专利摘要
本发明涉及一种有机硅组合物,其包含(a)通过包含连续‑Si‑O‑单元的线性或支化聚合物交联获得的包含连续的‑Si‑O‑单元的交联聚合物,其含有通过醛‑亚胺交换反应和/或通过亚胺‑亚胺交换反应和/或通过亚胺‑伯胺交换反应可交换的可交换侧键和可交换交联点,和(b)单官能的游离醛和/或单官能的游离亚胺和/或单官能的游离伯胺。
权利要求
1.有机硅组合物,其包含(a)通过包含连续-Si-O-单元的线性或支化聚合物交联获得的包含连续的-Si-O-单元的交联聚合物,其含有通过醛-亚胺交换反应和/或通过亚胺-亚胺交换反应和/或通过亚胺-伯胺交换反应可交换的可交换侧键和可交换交联点和(b)单官能的游离醛和/或单官能的游离亚胺和/或单官能的游离伯胺;
所述组合物由如下物质的熔融状态或溶液形式的混合产生:
-至少一种包含连续-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物P1,其具有带有如下基团的侧基:
●醛官能团,或
●通过碳原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
●通过氮原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
●醛官能团和通过碳原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
●伯胺官能团,或
●伯胺官能团和通过氮原子与所述聚合物连接的亚胺官能团
-至少一种带有至少两个亚胺和/或醛和/或伯胺官能团的添加剂,其能够与有机硅聚合物P1的侧基反应,形成含有可交换键和可交换交联点的交联聚合物组合物,所述可交换键和可交换交联点通过醛-亚胺交换反应或通过亚胺-亚胺交换反应或通过亚胺-伯胺交换反应可交换。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:它包含权利要求1所述的醛且至少1mol%的醛官能团是芳醛官能团。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:它由如下物质的熔融状态或溶液形式的混合产生:
-至少一种如权利要求1中定义的线性或支化的有机硅聚合物,
-至少一种如权利要求1中定义的添加剂,和
-单官能的游离醛。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述添加剂是式(I)或式(II)的化合物,式(I)和(II)满足以下定义:
其中
n、n'是在1至6变化的整数;
i是在1至n变化的整数
根据Y、Z、W
Y和Z不同,各自代表C或N,或者Y是O且Z是C;
●当Y代表C时,则Z代表N且R
●当Y代表N时,则Z代表C且R
●当Y是O时,则Z是C且R
R
W
■当W
■当W
■当W
当Z代表C时,则W
当Y代表C时,则W
当添加剂是式(I)和式(II)的化合物的混合物时,Z代表N且W
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述添加剂是包含连续的-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物P2,其具有带有以下基团的侧基:
-醛官能团,或
-通过碳原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
-通过氮原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
-醛官能团和通过碳原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
-伯胺官能团,或
-伯胺官能团和通过氮原子与所述聚合物连接的亚胺官能团。
6.根据权利要求5所述的组合物,其特征在于:
-有机硅聚合物P1具有带有通过其碳原子与主链连接的亚胺官能团的侧基,且添加剂选自:其侧基带有通过其氮原子与主链连接的亚胺官能团的有机硅聚合物P2、其侧基带有伯胺官能团的有机硅聚合物P2、包含带有伯胺官能团的侧基和带有通过其氮原子与主链连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、其中原子Z和W
