要求27所述的光致变色二色性制品,进一步包含双折射层包含聚合物,所述双折射层插入在所述基材和所述光致变色二色性层之间。

29.权利要求27所述的光致变色二色性制品,其中所述基材进一步包含固定的着色剂。

30.权利要求29所述的光致变色二色性制品,其中所述固定的着色剂包括固定的染料,所述固定染料选自偶氮染料,蒽醌染料,呫吨染料,重氮染料,碘,碘化物盐,多偶氮染料,茋染料,吡唑酮染料,三苯基甲烷染料,喹啉染料,噁嗪染料,噻嗪染料,多烯染料,和它们的混合物。

说明书

技术领域

本发明涉及一种光致变色二色性制品,其包括基材,位于该基材的第一表面之上的固定的偏振化层,和该所述固定的偏振化层之上的光致变色二色性层,其中所述各层的偏振化轴相对于彼此以大于0°且小于或等于90°的角度取向。

背景技术

常规线性偏振元件,例如用于太阳镜的线性偏振透镜和线性偏振滤光片,典型地由单轴拉伸聚合物片材形成,该片材可以任选地含有二色性材料,例如二色性染料。因此,常规线性偏振元件是具有单一、线性偏振状态的静态元件。因而,当常规线性偏振元件暴露于随机偏振化辐射或适当波长的反射辐射时,一些百分比的透射过该元件的辐射会线性偏振化。

此外,常规线性偏振元件是典型地染色的的。典型地,常规线性偏振元件含有静态或固定着色剂和具有在响应光化学辐射时不变化的吸收光谱。常规的线性偏振元件的颜色将取决于用于形成该元件的静态着色剂,并且最通常的是中性颜色(例如棕色、蓝色或灰色)。因此,虽然常规的线性偏振元件可用于降低反射的眩光,但是因为它们的静态色彩,它们典型的并不能很好的适于在减少的或低环境光条件下使用。此外,因为常规的线性偏振元件仅仅具有单个的着色的线性偏振状态,因此它们在它们存储或者显示信息方面的能力是受限制的。

常规的光致变色元件,例如使用常规的热可逆的光致变色材料形成的光致变色透镜,通常能够响应光化学辐射从第一状态例如“透明状态”转化成第二状态例如“着色状态”,并且在响应热能时回复到第一状态。因此,常规的光致变色元件通常很好的适用于低光和亮光条件二者。但是常规的光致变色元件(其不包括线性偏振滤光片)通常不能使辐射线性偏振。常规的光致变色元件在任一状态时的吸收比通常小于2。所以常规的光致变色元件不能将反射的眩光降低到与常规的线性偏振元件相同的程度。另外,常规的光致变色元件具有有限的存储或者显示信息的能力。

已经开发了光致变色二色性化合物和材料,其如果适当并至少足够取向的,则提供了光致变色性能和二色性性能二者。但是,当处于着色的或者变暗的状态例如当暴露于光化学辐射时,光致变色二色性化合物典型的具有比处于相等浓度和样品厚度的非偏振或者常规的光致变色化合物更大的百分比透射率。不打算受限于任何理论,和基于目前的证据,据信光致变色二色性材料在变暗或着色状态时增加的百分比透射率归因于该百分比透射率是偏振光的两个正交平面偏振分量的平均。光致变色二色性材料将更强的吸收入射的无规光的两个正交平面偏振分量之一,导致透射的偏振的光(穿过和从样品出来)的平面之一具有比另一正交平面偏振分量更大的百分比透射率。两个正交平面偏振分量的平均典型的产生了更大量级的平均百分比透射率。通常,随着光致变色二色性化合物的线性偏振效率(其可以在吸收比方面来量化)的增加,与之相关的百分比透射率也增加。

令人期望的是,开发新的偏振光致变色制品,其包括光致变色二色性化合物,并且当处于着色的或者变暗的状态时,例如当暴露于光化学光时,其提供了线性偏振性能和降低的百分比透射率的组合。还令人期望的是,这种新开发的偏振光致变色制品当暴露于给定量的光化学辐射时具有提高的光学密度和/或提高的动力学(例如提高的褪色速率)。

发明概述

根据本发明,提供了一种光致变色二色性制品,其包含(a)具有第一表面和第二表面的基材。该光致变色二色性制品还包含(b)位于所述基材的第一表面之上的固定的偏振化层。该固定的偏振化层具有第一偏振化轴。该光致变色二色性制品进一步包含(c)位于所述基材的第一表面之上的光致变色二色性层。该光致变色二色性层包含光致变色二色性化合物,该化合物在该光致变色二色性层内横向定向,并且该化合物限定所述光致变色二色性层的第二偏振化轴。所述第一偏振化轴和所述第二偏振化轴相对于彼此以大于0°且小于或等于90°的角度取向。

根据本发明,进一步提供了一种如上所述的光致变色二色性制品,其进一步包含双折射层,该层包含聚合物,其中该双折射层插入在该固定的偏振化层和该光致变色二色性层之间。

根据本发明,另外提供了一种光致变色二色性制品,其包含(a)具有第一表面和第二表面的基材,其中所述基材具有第一偏振化轴。该光致变色二色性制品进一步包含(b)位于所述基材的第一表面之上的光致变色二色性层。该光致变色二色性层包含光致变色二色性化合物,该化合物在该光致变色二色性层内横向定向,并且该化合物限定所述光致变色二色性层的第二偏振化轴。所述第一偏振化轴和所述第二偏振化轴相对于彼此以大于0°且小于或等于90°的角度取向。

根据本发明,另外进一步提供了一种如上所述的光致变色二色性制品,其进一步包含双折射层包含聚合物,其中该双折射层插入在该线性偏振化基材和该光致变色二色性层之间。

附图简述

图1是根据本发明的一些实施方式的光致变色二色性制品的剖面透视图,该制品包括分开的固定偏振化层和光致变色二色性层;

图2是根据本发明的一些实施方式的光致变色二色性制品的剖面透视图,该制品包括插入在分开的固定偏振化层和光致变色二色性层之间的双折射层;

图3是根据本发明的一些实施方式的光致变色二色性制品的剖面透视图,该制品包括线性偏振化的基材和其上的光致变色二色性层;

图4是根据本发明的一些实施方式的光致变色二色性制品的剖面透视图,该制品包括插入在线性偏振化基材和光致变色二色性层之间的双折射层;

图5是作为波长(在可见光波长区域用光化学辐射活化后)函数的平均Δ吸光度的代表图示,并且描绘了光致变色二色性层的两个正交平面中获得的两个平均差异吸收光谱,该光致变色二色性层包含可以包含于根据本发明的一些实施方式的光致变色二色性制品的光致变色二色性层中的光致变色二色性化合物;和

图6是根据本发明的光致变色二色性制品的侧面俯视截面图,该制品进一步包括定向层、底漆层、顶涂层和硬涂层。

在图1至6中,相同标记指代相同结构特征和组分,除非另有说明。

详细说明

本文使用的术语“光化学辐射”和类似术语,例如“光化学光”,表示这样的电磁辐射,其能够引起材料中的响应,例如但不限于将光致变色材料从一种形式或状态转换成另一种,如这里将要进一步详细讨论的那样。

本文使用的术语“光致变色”和相关术语例如“光致变色化合物”表示对于至少可见光具有吸收光谱,其是响应至少光化学辐射的吸收而变化的。此外,本文使用的术语“光致变色材料”表示任何这样的物质,其适于显示光致变色性能(即,适于具有对至少可见光的吸收光谱,其是响应至少光化学辐射的吸收而变化的),并且其包括至少一种光致变色化合物。