-有机硅聚合物P1具有带有通过其氮原子与主链连接的亚胺官能团的侧基,且添加剂选自:其侧基带有通过其碳原子与主链连接的亚胺官能团的有机硅聚合物P2、其侧基带有醛官能团的有机硅聚合物P2、包含带有醛官能团的侧基和带有通过碳原子与聚合物连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、其中原子Z和W
-有机硅聚合物P1具有带有醛官能团的侧基,且添加剂选自:具有带有通过其氮原子与主链连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、包含带有伯胺官能团的侧基和带有通过氮原子与聚合物连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、其中原子Z和W
-有机硅聚合物P1具有带有伯胺官能团的侧基;且添加剂是包含带有通过碳原子与聚合物连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2,包含带有醛官能团的侧基和带有通过碳原子与聚合物连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2,式(I)的化合物,其中原子Z和W
-有机硅聚合物P1具有带有醛官能团的侧基和带有通过其碳原子与主链连接的亚胺官能团的侧基,且添加剂是包含带有伯胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、包含带有通过氮原子与聚合物连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、包含带有伯胺官能团的侧基和带有通过氮原子与聚合物连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、其中原子Z和W
-有机硅聚合物P1具有带有伯胺官能团的侧基和带有通过其氮原子与主链连接的亚胺官能团的侧基,且添加剂是包含带有醛官能团的侧基的有机硅聚合物P2、包含带有通过碳原子与聚合物连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、包含带有醛官能团的侧基和带有通过碳原子与聚合物连接的亚胺官能团的侧基的有机硅聚合物P2、其中原子Z和W
7.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物,其特征在于:它由如下物质的熔融状态或溶液形式的混合产生:
-至少一种线性或支化的有机硅聚合物P1',其包含连续-Si-O-单元且包含能够接枝的官能团:
-分子的组合,其包括在一端包含使得能够以共价方式将分子连接到聚合物P1'的官能团,且在另一端包含选自通过其碳原子连接的亚胺官能团、通过其氮原子连接的亚胺官能团、醛官能团或伯胺官能团的官能团的分子,和/或在其两端包含使得能够以共价方式将分子连接到聚合物P1'的官能团且在其两端之间包含亚胺官能团的分子,所述组合必须能够接枝和产生通过醛-亚胺交换反应和/或通过亚胺-亚胺交换反应和/或通过亚胺-伯胺交换反应可交换的可交换侧键和可交换交联点。
8.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于:它由如下物质的熔融状态或溶液形式的混合产生:
-至少一种如权利要求7中定义的线性或支化的有机硅聚合物P1',
-如权利要求7中定义的分子的组合;
-单官能的游离醛。
9.根据权利要求1或2中任一项所述的组合物,其特征在于:所述醛是这样的分子:其中醛官能团由芳基、杂芳基或萜类的烯烃官能团所带有。
10.制备包含连续的-Si-O-单元的交联有机硅聚合物组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
-选择包含连续-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物P1,所述有机硅聚合物P1具有带有如下基团的侧基:
●醛官能团,或
●通过碳原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
●通过氮原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
●醛官能团和通过碳原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或
●伯胺官能团,或