本文使用的术语“光致变色化合物”包括热可逆的光致变色化合物和非热可逆的光致变色化合物。本文使用的术语“热可逆的光致变色化合物/材料”表示这样的化合物/材料,其在响应光化学辐射时能够从第一状态例如“透明状态”转化为第二状态例如“着色状态”,并且在响应热能时恢复回第一状态。本文使用的术语“非热可逆的光致变色化合物/材料”表示这样的化合物/材料,其在响应光化学辐射时能够从第一状态例如“透明状态”转化成第二状态例如“着色状态”,并且在响应与着色的状态的吸收基本相同的波长的光化学辐射时恢复回第一状态(例如,停止暴露于这样的光化学辐射)。

本文使用的术语“二色性”表示能够比另一个更强的吸收至少透射光的两个正交平面偏振分量之一。

本文使用的术语“光致变色二色性”和类似术语例如“光致变色二色性材料”和“光致变色二色性化合物”表示这样的材料和化合物,其具有和/或提供了光致变色性能(即,具有对于至少可见光的吸收光谱,其响应至少光化学辐射而变化)和二色性性能(即,能够比另一个更强的吸收至少透射光的两个正交平面偏振分量之一)二者。

本文使用的术语“吸收比”指的是在第一平面内线性偏振的辐射的吸光率与在正交于该第一平面的平面内线性偏振的相同波长的辐射的吸光率之比,其中第一平面取具有最高吸光率的平面。

作为此处用于修正术语“状态”所用的,术语“第一”和“第二”并非打算表示任何具体的次序或者时间顺序,而代之以表示两种不同的条件或性能。出于非限制性说明之目的,光致变色二色性层的光致变色二色性化合物的第一状态和第二状态可以具有至少一种不同的光学性能,例如但不限于吸收或者线性偏振的可见光和/或UV光。因此根据这里公开的不同的非限制性实施方式,该光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以在第一和第二状态每个中具有不同的吸收光谱。例如虽然不限于此,但是该光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以在第一状态是透明的和在第二状态是着色的。可选择的,该光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以在第一状态具有第一颜色和在第二状态具有第二颜色。此外,如下面更详细讨论的,该光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以在第一状态是非线性偏振的(或者“非偏振”),和在第二状态是线性偏振的。

本文使用的术语“光学”表示属于或者与光和/或视力有关。例如根据这里公开的不同的非限制性实施方式,该光学制品或元件或装置可以选自眼科制品,元件和装置,显示制品,元件和装置,窗体,镜子,和主动和无源液晶盒制品,元件和装置。

本文使用的术语“眼科”表示属于或者与眼睛和视力有关。眼科制品或者元件非限制性的例子包括矫正和非矫正透镜,包括单视力或多视力透镜,其可以是分段的或非分段的多视力透镜(例如但不限于双焦透镜,三焦透镜和渐进式透镜),以及其它用于校正、保护或增强(化妆的或者其它)视力元件,包括但不限于接触透镜,眼内透镜,放大透镜和保护透镜或护目镜。

本文使用的术语“眼科基材”表示透镜、部分形成的透镜和透镜坯体。

本文使用的术语“显示”表示可见的或者机器可读取的文字、数字、符号、设计或者绘图的信息表达。显示制品、元件和装置非限制性的例子包括屏幕、监视器和安全元件,例如安全标记。

本文使用的术语“窗体”表示用于允许光透射过其中的孔。窗体非限制性的例子包括汽车和飞机透明玻璃,滤波器,百叶窗和光学转换器。

本文使用的术语“镜子”表示镜面反射大部分或者基本部分的入射光的表面。

本文使用的术语“液晶盒”指的是含有能够定向的液晶材料的结构。有源液晶盒是这样的盒,其中通过施加外力如电场或磁场,液晶材料能够在有序和无序状态之间或者在两个有序状态之间可逆的和受控的切换或者转化。无源液晶盒是这样的盒,其中液晶材料保持有序状态。有源液晶盒元件或者装置一个非限制性的例子是液晶显示器。

本文使用的术语“涂层”是指被支撑的膜,其得自液体或固体微粒可流动的组合物,该膜可具有或不具有均匀的厚度,并且明确排除了聚合物片材。为了非限制性说明的目的,固体微粒可流动的组合物的实例是粉末涂料组合物。本发明的光致变色二色性制品中的固定的偏振化层和第二光致变色二色性层和任选的进一步层,例如任选的底漆层,和任选的顶涂层,可以在一些实施方式中各自独立地为涂层或由涂料组合物形成。

本文使用的术语“片材”表示一种预成型的膜,其具有通常均匀的厚度和能够自持。

本文使用的术语“连接到”表示通过一种或多种其它结构或者材料与物体直接接触或间接接触,所述其它结构或者材料中的至少一种是与物体直接接触的。出于非限制性说明的目的,固定的偏振化层在一些实施方式中例如可以与至少一部分的基材直接接触(例如抵靠接触)或者它可以与至少一部分的基材通过一种或多种其它插入的结构或者材料间接接触,例如与至少一部分基材直接接触(例如抵靠接触)或它可以与至少一部分基材通过一种或多种其它插入结构或材料,例如底漆层和/或偶联剂或者粘接剂的单分子层间接接触。例如虽然这里并非限制性的,但是固定的偏振化层在一些实施方式中可以与一种或多种其它插入的涂层、聚合物片材或其组合接触,所述他插入的涂层、聚合物片材或其组合中至少之一是与至少一部分的基材,例如基材的第一表面直接接触的。

本文使用的术语“光敏材料”表示物理或者化学响应电磁辐射的材料,包括但不限于磷光材料和荧光材料。

本文使用的术语“非光敏材料”表示对于其视觉观察到的颜色而言不对电磁辐射物理或化学响应的材料,这样的材料包括,但不限于,固定的着色剂,例如固定的(或静态的)调色剂和固定的(或静态的)染料。

本文使用的术语“固定偏振化的”及相关术语,例如“固定的偏振化层”、“固定偏振化的膜”和“固定偏振化的片材”是指一种结构,例如层、膜、或片材,其至少:(i)能够吸收两个正交平面偏振化分量中至少比另一个透射辐射更强的那一个;(ii)具有偏振化轴(例如第一偏振化轴);(iii)就吸收两个正交平面偏振化分量中至少比另一个透射辐射更强的那一个而言,不会以物理方式或化学方式相应于光化学辐射,并且也不会因暴露于光化学辐射而以物理方式或化学方式改变;和(iv)具有单一的、线性偏振化状态。

本文使用的术语“固定的着色剂”及相关术语,例如“固定的着色剂”、“静态的着色剂”、“固定的染料”、“静态的染料”是指为非光敏材料的着色剂,其就其视觉观察到的颜色而言不会以物理方式或化学方式相应于电磁辐射。

本文使用的聚合物的分子量值例如重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和z均分子量(Mz)是通过凝胶渗透色谱法,使用适当的标准物例如聚苯乙烯标准物来测量的。

本文使用的多分散指数(PDI)值表示了聚合物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(即,Mw/Mn)。

本文使用的术语“聚合物”表示均聚物(例如由单个单体物质制备的)、共聚物(例如由至少两种单体物质制备的)和接枝聚合物,包括但不限于梳型接枝聚合物、星型接枝聚合物和树枝状接枝聚合物。

本文使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”和类似术语例如“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。本文使用的术语“(甲基)丙烯酸”表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。

除非另有指示,否则这里公开的全部范围或比率被理解为包括了任何和全部的其中所含的子范围或者子比率。例如,“1-10”所述范围或比率应当被认为包括最小值1和最大值10之间的任何和全部子范围(和包括1和10);即,从最小值1或更大开始,到最大10或更小结束的全部子范围或子比率,例如但不限于1-6.1,3.5-7.8和5.5-10。

作为此处和权利要求中使用的,除非另有指示,连接基团如二价连接基团从左到右的表示包括其它适当的方向,例如但不限于从右到左的方向。在非限制性说明中,二价连接基团 或者等价的-C(O)O-从左到右的表示包括了其从右到左的表示 或者等价的-O(O)C-或者-OC(O)-。

本文使用的冠词“一个”、“一种”和“该”包括复数指代,除非明确的和不含糊的限制到一个指代物。

本文使用的术语“固定的着色剂”是指至少一种固定的着色剂。

本文使用的术语“光致变色二色性化合物”是指至少一种光致变色二色性化合物。

如本文使用的,并且除非另有说明,“百分比透光率”可以采用本领域熟知的仪器,例如从HunterLab商购的ULTRASCAN PRO分光光度计,根据该分光光度计使用说明中提供的指引来测定。

本文使用的术语“线性偏振”表示了将电磁波例如光波电矢量的振动限制到一个方向或平面上。

除了操作实施例外或者另有指示之处外,在说明书和权利要求中所用的表示成分、反应条件等的量的全部数字被理解为在全部的情况中是用术语“大约”来修正的。

本文使用的空间或方向术语例如“左”、“右”、“内”、“外”、“上”、“下”等当本发明在图中表示时与之相关。但是,应当理解本发明可以假定不同的可选择的定向,和因此这样的术语不被认为是限制性的。

本文使用的术语“在…上形成”、“在…上沉积”、“提供在…上”、“施用到…上”、“居于…上”或“布置于…上”表示在下面的元件或者下面的元件表面上形成、沉积、提供、施用、居留或者布置,但非必需与之直接(或邻接)接触。例如“布置于基材上”的层不排除一种或多种相同或不同组成的其它层、涂层或者膜的存在,其位于定位的或所形成的层和基材之间。

这里提及的全部的文献,例如但不限于公布的专利和专利申请,和除非另有指示,被认为是以它们的全部“引入作为参考”。

本发明的光致变色二色性制品包括基材。本发明的光致变色二色性制品的基材可以选择的基材包括,但不限于,由有机材料、无机材料或者其组合(例如复合材料)所形成的基材。能够根据此处所公开的不同的非限制性实施方式使用的基材的非限制性的例子在下面更详细的描述。

能够用于形成本发明的光致变色二色性制品的基材的有机材料非限制性的例子包括聚合物材料例如均聚物和共聚物,其是由美国专利5962617和美国专利5658501的第15栏第28行到第16栏第17行所公开的单体和单体混合物制备的,该美国专利的公开内容在此明确引入作为参考。例如这样的聚合物材料可以是热塑性或者热固性聚合物材料,可以是透明的或者光学透明的,并且可以具有任何所需的折射率。这样公开的单体和聚合物非限制性的例子包括:多元醇(烯丙基碳酸酯)单体,例如烯丙基二甘醇碳酸酯例如二甘醇双(烯丙基碳酸酯),该单体是在商标CR-39下由PPG Industries,Inc.销售的;聚脲-聚氨酯(聚脲-氨基甲酸酯)聚合物,其是例如通过聚氨酯预聚物和二胺固化剂的反应来制备的,用于一种这样的聚合物的组合物是在商标TRIVEX下由PPG Industries,Inc.销售的;多元醇(甲基)丙烯酰端接的碳酸酯单体;二甘醇二甲基丙烯酸酯单体;乙氧基化的酚甲基丙烯酸酯单体;二异丙烯基苯单体;乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯单体;乙二醇双甲基丙烯酸酯单体;聚(乙二醇)双甲基丙烯酸酯单体;氨基甲酸酯丙烯酸酯单体;聚(乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯);聚(乙酸乙烯酯);聚(乙烯醇);聚(氯乙烯);聚(偏氯乙烯);聚乙烯;聚丙烯;聚氨酯;聚硫氨基甲酸酯;热塑性聚碳酸酯,例如衍生自双酚A和光气的碳酸酯连接的树脂,一种这样的材料是在商标LEXAN下销售的;聚酯,例如在商标MYLAR下销售的材料;聚(对苯二甲酸乙二醇酯);聚乙烯基丁缩醛;聚(甲基甲基丙烯酸酯),例如在商标PLEXIGLAS下销售的材料,和如下来制备的聚合物:将多官能异氰酸酯与聚硫醇或聚环硫化物单体反应,与聚硫醇、多异氰酸酯、聚异硫氰酸酯和任选的烯属不饱和单体或者含卤代的芳基的乙烯基单体均聚或者共聚和/或三元共聚。同样可以预期的是这样的单体共聚物和所述聚合物和共聚物与其它聚合物的共混物,例如来形成嵌段共聚物或者互穿网络产物。

该基材在一些实施方式中可以是眼科基材。适用于形成眼科基材的有机材料非限制性例子包括但不限于本领域公知的可以用作眼科基材的聚合物,例如有机光学树脂,其用于制备光学应用所用的光学透明的铸件,例如眼科透镜。

适用于形成本发明的光致变色二色性制品的基材的有机材料其它非限制性的例子包括合成和天然有机材料二者,包括但不限于:不透明的或者透明的聚合物材料,天然和合成纺织品,和纤维素材料例如纸张和木材。

适用于形成本发明的光致变色二色性制品的基材的无机材料非限制性例子包括玻璃、矿物、陶瓷和金属。例如在一种非限制性实施方式中,该基材可以包括玻璃。在其它非限制性实施方式中,该基材可以具有反射性表面,例如一种抛光的陶瓷基材、金属基材或者矿物基材。在其它非限制性实施方式中,反射性涂层或者层可以沉积或者施用到无机或有机基材的表面上,来使得它是反射性的或者增强它的反射性。

此外,根据这里公开的某些非限制性实施方式中,该基材可以具有保护涂层,例如但不限于耐磨涂层例如在它的外表面上的“硬涂层”。例如市售的热塑性聚碳酸酯眼科透镜基材经常是带有已经施用到它的外表面上的耐磨涂层来销售的,因为这些表面倾向于容易刮擦、摩擦或磨损。这样的透镜基材的一个例子是GENTEXTM聚碳酸酯透镜(获自Gentex Optics)。所以,本文使用的术语“基材”包括具有保护涂层的基材,例如但不限于在它的表面上耐磨涂层。

再进一步,本发明的光致变色二色性制品的基材可以选自未染色的(或没有染色的)基材,染色的基材,线性偏振化基材,染色的线性偏振化基材,圆形偏振化基材,椭圆形偏振化基材,光致变色基材,或染色的光致变色基材。在一些实施方案中,并且如将在本文中进一步详细讨论的,基材具有第一偏振化轴并且任选地包括固定的着色剂,因此为任选地包括固定的着色剂的线性偏振化基材。

作为此处提及基材时所使用的,术语“未着色的”表示这样的基材,其基本没有添加着色剂(例如但不限于固定的着色剂,例如常规的染料)和具有对于可见光的吸收光谱,其在响应光化学辐射时不会明显变化。此外,提及基材时,术语“着色的”表示这样的基材,其具有添加的着色剂(例如但不限于固定的着色剂,例如常规的染料)和对于可见光的吸收光谱,其在响应光化学辐射时不会明显变化。