●伯胺官能团和通过氮原子与所述聚合物连接的亚胺官能团;
-选择至少一种带有至少两个亚胺和/或醛和/或伯胺官能团的添加剂,所述添加剂能够与聚合物P1的侧基反应,形成含有可交换侧键和可交换交联点的交联聚合物组合物,所述可交换侧键和可交换交联点通过醛-亚胺交换反应和/或通过亚胺-亚胺交换反应和/或通过亚胺-伯胺交换反应可交换;
-以熔融态或溶液形式混合所述聚合物P1和所述添加剂以获得所述组合物。
11.根据权利要求10所述的制备交联有机硅聚合物组合物的方法,其特征在于,在混合步骤过程中,聚合物P1进一步与单官能的游离醛混合。
12.制备交联聚合物组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
-选择包含连续的-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物P1’,所述有机硅聚合物P1’包含能够接枝的官能团;
-选择分子的组合,所述组合包括在一端包含使得能够以共价方式将分子连接到聚合物P1'的官能团,且在另一端包含选自通过其碳原子连接的亚胺官能团、通过其氮原子连接的亚胺官能团、醛官能团或伯胺官能团的官能团的分子,和/或在其两端包含使得能够以共价方式将分子连接到聚合物P1'的官能团且在这两端之间包含亚胺官能团的分子,所述组合必须能够接枝和产生通过醛-亚胺交换反应和/或通过亚胺-亚胺交换反应和/或通过亚胺-伯胺交换反应可交换的可交换侧键和可交换交联点;
-以熔融态或溶液形式混合所述聚合物P1'、所述组合以获得所述组合物。
13.根据权利要求12所述的制备交联聚合物组合物的方法,其特征在于,在混合步骤过程中,聚合物P1'进一步与单官能的游离醛混合。
14.醛用于催化在权利要求1-9中任一项所定义的组合物中进行的亚胺-亚胺复分解反应和亚胺-醛交换反应的用途。
15.由根据权利要求1-9中任一项所述的组合物得到的材料。
16.配制剂,其包含根据权利要求1-9中任一项所述的组合物。
17.添加剂或组合的用途,其在包含连续的-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物P1或P1'存在下用于形成包含含有连续的-Si-O-单元的交联有机硅聚合物、单官能的游离醛和/或单官能的游离亚胺和/或单官能的游离伯胺的组合物,所述交联有机硅聚合物含有通过醛-亚胺交换反应和/或通过亚胺-亚胺交换反应和/或通过亚胺-伯胺交换反应可交换的可交换侧键和可交换交联点,
所述添加剂带有至少两个亚胺和/或醛和/或伯胺官能团,其能够与有机硅聚合物P1的侧基反应,形成含有可交换键和可交换交联点的交联聚合物组合物,所述可交换键和可交换交联点通过醛-亚胺交换反应或通过亚胺-亚胺交换反应或通过亚胺-伯胺交换反应可交换,所述聚合物P1是包含连续-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物,所述有机硅聚合物具有带有如下基团的侧基:醛官能团,或通过碳原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或通过氮原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或醛官能团和通过碳原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,或伯胺官能团,或伯胺官能团和通过氮原子与所述聚合物连接的亚胺官能团,
所述组合是分子的组合,所述组合包括在一端包含使得能够以共价方式将分子连接到聚合物P1'的官能团,且在另一端包含选自通过其碳原子连接的亚胺官能团、通过其氮原子连接的亚胺官能团、醛官能团或伯胺官能团的官能团的分子,和/或在其两端包含使得能够以共价方式将分子连接到聚合物P1'的官能团且在这两端之间包含亚胺官能团的分子,所述组合必须能够接枝和产生通过醛-亚胺交换反应和/或通过亚胺-亚胺交换反应和/或通过亚胺-伯胺交换反应可交换的可交换侧键和可交换交联点,所述聚合物P1’是包含连续的-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物,并且所述有机硅聚合物包含能够接枝的官能团。
18.用于交联包含连续的-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物的组合,所述组合选自包括以下的组合:
-单官能的游离醛+式(I)的化合物,如权利要求4中所定义;或
-式(II)的化合物+其中Z代表N且W
-单官能的游离醛+有机硅聚合物P2,如权利要求5中所定义;或
-A和/或B+C,以及任选的单官能的游离醛;或
-A,任选的B,+C和/或E,以及任选的单官能的游离醛;或
-A和/或B和/或C+D和/或E,以及任选的单官能的游离醛;或
-A和/或B+其中Z和W
-A,任选的B,+式(II)的化合物,以及任选的单官能的游离醛,如权利要求4中所定义;或
-C和/或E+其中Z和W
A、B、C、D、E满足下式:(A)G
19.组合的用途,其在包含连续的-Si-O-单元的线性或支化的有机硅聚合物P1或P1'存在下用于形成包含交联聚合物和单官能的游离醛和/或单官能的游离亚胺和/或单官能的游离伯胺的组合物,所述交联聚合物含有通过醛-亚胺交换反应和/或亚胺-亚胺交换反应和/或亚胺-伯胺交换反应可交换的可交换侧键和可交换交联点,
所述组合选自包括以下的组合:
-单官能的游离醛+式(I)的化合物,如权利要求4中所定义;或
-式(II)的化合物+其中Z代表N且W
-单官能的游离醛+有机硅聚合物P2,如权利要求5中所定义;或
-A和/或B+C,以及任选的单官能的游离醛;或
-A,任选的B,+C和/或E,以及任选的单官能的游离醛;或
-A和/或B和/或C+D和/或E,以及任选的单官能的游离醛;或
-A和/或B+其中Z和W
-A,任选的B,+式(II)的化合物,以及任选的单官能的游离醛,如权利要求4中所定义;或
-C和/或E+其中Z和W
A、B、C、D、E满足下式:(A)G
20.根据权利要求19所述的组合的用途,用于通过将根据权利要求18所述的组合加入到包含所述聚合物P1或P1’的组合物中改变所述组合物的流变性。
说明书
本发明涉及包含交联有机硅和单官能的游离醛和/或单官能的游离亚胺和/或单官能的伯胺的聚合物组合物,所述交联有机硅包含能够实现交换反应的亚胺官能团和任选的醛官能团、任选的伯胺官能团。
根据本发明,这些组合物有利地衍生自通过官能化的亚胺和/或醛和/或伯胺添加剂改性包含连续的有机硅单元的聚合物。根据情况,该有机硅聚合物可以是亚胺和/或醛和/或伯胺预官能化的,或者在添加所述添加剂过程中官能化。
特别地,本发明的目标是通过添加功能性添加剂使得可以形成含有可交换的亚胺-亚胺和/或亚胺-醛和/或亚胺-伯胺键的交联网络,使得可以改变包含连续的有机硅单元的聚合物的行为的方法。
包含连续的有机硅单元,即连续的-Si-O-单元的聚合物,也将被称为“有机硅”。
由于构成其主链的共价化学键即Si-O键的性质,有机硅或聚(二烷基硅氧烷)表现出独特的物理、化学和机械性能的组合。
在这些性能中可以列举大的化学惰性、对紫外辐射、对氧气、对臭氧的良好抵抗性、疏水性和低的水渗透性、低毒性、高降解温度、低热导率、在非常宽的温度范围内低的物理化学性能依赖性、非常低的玻璃化转变温度、对气体特别是对氧气的大的渗透性。
这些特性赋予有机硅优异的性能,并解释了它们在许多领域中的用途。建筑行业目前是按体积计算最发达的应用领域。它们在所述行业中用于设计胶粘剂、填料且尤其是接头。有机硅橡胶也广泛用于运输领域,用于汽车和航空。有机硅也用于制备涂料,特别是在纺织和航空领域。有机硅基粘合剂,更特别是“压敏”粘合剂或“敏感皮肤”粘合剂,通常用于健康和化妆品领域。有机硅弹性体还广泛用于设计厨房用具和用于各种领域如艺术、医疗领域(例如牙科印模)或食品加工领域(蛋糕模具、冰模等)的模具。有机硅弹性体还用于电子工业(例如连接器技术)和用于设计隔热材料的电缆技术,同时也提供机械和化学保护。
在这些应用的绝大多数中,有机硅以弹性体的形式使用,就是说以化学交联聚合物网络的形式使用。化学交联,也称为硫化,对于为物体和材料提供尺寸稳定性是必不可少的,特别是防止它们流动。交联还使得可以改善有机硅弹性体的机械性能(特别是弹性)和耐化学性。
因此,从应用的观点来看,有机硅的交联是非常重要的。因此,有机硅弹性体通常根据用于制备它们的硫化方法分类。由此可以分为两大类,冷交联有机硅弹性体和热交联有机硅弹性体。
在冷交联有机硅弹性体(或RTV,室温硫化有机硅)的情况下,交联反应是由空气中的湿度触发的(在单组分体系的情况下)或由锡盐或钛盐催化的(在双组分系统的情况下)缩合反应。在这两种情况下,反应并非非常温度敏感性的,因此在40-50℃以上的温度下进行交联反应是没有意义的。