本文使用的涉及基材的术语“线性偏振”表示适于线性偏振辐射的基材。本文使用的涉及基材的术语“圆形偏振”表示适于圆形偏振辐射的基材。本文使用的涉及基材的术语“椭圆形偏振”表示适于椭圆形偏振辐射的基材。本文使用的涉及基材的术语“光致变色”表示这样的基材,其具有对于可见光的吸收光谱,其响应至少光化学辐射而变化。此外,作为此处涉及基材所使用的,术语“固定着色的-光致变色”表示这样的基材,其含有固定的着色剂以及光致变色材料,和具有对于可见光的吸收光谱,其响应至少光化学辐射而变化。因此,例如和不限于,固定着色的-光致变色基材可以具有固定着色剂(固定化的着色剂)的第一颜色特性和当暴露于光化学辐射时固定着色剂和光致变色材料组合的第二颜色特性。

参考图1,并为了非限制性说明的目的,描绘了根据本发明的一些实施方式的光致变色二色性制品2。光致变色二色性制品2包括基材12,其具有第一表面15和第二表面18。在一些实施方案中,基材12的第一表面15面箭头21表示的向入射光化学辐射。光致变色二色性制品2进一步包括固定的偏振化层24,其位于基材12的第一表面15之上。固定的偏振化层24是线性偏振化层,因此具有由双头箭头27表示的第一偏振化轴。

光致变色二色性制品2进一步包括光致变色二色性层30,其位于基材12的第一表面15之上。在一些实施方案中,光致变色二色性层30插入在基材12的第一表面15和该固定的偏振化层24(未在图1中画出)之间。在一些进一步的实施方式中,固定的偏振化层插入在所述基材的第一表面和该光致变色二色性层之间。为了非限制性说明的目的并且如图1中所示,固定的偏振化层24插入在基材12的第一表面15和光致变色二色性层30之间。

在一些实施方案中,固定的偏振化层24抵靠基材12的第一表面15。根据另外的实施方式,一个或多个另外的层,例如底漆层(未示出),插入在基材12的第一表面15和固定的偏振化层24之间。在一些进一步的实施方式中,光致变色二色性层30抵靠基材12的第一表面15。在一些进一步另外的实施方式中,一个或多个另外的层,例如a底漆层(未示出)和/或第一定向层(未示出),插入在基材12的第一表面15和光致变色二色性层30之间。

光致变色二色性层包括至少一种光致变色二色性化合物。光致变色二色性化合物在光致变色二色性层内横向定位。横向定位是指,光致变色二色性化合物沿着光致变色二色性层的至少一部分宽度或长度横向定向。光致变色二色性化合物可以在光致变色二色性层的内部的至少一部分沿光致变色二色性层上和/或下表面横向定位,或任何前述的组合。光致变色二色性化合物在光致变色二色性层内的横向定向起到了限定光致变色二色性层的第二偏振化轴作用。非限制性参考图1,光致变色二色性层30具有由双头箭头33表示的第二偏振化轴。

在本发明的光致变色二色性制品中,固定偏振化层的第一偏振化轴和光致变色二色性层的第二偏振化轴相对于彼此在大于0°且小于或等于90°的角度取向,例如0.1°-90°,或1°-90°,或10°-90°,或25°-90°,或45°-90°,或60°-90°,包括所引述的值。在一些实施方式中,当该第一和第二偏振化轴相对于彼此以90°的角度取向时,本发明的光致变色二色性制品具有最小水平的入射光化学辐射的透光率,当暴露于入射光化学辐射,例如当暴露于直接阳光时,使光致变色二色性化合物都受到光致变色活化(例如,转化成着色状态)和二色性活化。

取决于入射电磁辐射的波长或波长范围和/或能量(或强度),以及固定的偏振化层和该光致变色二色性层的相对定位,本发明的光致变色二色性制品可以提供多种光致变色和/或二色性响应,产生多种可观察到的颜色,颜色强度,偏振化效果,和/或至少部分交叉的偏振化效果。在一些实施方案中,光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以发生光致变色活化(例如,转化成着色状态)和/或二色性活化(产生入射电磁辐射的至少部分线性偏振化)的任意组合。在一些进一步的实施方式中,光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以基本上不发生光致变色活化并且基本上不发生二色性活化,例如当光致变色二色性制品暴露于环境室内光,例如荧光。

在一些实施方案中,光致变色二色性层插入在所述基材的第一表面和该固定的偏振化层之间,在这种情况下上面的固定的偏振化层可以吸收入射电磁辐射的特定波长和/或特定量能量,使得底下的光致变色二色性层的光致变色二色性化合物发生:光致变色活化(例如,转化成着色状态)和/或二色性活化(产生入射电磁辐射的至少部分线性偏振化)的任意组合;或基本上没有光致变色活化和基本上没有二色性活化。

根据一些实施方式,固定的偏振化层可以调配从而具有第一偏振化轴。所述调配包括,但不限于:(i)存在一种或多种二色性材料或化合物,它们在固定的偏振化层内沿第一横向方向定向;(ii)固定偏振化层包括聚合物,该聚合物在固定的偏振化层内沿第一横向方向横向定向;(iii)在固定的偏振化层的至少一个表面上存在沿第一横向方向定向的定向的纳米尺寸结构;(iv)制造固定的偏振化层的材料的偏振化(或Brewster)角;(v)固定的偏振化层包括,至少部分地,溶致液晶基质,其起到染料的主体的作用,并且它们一起沿第一横向方向定向;和(vi)所述调配(i)至(v)中两种或更多种的组合。

在一些实施方案中,固定的偏振化层包括二色性材料或化合物,例如一种或多种常规二色性化合物,其在固定的偏振化层内沿第一横向方向定向,从而限定固定的偏振化层的第一偏振化轴。二色性材料可以通过本领域熟知的方法定向,例如,但不限于,剪切力和/或利用固定的偏振化层的聚合物基质来定向。

在本发明一些实施方案中,固定的偏振化层包含聚合物,该聚合物在固定的偏振化层内沿第一横向方向横向定向并限定固定的偏振化层的第一偏振化轴。固定的偏振化层的聚合物可以根据本领域熟知的方法横向定向,例如,但不限于,固定的偏振化层单轴拉伸。

在一些实施方案中,固定的偏振化层进一步包括一种或多种固定的着色剂,例如常规染料。根据一些实施方式,固定的偏振化层包括聚合物,其在固定的偏振化层内沿第一横向方向横向定向,从而限定其第一偏振化轴,并且固定的偏振化层进一步包括二色性化合物和任选地固定着色剂至少之一。二色性化合物可以与该聚合物一起沿第一横向方向横向定向。根据一些实施方式,固定的偏振化层不含光致变色化合物。

在本发明一些实施方案中,固定的偏振化层任选的固定的着色剂包含固定的染料,其选自偶氮染料,蒽醌染料,呫吨染料,重氮染料,碘,碘化物盐,多偶氮染料,茋染料,吡唑酮染料,三苯基甲烷染料,喹啉染料,噁嗪染料,噻嗪染料,多烯染料,和它们的混合物。

在一些实施方案中,固定的着色剂可以存在于固定的偏振化层中,其量足以提供期望的颜色和光化学辐射,例如可见光的百分比透光率。在一些实施方案中,固定的着色剂的类型和量可以选择为当光致变色二色性层的光致变色二色性化合物既不发生光致变色活化也不发生二色性活化时为光致变色二色性制品提供基础颜色和基础百分比透光率。在一些实施方案中,固定的着色剂的类型和量可以选择为当光致变色二色性层的光致变色二色性化合物发生光致变色活化和/或二色性活化时为光致变色二色性制品提供一种或多种活化的颜色和一种或多种活化的百分比透光率值。固定的着色剂可以以各种量存在于固定的偏振化层中,以提供希望的效果,例如利用其它常规添加剂得到的。

在一些实施方案中,可以包括在本发明的光致变色二色性制品的固定的偏振化层中的二色性化合物的类别,例如常规二色性化合物,可以包括,但不限于,偶氮甲碱,靛类,硫靛类,部花青,茚满,喹诺酞酮染料,苝,酞吡呤,三吩二噁嗪,吲哚并喹喔啉,咪唑并-三嗪,四嗪,偶氮和(多)偶氮染料,苯醌,萘醌,蒽并醌和(多)蒽并醌,蒽并嘧啶酮,碘和碘化物。

在一些实施方案中,二色性化合物可以存在于固定的偏振化层中,其量为至少0.001重量%且小于或等于99.0重量%,例如例如0.01重量%-50重量%,或1.0重量%-20重量%,重量百分比在各种情况中基于固定的偏振化层的总重量。

固定的偏振化层可以进一步任选地包括至少一种添加剂,其可以有助于固定的偏振化层的加工、性质或性能中的一个或多个。所述常规添加剂的非限制性实例包括,溶剂,光稳定剂(例如,但不限于,紫外光吸收剂和光稳定剂,例如位阻胺光稳定剂(HALS)),热稳定剂,脱模剂,流变控制剂,均化剂(例如,但不限于,表面活性剂),自由基清除剂,和粘结促进剂(例如己二醇二丙烯酸酯和偶联剂)。

根据一些实施方式,the固定的偏振化层可以通过在固定的偏振化层的至少一个表面上存在多个定向的纳米尺度结构调配成具有第一偏振化轴。所述多个定向的纳米尺寸结构限定固定的偏振化层的第一偏振化轴。在一些实施方案中,纳米尺度结构包括多个基本上平行的筋条(例如升高的筋条),其中每个筋条与相邻筋条横向间隔开。在一些实施方案中筋条之间的横向间隔是纳米尺寸以提供偏振化效果。

筋条可以由非无机材料制成,所述材料包括,但不限于,一种或多种金属,金属合金,无机材料,例如金属氧化物,和它们的组合。可以制造筋条的金属的实例包括,但不限于,Al,Ti,Zn,Cu,Cr,Ta,Nb,它们中两种或更多种的混合物,它们中两种或更多种的组合,和它们中两种或更多种的合金。可以制造筋条的金属氧化物的实例包括,但不限于,Si、Al、Zr、Ti、Ge、Sn、In、Zn、Sb、Ta、Nb、V、Y的氧化物,它们中两种或更多种的混合物,和它们中两种或更多种的组合。

纳米尺寸结构可以通过本领域熟知的方法制备,例如将无机材料(例如金属或金属氧化物)沉积在固定的偏振化层的表面上,和蚀刻沉积的无机材料从而形成所述结构。蚀刻可以根据本领域熟知的方法进行,例如但不限于,化学蚀刻,物理蚀刻,和用光化学辐射蚀刻(例如电子束蚀刻)。在一些实施方案中,沉积的材料的厚度至少足以允许平行的沟槽和筋条在其中形成。在一些实施方案中,沉积的材料的厚度大于0微米(μm)且小于或等于10μm,或小于或等于5μm,或小于或等于1μm。

为了改进纳米尺寸结构与固定的偏振化层的表面的粘结,在一些实施方案中,将亚层(在一些实施方案中,由金属(例如金属铬)或金属氧化物组成)首先沉积在固定的偏振化层的表面上。在一些实施方案中,亚层比接下来沉积的层(沟槽和筋条形成在该接下来沉积的层中)薄。在一些实施方案中,亚层的厚度大于0nm且小于或等于300nm,或小于或等于100nm,或小于或等于20nm。包括定向的纳米尺寸结构的线性偏振片的实例包括,但不限于, 偏振片(包括可见光偏振片),其可购自MOXTEK Incorporated。

在本发明一些实施方案中,固定的偏振化层的第一偏振化轴由制造固定的偏振化层的材料的偏振化(或Brewster)角限定。Brewster角可以根据本领域熟知的方法确定,例如由以下方程确定,

θB=arctan(n2/n1)

在以上方程中:θB是制造固定的偏振化层的材料的Brewster角;n1是电磁辐射(例如可见光)通过其传播的初始介质的折射率;和n2是制造固定的偏振化层的材料的折射率。偏振化/Brewster角相对于面向入射电磁辐射的固定的偏振化层的表面确定。

根据一些实施方式,固定的偏振化层的第一偏振化轴由固定的偏振化层限定(或是固定的偏振化层的结果),该固定的偏振化层包括,至少部分地,客体-主体系统,其包括对染料其主体作用的溶致液晶基质,例如非二色性染料,其置于溶致液晶基质中。染料通过溶致液晶基质的取向而取向。客体-主体系统可以通过本领域熟知的方法形成,例如通过用包括溶致液晶基质材料和染料的涂料组合物涂覆底下的材料或基材。

客体-主体系统取向可以通过本领域熟知的方法在客体-主体系统形成期间和/或之后实现,例如通过通过外部力的相互作用,所述外部力包括,但不限于,磁场、电场、线性偏振化红外辐射、线性偏振化紫外辐射、线性偏振化可见光辐射、和/或剪切力。在施加涂料组合物期间和/或之后,并且在一些实施方案中,将液晶基质材料单轴取向,并且相应地也将染料沿液晶基质材料单轴取向。

客体-主体系统的染料可以选自本领域熟知的染料,例如,但不限于,酸性染料,碱性染料,直接染料,反应性染料,和它们中两种或更多种的组合。在一些实施方案中,染料选自一种或多种多向色染料。多向色染料,尤其是多向色染料分子,是一种这样的分子,其吸收光谱相对于入射光的偏振化而随着分子的取向变化。

客体-主体系统的溶致液晶基质材料可以选自一种或多种本领域熟知的材料,例如液晶化合物,包括,但不限于,本文中关于光致变色二色性层和/或任选的定向层的任选的各向异性材料描述的那些液晶化合物。在一些实施方案中,溶致液晶基质材料包括一种或多种液晶化合物,该化合物包括每分子至少一个三嗪基团。合适的客体-主体系统的实例包括,但不限于,描述于美国专利No.6,245,399B1第2栏第65行至第13栏第41行的那些,其公开内容在此通过引用纳入本文。

根据本发明的光致变色二色性制品的一些实施方式,光致变色二色性层可以在第一状态中是非偏振的(即所述层不会将光波的电矢量的振动限制到一个方向上),和在涉及透射光的第二状态中是线性偏振的。本文使用的术语“透射辐射”指的是穿过物体至少一部分的辐射。虽然在这里不进行限制,但是该透射辐射可以是紫外辐射,可见辐射,红外辐射或者其组合。因此,根据本文披露的各种非限制性实施方式,第光致变色二色性层可以在第一状态是非偏振的而在第二状态是线性偏振的,从而透射紫外光、透射线性偏振化的可见辐射光或者其组合。

根据再其它非限制性实施方式,光致变色二色性层可以具有第一状态中的第一吸收光谱,第二状态中的第二吸收光谱,并且可以在第一和第二状态二者中都是线性偏振的。

在一些实施方式中,光致变色二色性层在至少一种状态中具有至少1。5的平均吸收比。在一些另外的实施方式中,光致变色二色性层可以独立地在至少一种状态中具有至少1.5-50(或更大)的平均吸收比。术语“吸收比”指的是在第一平面内线性偏振的辐射的吸光率与在正交于该第一平面的平面内线性偏振的辐射的吸光率之比,其中取第一平面作为最高吸光率的平面。因此,吸收比(和平均吸收比,下文有述)是辐射的两个正交平面偏振分量之一被物体或者材料的吸收有多强的指示。