缩合反应可以在羟基(硅烷醇)、烷氧基或乙酰氧基之间发生,分别导致水、醇或乙酸的释放。这些交联反应非常缓慢,即使在锡或钛催化剂存在下也需要一天左右。此外,锡盐的使用对各种应用产生毒性问题。
有机硅弹性体的热交联需要使用热引发剂,通常是过氧化物。在它们分解过程中,热引发剂将在硅氧烷链的侧挂烷基上产生碳自由基,这将通过重组反应导致材料的交联。在某些情况下,聚合物链可含有低百分比的乙烯基(<1%),这有利于交联。交联反应通常在110℃以上的温度下在几分钟内进行。然而,为了提高交联水平和弹性体的最终性能,通常需要在较高温度(150-200℃)下后固化数小时的步骤。
存在交联有机硅的第三种方法,其位于冷交联和热交联之间,在此意义上该交联方法可以在室温或热的条件下进行。该第三种方法基于硅烷(Si-H)基团与聚(二烷基硅氧烷)中存在的末端烯烃基团之间的氢化硅烷化反应以进行交联。该反应需要使用铂(Pt)(或有时是铑)催化剂,并且可以在室温下在20小时左右时间内进行或在150-160℃的温度下在约1小时内进行。尽管存在缺点,其中可以列举使用有毒且昂贵的催化剂,催化剂相对于大量官能团的化学敏感性,但是后一种交联方法是在工业规模上制备有机硅弹性体选择的方法。
有机硅弹性体的合成也可以通过打开环硅氧烷和双环硅氧烷进行聚合来完成(Gilbert,A.R.;Kantor,S.W.J.Polym.Sci.1959,40,35-58)。根据该方法的交联速度和温度取决于用于产生使得能够打开环硅氧烷的活性硅烷醇盐物质(Si-O-)的碱。使用该方法,可以在接近100℃的温度下工作时制备有机硅弹性体。然而,该方法需要合成不可商购的双环硅氧烷化合物。此外,这些体系的特征在于聚合物链和环硅氧烷单体之间的平衡。因此,这些体系总是含有不可忽略的百分比(通常约为15%)的环硅氧烷单体,如八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。由此合成的弹性体因此将看到它们的性能由于解聚反应而随时间变化。这种现象在高温下会更加明显,这极大地限制了由此制备的有机硅弹性体的潜在应用。此外,八甲基环四硅氧烷是易燃液体(在封闭杯中闪点为51至57℃),其蒸气可与空气形成爆炸性混合物。八甲基环四硅氧烷单体还存在生育能力受损的可能风险(R62),并被欧洲共同体标记为有害(Xn)(由INRS(法国国家职业事故预防研究和安全研究所)建立的八甲基环四硅氧烷的毒理学文件271)。
因此,尽管存在若干用于交联有机硅弹性体的工业方法,但都具有使制备和实施有机硅弹性体的方法和应用领域复杂化或受限制的缺点。
因此,重要的是开发一种交联弹性体的方法,该方法使得可以制备这些材料而不必使用有毒且昂贵的催化剂,其可以在室温或相对低的温度下操作,同时在数小时或更短的时间内操作。
为了开发不具有上述的体系的缺点和限制的交联有机硅弹性体的方法,申请人开发了交联有机硅的组合物,所述交联有机硅包含能够实现交换反应的亚胺官能团、任选的醛官能团、任选的伯胺官能团。
根据本发明,亚胺复分解反应能够实现亚胺所带有的取代基之间的交换反应:
Rx-(H)C=N-Ry+Rx’-(H)C=N-Ry’→Rx-(H)C=N-Ry+Rx’-(H)C=N-Ry’+Rx-(H)C=N-Ry’+Rx’-(H)C=N-Ry
根据本发明,亚胺-醛交换反应能够实现亚胺和醛所带有的取代基之间的交换反应:
Rx-(H)C=N-Ry+Rx’-(H)C=O→Rx-(H)C=N-Ry+Rx’-(H)C=N-Ry+Rx-(H)C=O+Rx’-(H)C=O
根据本发明,亚胺-伯胺交换反应能够实现亚胺和伯胺所带有的取代基之间的交换反应:
Rx-(H)C=N-Ry+Ry’-NH2→Rx-(H)C=N-Ry+Rx-(H)C=N-Ry’+Ry’-NH2+Ry-NH2
“交换反应”是指含有亚胺和/或醛和/或伯胺官能团的有机分子、低聚物、聚合物或聚合物网络可通过亚胺的复分解反应或通过亚胺-醛交换反应或通过亚胺-伯胺交换反应来交换它们的取代基。这些取代基可以是烃基、低聚物链或聚合物链。在交换反应之前和之后,这些基团通过碳原子通过共价键与亚胺、醛和伯胺官能团连接。亚胺复分解反应和亚胺-醛交换反应与亚胺-伯胺交换反应不释放水分子并且其进行不需要存在水。特别地,“交换反应”是指本发明的聚合物可通过亚胺的复分解反应或通过亚胺-醛交换反应或通过亚胺-伯胺交换反应彼此交换它们所带有的亚胺和/或醛和/或伯胺官能团取代基。根据本发明,这些官能团可以是侧挂的或形成链聚合物的一部分,特别是当它们形成交联点的一部分时;聚合物链另外包含连续的有机硅单元。有利地,这些官能团是侧挂的或形成交联点的一部分。因此,所述聚合物能够相互交换化学连接。