包括光致变色二色性化合物的光致变色二色性层的平均吸收比可以如下所述来确定。例如为了确定包括光致变色二色性化合物的光致变色二色性层的平均吸收比,将具有层的基材布置在光学台上,并且将该层以通过光致变色二色性化合物活化的线性偏振状态来放置。活化是通过将该层暴露于UV辐射足够的时间来达到饱和或近饱和状态(即,这样的状态,其中涂层的吸收性能在进行测量期间的时间间隔内不明显变化)来实现的。对于垂直于光学台的平面(称作0°偏振平面或方向)内线性偏振的光和在平行于光学台的平面(称作90°偏振平面或方向)内线性偏振的光来说,吸收测量是在一定时间上(典型的10-300秒),在3秒间隔上以下面的次序来进行的:0°,90°,90°,0°等。通过该层的线性偏振的光的吸光率是对于所测试的全部的波长,在每个时间间隔上测量的,并且在0°和90°偏振平面每个内,用在相同波长范围上的未活化的吸光率(即,处于未活化状态的层的吸光率)减去所获得的活化状态的涂层的吸收光谱,来获得处于饱和或者近饱和状态的涂层在每个偏振平面内的平均差分吸收光谱。

例如,参考图5,显示了在一个偏振平面的平均差分吸收光谱(通常表示为36),其是根据这里公开的一种非限制性实施方式的光致变色二色性层所获得的。平均吸收光谱(通常表示为39)是在正交偏振平面内相同的光致变色二色性层所获得的平均差分吸收光谱。

基于该光致变色二色性层所获得的平均差分吸收光谱,该光致变色二色性层的平均吸收比是如下来获得的。该光致变色二色性层在预定波长范围内的每个波长的吸收比对应于λmax-vis+/-5纳米(通常在图5中表示为42),其中λmax-vis是涂层在任何平面内具有最高的平均吸光率的波长,其是根据下面的等式(Eq.1)来计算的:

ARλi=Ab1λi/Ab2λi   Eq.1

关于等式Eq.1,ARλi是在波长λi时的吸收比,Ab1λi是在具有更高的吸光率的偏振方向(即,0°或者90°)上在波长λi的平均吸收,和Ab2λi是在其余偏振方向上在波长λi时的平均吸收。如前所述,“吸收比”指的是在第一平面内线性偏振的辐射的吸光率与在正交于该第一平面的平面内线性偏振的相同波长的辐射的吸光率之比,其中取第一平面作为最高吸光率的平面。

光致变色二色性层的平均吸收比(AR)因此是通过在预定波长范围上根据下面的等式(Eq.2)平均单个的吸收比来计算的(即λ最大可见光+/-5纳米):

AR=(ΣARλi)/ni   Eq.2

参考等式Eq.2,AR是涂层的平均吸收比,ARλi是在预定波长范围内的每个波长的单个吸收比(如上面的Eq.1所确定),和ni是平均的单个吸收比的数目。测定平均吸收比的这种方法更详细的说明提供在美国专利No.7256921的第102栏第38行-第103栏第15行的实施例中,其公开内容在此明确引入作为参考。

在一些实施方式中,光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以是至少部分取向的。如前所述,术语“光致变色二色性”表示在某些条件下显示了光致变色和二色性(即,线性偏振)性能二者,该性能是至少通过仪器可检测的。因此“光致变色二色性化合物”是这样的化合物,其在某些条件下显示了光致变色和二色性(即,线性偏振)性能二者,该性能是至少通过仪器可检测的。因此,光致变色二色性化合物具有对于至少可见光的吸收光谱,其响应至少光化学辐射而变化,并且能够比另一个更强的吸收至少透视光的两个正交平面偏振分量之一。此外,如这里的常规的光致变色化合物那样,这里公开的光致变色二色性化合物可以是热可逆的。即,该光致变色二色性化合物可以响应光化学辐射而从第一状态切换到第二状态,并且响应热能而恢复回第一状态。作为此处使用的,术语“化合物”表示这样的物质,其通过两种或更多种的元素、组分、成分或者部分的结合而形成,并且包括但不限于通过两种或更多种的元素、组分、成分或者部分的结合而形成的分子和高分子(例如聚合物和低聚物)。

例如,该光致变色二色性层可以具有第一状态(其具有第一吸收光谱),第二状态(其具有不同于第一吸收光谱的第二吸收光谱),并且会适于响应至少光化学辐射而从第一状态切换到第二状态和响应热能而恢复回第一状态。此外,该光致变色二色性化合物可以在第一状态和第二状态之一或之二中是二色性(即线性偏振)的。例如,但不是必须的,但是该光致变色二色性化合物可以在活化状态是线性偏振的和在漂白或褪色(即未活化)状态是非偏振的。作为此处使用的,术语“活化状态”指的是该光致变色二色性化合物当暴露于足够的光化学辐射时导致至少一部分的光致变色二色性化合物从第一状态切换到第二状态。此外,但不是必须的,该光致变色二色性化合物可以在第一和第二状态二者中是二色性的。虽然不限于此,但是例如该光致变色二色性化合物可以在活化状态和漂白状态二者中线性偏振可见光。此外,该光致变色二色性化合物可以线性偏振可见光,和可以在漂白状态线性偏振UV辐射。

虽然不是必须的,但是根据这里公开的不同的非限制性实施方式,该光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以在活化状态具有根据CELL方法所测量的至少1.5的平均吸收比。根据这里公开的其它非限制性实施方式,该光致变色二色性化合物可以各自独立地在活化状态具有根据CELL方法测量的大于2.3的平均吸收比。根据再其它非限制性实施方式,光致变色二色性层的至少部分定向的光致变色二色性化合物可以在活化状态具有根据CELL方法所测量的1.5-50的平均吸收比。根据其它非限制性实施方式,光致变色二色性层各自的至少部分定向的光致变色二色性化合物可以具有在活化状态中的4-20的平均吸收比,或3-30的平均吸收比,或2.5-50的平均吸收比,其是根据CELL方法测量的。但是更典型的,至少部分定向的光致变色二色性化合物的平均吸收比可以各自独立地是任何平均吸收比,其足以赋予本发明的光致变色制品以期望的性能。在一些实施方式中,光致变色二色性化合物可以选择的合适的光致变色二色性化合物非限制性例子在以下详细描述。

用于测定光致变色二色性化合物平均吸收比的CELL方法基本上与用于确定含有该光致变色二色性化合物的光致变色二色性层的平均吸收比的方法相同,除了代替测量涂覆基材的吸光率,测试了含有取向的液晶材料和光致变色二色性化合物的盒组件。

在一些实施方式中和为了非限制性说明的目的,该盒组件可以包括两个相对的玻璃基材,其间隔了20微米+/-1微米。该基材沿着两个相对的边密封来形成盒。每个玻璃基材的内表面涂覆有聚酰亚胺涂层,其的表面已经通过擦拭来至少部分有序化。该光致变色二色性化合物的取向是通过将光致变色二色性化合物和液晶介质引入到盒组件中,和使得该液晶介质用擦拭的聚酰亚胺表面来取向而实现的。一旦液晶介质和光致变色二色性化合物取向,则将该盒组件置于光学台上(其在实施例中详细描述),并且以前述用于涂覆的基材的方式来测定平均吸收比,除了从活化吸光率减去盒组件的未活化的吸光率来获得平均差分吸收光谱。

虽然二色性化合物能够优先吸收平面偏振光的两个正交分量之一,通常必需合适的布置或者排列二色性化合物的分子,来实现净线性偏振效应。类似的,通常必需合适的布置或者排列光致变色二色性化合物的分子,来实现净线性偏振效应。即,通常必需取向该光致变色二色性化合物的分子,以使得该处于活化状态的光致变色二色性化合物分子的长轴通常彼此平行。所以,根据这里公开的各种非限制性实施方式,该第一和第二光致变色二色性化合物是各自独立地至少部分取向的。此外,如果光致变色二色性化合物的活化状态对应于其所在材料的二色性状态,则该光致变色二色性化合物可以至少部分取向,以使得活化状态的光致变色二色性化合物分子的长轴取向。作为此处使用的,术语“取向”表示通过与另一种材料、化合物或结构的相互作用而处于合适的排列或位置。

此外,虽然本文没有限制,但是光致变色二色性层可以包括多种光致变色二色性化合物。虽然本文没有限制,但是当两种或更多种的光致变色二色性化合物组合使用时,该光致变色二色性化合物可以选择来彼此补充,来产生期望的颜色或者色调。例如根据这里公开的某些非限制性实施方式,可以使用混合物光致变色二色性化合物来获得某些活化颜色,例如近中性的灰色或者近中性的棕色。参见例如美国专利5645767第12栏第66行-第13栏第19行,其公开内容在此明确引入作为参考,其描述了定义中性灰色和棕色的参数。另外或者可选择的,本发明的光致变色二色性制品的光致变色二色性层可以包括具有补偿线性偏振化状态的光致变色二色性化合物的混合物。该至少部分的涂层可以包含具有互补的线性偏振状态的光致变色二色性化合物的混合物。例如光致变色二色性层的光致变色二色性化合物可以选择来在期望的波长范围上具有互补的线性偏振状态,来产生能够在期望的波长范围上偏振光的光学元件。仍然此外的,在相同波长具有基本相同的偏振状态的互补的光致变色二色性化合物的混合物可以选择来增强或者提高所实现的整体的线性偏振。例如根据一些非限制性实施方式,本发明的光致变色二色性制品的光致变色二色性层可以包括至少两种至少部分取向的光致变色二色性化合物,其中每个至少部分取向的光致变色二色性化合物具有:互补的颜色;和/或互补的线性偏振状态。

该光致变色二色性层可以进一步包括至少一种添加剂,其可以促进所述层的加工、性能或者特性中一种或多种。这样的常规添加剂非限制性的例子包括染料,定向促进剂,水平定向剂,动力增强添加剂,光引发剂,热引发剂,阻聚剂,溶剂,光稳定剂(例如但不限于紫外光吸收剂和光稳定剂,例如受阻胺光稳定剂(HALS)),热稳定剂,脱模剂,流变控制剂,流平剂(例如但不限于表面活性剂),自由基清除剂和附结促进剂(例如己二醇二丙烯酸酯和偶联剂)。

能够存在于光致变色二色性层中的染料的例子包括但不限于有机染料,其能够为该光致变色二色性层赋予期望的颜色或其它光学性能。

作为此处使用的,术语“定向促进剂”表示这样的添加剂,其能够促进它加入其中的材料的取向率和取向均匀性中的至少一种。能够存在于该第一和/或第二光致变色二色性层中的定向促进剂非限制性的例子包括但不限于在美国专利6338808和美国专利公开No.2002/0039627中所述那些,其在此明确引入作为参考。

可以用于本发明的一些实施方式的水平定向(或取向)剂辅助将光致变色二色性化合物的纵轴定向为基本上平行于光致变色二色性层的水平平面。可以用于本发明的一些实施方式的水平定向剂的实例包括,但不限于,披露于美国专利No.7,315,341B2第13栏,第58行到第23栏,第2行,其公开内容在此通过引用纳入。

能够存在于本发明的光致变色二色性制品的各种层(例如光致变色二色性层)中的动力增强添加剂的非限定性例子包括含环氧的化合物,有机多元醇和/或增塑剂。这样的动力增强添加剂更具体的例子公开在美国专利6433043和美国专利公开No.2003/0045612中,其在此明确引入作为参考。

能够存在于本发明的光致变色二色性制品的不同层(例如光致变色二色性层和/或顶涂层)中的光引发剂非限定性的例子包括但不限于裂解类型的光引发剂和吸收型光引发剂。裂解类型光引发剂非限定性的例子包括苯乙酮,α-氨基烷基苯某酮,苯偶姻醚,苯甲酰肟,酰基氧化膦和双酰基氧化膦或者这样的引发剂的混合物。这样的光引发剂一个市售的例子是 4265,其获自Ciba Chemicals,Inc.吸收型光引发剂非限定性的例子包括苯甲酮,Michler酮,噻吨酮,蒽醌,樟脑醌,荧光酮,酮香豆素或者这样的引发剂的混合物。

能够存在于本发明的光致变色二色性制品的一个或多个层(例如光致变色二色性层)中的光引发剂另一非限定性的例子是可见光光引发剂。合适的可见光光引发剂非限定性的例子在美国专利6602603第12栏第11行-第13栏第21行中阐明,其明确在此引入作为参考。

热引发剂的例子包括但不限于有机过氧化物化合物和偶氮双(有机腈)化合物。可以用作热引发剂的有机过氧化物化合物的例子包括但不限于过氧化单碳酸酯酯,例如过氧化异丙基碳酸叔丁酯;过氧化二碳酸酯酯,例如二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯,二(仲丁基)过氧化二碳酸酯和二异丙基过氧化二碳酸酯;二酰基过氧化物,例如2,4-二氯过氧化苯甲酰,过氧化异丁酰,过氧化癸酰,过氧化月桂酰,过氧化丙酰,过氧化乙酰,过氧化苯甲酰和过氧化对氯苯甲酰;过氧化酯例如叔丁基过氧化三甲基乙酸酯,叔丁基过氧化辛酸酯和叔丁基过氧化异丁酸酯;过氧化甲乙酮和乙酰基环己烷过氧化磺酰。在一种非限定性实施方案中,所用的热引发剂是不会使得所形成的聚合物变色的那些。能够用作热引发剂的偶氮双(有机腈)化合物的例子包括但不限于偶氮双(异丁腈),偶氮双(2,4-二甲基戊腈)或者其混合物。

能够存在于本发明的光致变色二色性制品的各种层(例如光致变色二色性层)的形成中的溶剂的例子包括但不限于可以溶解涂料的固体组分的那些,其是与涂料和元件和基材相容的,和/或可以确保涂料施涂到其上的外表面的均匀覆盖。溶剂的例子包括但不限于下面的:丙二醇单甲醚乙酸酯和它们的衍生物(作为 工业溶剂而销售),丙酮,丙酸戊酯,苯甲醚,苯,醋酸丁酯,环己烷,乙二醇的二烷基醚如二甘醇二甲基醚和它们的衍生物(作为 工业溶剂销售),二甘醇二苯甲酸酯,二甲基亚砜,二甲基甲酰胺,二甲氧基苯,醋酸乙酯,异丙醇,甲基环己酮,环戊酮,甲乙酮,甲基异丁基酮,丙酸甲酯,碳酸丙烯酯,四氢呋喃,甲苯,二甲苯,2-甲氧基乙基醚,3-丙二醇甲基醚以及它们的混合物。

在另一种非限定性实施方案中,该光致变色二色性层可以包括至少一种常规的二色性化合物。合适的常规的二色性化合物的例子包括但不限于偶氮甲碱,靛类,硫靛类,部花青,茚满,喹诺酞酮染料,苝,酞吡呤,三吩二噁嗪,吲哚并喹喔啉,咪唑并-三嗪,四嗪,偶氮和(多)偶氮染料,苯醌,萘醌,蒽并醌和(多)蒽并醌,蒽并嘧啶酮,碘和碘酸盐。在另一种非限定性实施方案中,该二色性材料可以包括至少一种反应性官能团,其能够与另一材料形成至少一个共价键。在一些实施方案中,该二色性材料可以是可聚合的二色性化合物。相应的,该二色性材料可以包括至少一种能够聚合的基团(即,“可聚合基团”)。例如虽然这里没有限定,但是在一种非限定性实施方案中,该二色性化合物可以具有至少一个烷氧基,聚烷氧基,烷基或者多烷基取代基,其端接有至少一个可聚合基团。