复分解反应可以在不存在催化剂的情况下或在用于亚胺复分解反应的稳定、易得、便宜且无毒的新催化剂存在下进行。
各种过渡金属,例如Zr(R.G.Bergman和col.,J.Am.Chem.Soc.,1994,116,2669.;R.G.Bergman和col.,J.Am.Chem.Soc.,2000,122,751)、Mo(T.Y.Meyer和col.,Organometallics,1997,16,5381;T.Y.Meyer和col.,J.Am.Chem.Soc.1998,120,8035)、Ti(P.Mountford和col.,Chem.Commun.,1998,1669)、Re(J.H.Espenson和col.,Organometallics 1999,18,5170)、Nb(J.W.Bruno和col.,Organometallics 2000,19,4672)和镧系元素(Sc,Tb,Sm,La)(J.-M.Lehn,J.Am.Chem.Soc.,2005,127,5528)与三氟甲磺酸根离子的盐用于催化亚胺复分解已被进行了研究。然而,除了通常有毒和昂贵之外,这些催化剂还需要几个合成步骤获得。因此开发容易获得且价廉的无毒有机催化剂是特别有意义的。
因此,本发明人开发了交联聚合物的组合物,其中交联反应和交换反应可以在不存在催化剂的情况下或在用于亚胺:醛的复分解的新型催化剂存在下进行。
令人惊讶的是,醛-亚胺交换反应也可以发生。这些交换反应能够获得可交换的有机硅。
另外,亚胺-伯胺交换反应也可以发生。这些交换反应也能够获得可交换的有机硅。
可交换的有机硅是指这样的有机硅:其能够通过亚胺的复分解反应或通过亚胺-醛交换反应或通过亚胺-伯胺交换反应而交换化学连接、烃基、低聚物链或有机硅链。
因此,本发明的目的是提出有机硅组合物,其可以通过一种或多种添加剂与有机硅混合来制备,使得可以形成含有可交换侧键和可交换交联点的交联聚合物的组合物,有利地是交联网络,所述可交换侧键和可交换交联点通过醛-亚胺和/或亚胺-亚胺和/或亚胺-伯胺交换反应交换可交换。在添加所述添加剂之前,有机硅可以是亚胺和/或醛和/或伯胺官能化的,或者添加所述添加剂可以使得有机硅亚胺和/或醛和/或伯胺官能化和交联。
此外,本发明的目的是通过向包含这种有机硅的组合物中添加一种或多种添加剂用于改变有机硅的行为例如流变学的方法。该(这些)添加剂是亚胺和/或醛和/或伯胺官能化的,并且使得可以形成含有可交换键的交联聚合物的组合物,有利的是交联网络,所述可交换键是通过醛-亚胺交换反应和/或通过亚胺-亚胺交换反应和/或通过亚胺-伯胺交换反应可交换的。在添加所述添加剂之前,有机硅可以是亚胺和/或醛和/或伯胺官能化的,或者添加所述添加剂可以使得有机硅亚胺和/或醛和/或伯胺官能化和交联。
为此,本发明人设计并开发了组合物,使得可以获得交联聚合物的组合物,有利的是聚合物网络,其含有交联点和可交换的侧挂官能团。
交联点中存在可交换的侧挂官能团和可交换的官能团使得可以容易地控制形成的聚合物网络的宏观行为,而这样做与交联水平无关。这样,对于给定的交联水平、给定的温度和给定的变形,如果本发明的聚合物网络含有更多的可交换侧挂官能团,则其将使应力更快地松弛。同样,对于给定的交联水平、给定的温度和给定应力,如果本发明的网络含有更多的可交换侧挂官能团,则其将更容易地流动。
令人惊讶的是,本发明人已经能够成功地制备含有侧挂伯醛亚胺或仲醛亚胺官能团和/或醛官能团和/或伯胺官能团和引入仲醛亚胺的交联点的聚合物网络。
其中Rx和Ry是烃基,相同或不同,如下面所定义。
因此,能够制备交联的有机硅聚合物的组合物而不必使用有毒或昂贵的催化剂。交联可以在室温或相对低的温度例如45℃下进行,并且可以如此快速地进行,特别是在少于10小时内,有利地在少于5小时内,甚至更有利地在少于2小时内,甚至更有利地在少于1小时内。
包含具有可交换交联点的交联有机硅的聚合物组合物、制备方法和用途专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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