如存在并根据一些实施方式,常规二色性化合物可以存在于光致变色二色性层中,其量为至少0.001重量%且小于或等于10.0重量%,例如0.01重量%-5.0重量%,或0.1重量%-2.5重量%,其中重量百分比在各种情况中基于光致变色二色性层的总重量。

在一些实施方案中,该光致变色二色性层可以包括至少一种常规的光致变色化合物。作为此处使用的,术语“常规的光致变色化合物”包括热可逆的和非热可逆的(例如光化学光可逆的,例如光可逆的)光致变色化合物二者。通常,虽然这里没有限定,但是当两种或更多种常规的光致变色材料彼此组合或者与光致变色二色性化合物组合使用时,不同的材料可以选择来彼此补充,来产生期望的颜色或色调。例如根据这里公开的某些非限定性实施方案,可以使用光致变色化合物的混合物来获得某些活化颜色,例如近中性灰色或者近中性棕色。参见例如美国专利5645767的第12栏第66行-第13栏第19行,其公开内容在此明确引入作为参考,其描述了定义中性灰色和棕色颜色的参数。

如存在并且根据一些实施方式,常规光致变色化合物可以存在于光致变色二色性层,其量为至少0.001重量%且小于或等于10.0重量%,例如0.01重量%-5.0重量%,或0.1重量%-2.5重量%,其中重量百分比在各种情况中基于光致变色二色性层的总重量。

根据一些实施方式,该光致变色二色性层不含常规光致变色化合物和/或常规二色性化合物。

光致变色二色性层可以包含一种或多种合适的光致变色二色性化合物。该光致变色二色性化合物可以选择的光致变色二色性化合物的实例包括,但不限于,以下:

(PCDC-1)3-苯基-3-(4-(4-(3-哌啶-4-基-丙基)哌啶并)苯基)-13,13-二甲基-3H,13-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-2)3-苯基-3-(4-(4-(3-(1-(2-羟基乙基)哌啶-4-基)丙基)哌啶并)苯基)-13,13-二甲基-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-3)3-苯基-3-(4-(4-(4-丁基-苯基氨甲酰基)-哌啶-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-苯基-哌嗪-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-4)3-苯基-3-(4-([1,4']联哌啶基-1’-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-([1,4']联哌啶基-1’-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-5)3-苯基-3-(4-(4-苯基-哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4-己基苯甲酰基氧基)-哌啶-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-6)3-苯基-3-(4-(4-苯基-哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4'-辛氧基-联苯-4-羰氧基)-哌啶-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-7)3-苯基-3-(4-(4-苯基-哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-{4-[17-(1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氢-1H-环五[a]菲-3-基氧基羰氧基]-哌啶-1-基}-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-8)3-苯基-3-(4-{4-[17-(1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氢-1H-环五[a]菲-3-基氧基羰氧基]-哌啶-1-基}-苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-{4-[17-(1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氢-1H-环五[a]菲-3-基氧基羰氧基]-哌啶-1-基}-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-9)3-苯基-3-(4-(4-苯基哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4-(4'-辛氧基-联苯-4-羰氧基)苯基)哌嗪-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-10)3-苯基-3-(4-(4-苯基-哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4-(4-己基氧基苯基羰氧基)苯基)哌嗪-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-11)3-苯基-3-(4-(4-苯基-哌嗪-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4-(4-(2-氟苯甲酰基氧基)苯甲酰基氧基)苯基)哌嗪-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-12)3-苯基-3-(4-(吡啶-1-基)苯基)-13-羟基-13-乙基-6-甲氧基-7-(4-(4-(4-己基苯甲酰基氧基)苯基)哌嗪-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-13)3-苯基-3-(4-(吡啶-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4-己基苯甲酰基氧基)苯甲酰基氧基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-14)3-苯基-3-(4-(吡啶-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4-(4-己基苯甲酰基氧基)苯甲酰基氧基)苯甲酰基氧基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-15)3-苯基-3-(4-(4-甲氧基苯基)-哌嗪-1-基))苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4-(3-苯基丙-2-酰氧基)苯基)哌嗪-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-16)3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-(4-甲氧基苯基)哌嗪-1-基)苯基)-13-乙基-13-羟基-6-甲氧基-7-(4-(4-(4-己基苯甲酰基氧基)苯基)哌嗪-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-17)3-苯基-3-{4-(吡啶-1-基)苯基)-13-[17-(1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氢-1H-环五[a]菲-3-基氧基]-13-乙基-6-甲氧基-7-(4-[17-(1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氢-1H-环五[a]菲-3-基氧基羰氧基]-哌啶-1-基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-18)3-苯基-3-(4-{4-[17-(1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氢-1H-环五[a]菲-3-基氧基羰氧基]-哌啶-1-基}-苯基)-13-乙基-13-羟基-6-甲氧基-7-{4-[17-(1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氢-1H-环五[a]菲-3-基氧基羰氧基]-哌啶-1-基}-)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-19)3-苯基-3-{4-(吡啶-1-基)苯基)-13,13-二甲基-6-甲氧基-7-(4-(4-(4-(3-苯基-3-{4-(吡啶-1-基)苯基}-13,13-二甲基-6-甲氧基-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃-7-基)-哌啶-1-基)氧羰基)苯基)苯基)羰氧基)-3H,13H-茚并[2’,3’:3,4]萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-20)3-{2-甲基苯基}-3-苯基-5-(4-(4'-(反式-4-戊基环己基)-[1,1'-联苯]-4-基甲酰胺基)苯基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃;

(PCDC-21)3-{4-[4-(4-甲氧基-苯基)-哌嗪-1-基]-苯基}-3-苯基-7-(4-(4'-(反式-4-戊基环己基)-[1,1'-联苯]-4-基甲酰胺基)苯基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃;

(PCDC-22)3-{4-[4-(4-甲氧基-苯基)-哌嗪-1-基]-苯基}-3-苯基-7-(4-苯基-(苯-1-氧基)羰基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃;

(PCDC-23)3-{4-[4-(4-甲氧基-苯基)-哌嗪-1-基]-苯基}-3-苯基-7-(N-(4-((4-二甲基氨基)苯基)二 基)苯基)氨甲酰基-3H-萘并[2,1-b]吡喃;

(PCDC-24)2-苯基-2-{4-[4-(4-甲氧基-苯基)-哌嗪-1-基]-苯基}-苯并呋喃并[3’,2’:7,8]苯并[b]吡喃;

(PCDC-25)2-苯基-2-{4-[4-(4-甲氧基-苯基)-哌嗪-1-基]-苯基}-7-(4-(4'-(反式-4-戊基环己基)-[1,1'-联苯]-4-基甲酰胺基)苯基)-苯并噻吩并[3’,2’:7,8]苯并[b]吡喃;

(PCDC-26)7-{17-(1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氢-1H-环五[a]菲-3-基氧基羰氧基}-2-苯基-2-(4-吡啶-1-基-苯基)-6-甲氧基羰基-2H-苯并[b]吡喃;

(PCDC-27)2-苯基-2-{4-[4-(4-甲氧基-苯基)-哌嗪-1-基]-苯基}-9-羟基-8-甲氧基羰基-2H-萘并[1,2-b]吡喃;

(PCDC-28)2-苯基-2-{4-[4-(4-甲氧基-苯基)-哌嗪-1-基]-苯基}

具有至少部分交叉偏振化的光致变色二色性和固定的偏振化层的光致变色制品专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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