专利摘要

本发明公开了一种含有液晶基元的内酯芳族衍生物及制备方法，以及由该含有液晶基元的内酯芳族衍生物作为聚合单体制备的侧链型液晶聚合物及其制备方法与应用。本发明首先采用有机合成方法制备含液晶基元的内酯衍生物，再利用开环聚合方法制备侧链型液晶聚合物，反应步骤简单，反应条件温和，且可通过控制引发剂及聚合单体的投料比合成指定分子量的聚合物。制备的侧链型液晶聚合物符合注塑、模压、挤出、涂覆等常规方法的加工要求。能够用于显示、光学记录、色谱分离、相变储能、生物组织恢复等领域。

权利要求

1.一种含有液晶基元的内酯芳族衍生物，选自下述结构中的一种：

2.一种权利要求1所述含有液晶基元的内酯芳族衍生物的制备方法，其特征在于，步骤包括：

1)支链烷烃卤代反应：惰性气体保护下，将卤素气体或卤代试剂与支链烷烃、溶剂混合，进行光卤代反应，制得三卤代烷烃；

2)卤代烷烃与液晶基元的烷基化反应：在惰性气体保护下，将步骤1)制得的三卤代烷烃、A-B结构化合物、催化剂和溶剂混合，进行烷基化反应，制得烷基化产物；

3)烷基化产物水解反应：将步骤2)制得的烷基化产物与NaOH水溶液混合，加热回流进行水解反应，制得水解产物；

4)水解产物闭环脱氢反应：步骤3)制得的水解产物与催化剂、氢气进行闭环脱氢反应，得含有液晶基元的内酯芳族衍生物；

步骤1)中，所述支链烷烃选自下述结构中的一种：

步骤2)中，所述A-B结构化合物选自下述结构中的一种：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中：

所述卤素气体为氯气和/或溴气，所述卤代试剂为五氯化磷、二氯亚砜、盐酸、三溴化磷和氢溴酸中的至少一种；

所述支链烷烃与卤素气体或卤代试剂的摩尔比1:3～10；

所述光卤代反应，反应温度为0～100℃，反应时间1～10h。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述支链烷烃与卤素气体或卤代试剂的摩尔比为1:3～5。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述光卤代反应，反应温度为20～80℃，反应时间2～6h。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中：

所述催化剂为硫酸、氢卤酸、三氯化铝、三氟化硼、氯化锌和四氯化钛中的至少一种；

所述三卤代烷烃与所述A-B结构化合物的摩尔比为1:1～5；

所述烷基化反应，反应温度为20～150℃，反应时间为1～8h。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为三氯化铝。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述三卤代烷烃与所述A-B结构化合物的摩尔比为1:1～3。

9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述烷基化反应，反应温度为20～80℃，反应时间为2～6h。

10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中：

所述NaOH水溶液，浓度为10～40wt％；

所述水解反应，反应时间为0.5～4h。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述NaOH水溶液，浓度为15～30wt％。

12.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应，反应时间为1～3h。

13.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中：

所述催化剂为金属氧化物，所述金属氧化物中含有金属元素Cu、Cr、Ga、Al、Zn和Mn中的至少一种；

所述闭环脱氢反应，在固定床反应器中进行，质量空速为1～10h-1；氢醇比为20～500；反应温度为150～350℃。

14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述闭环脱氢反应，氢醇比为50～200。

15.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述闭环脱氢反应，反应温度为200～300℃。

16.一种侧链型液晶聚合物，选自下述结构中的一种，其聚合单体为权利要求1中所述含有液晶基元的内酯芳族衍生物：

式中：n为10～100的整数。

17.一种权利要求16所述侧链型液晶聚合物的制备方法，其特征在于：由权利要求1所述含有液晶基元的内酯芳族衍生物作为聚合单体开环聚合制备得到，步骤包括：将含有液晶基元的内酯芳族衍生物单体、脂肪醇类引发剂、催化剂和溶剂混合，0.1～0.3Mpa(G)的氮气氛中，40～150℃开环聚合反应2～12h，降温后，加入乙醇析出沉淀，得侧链型液晶聚合物。

18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于：

所述溶剂为五氟苯酚与甲苯、二甲苯、环己烷、三氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺和联苯-联苯醚中至少一种的混合溶液；所述溶剂中，五氟苯酚的质量百分含量为2～50％；

所述含有液晶基元的内酯芳族衍生物与溶剂质量比为1:1～20；

所述脂肪醇类引发剂为C1～C12的脂肪醇；所述含有液晶基元的内酯芳族衍生物与脂肪醇类引发剂的摩尔比为5～200：1；

所述催化剂为甲基磺酸、三氟甲基磺酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸、富马酸和全氟丁基磺酸中的至少一种；

所述开环聚合反应，反应体系中催化剂的含量为20～500ppm；反应温度为80～150℃，反应时间为2～6h。

19.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于：所述溶剂为五氟苯酚与甲苯或二甲苯的混合溶液；所述溶剂中，五氟苯酚的质量百分含量为5～50％。

20.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于：所述含有液晶基元的内酯芳族衍生物与溶剂质量比为1:5～10。

21.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于：所述含有液晶基元的内酯芳族衍生物与脂肪醇类引发剂的摩尔比为10～100：1。

22.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于：所述开环聚合反应，反应体系中催化剂的含量为20～200ppm。

23.一种权利要求16所述的侧链型液晶聚合物或由权利要求17-22任一项所述方法制备的侧链型液晶聚合物的应用，其特征在于：用于显示、光学记录、色谱分离、相变储能和生物组织恢复领域。

说明书

技术领域

本发明属于液晶聚合物技术领域，涉及一种含有液晶基元的内酯芳族衍生物及制备过程，以及由该含有液晶基元的内酯芳族衍生物作为聚合单体制备的侧链型液晶聚合物及其制备方法与应用。

背景技术

液晶高分子是在一定条件下能以液晶态存在的高分子，与高分子化合物相比它有液晶相所特有的分子取向序和位置序；与小分子液晶化合物相比，它又具有高相对分子质量和高分子化合物的特征。目前侧链型液晶高分子其柔性主链主要有聚醚、聚(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷等几种。其合成方法通常为以下两种方式：

1)由单体经聚合反应合成

先合成侧链含有液晶基元的单体，再利用缩聚、连锁聚合、共聚合、开环聚合等实现高分子化。

专利EP0528050A1合成了多种含有液晶基元的环氧丙烷衍生物，并在BF₃基催化剂作用下阳离子聚合成侧链型液晶聚合物。

专利CN102976971A提供了一种用于合成聚丙烯酸酯类侧链液晶聚合物的单体的制备方法。

专利CN103087296A采用取代基为偶氮苯衍生物的5-取代环辛烯经开环易位聚合合成了一种侧链型液晶聚合物。

专利US5496670提供了一种用于光学存储媒介的侧链型液晶聚合物的制备方法，该发明首先制备出侧链具有偶氮苯等光致变色结构液晶基元的1,3-丙二醇，然后与取代/未取代的脂肪族二元羧酸聚合制备侧链型液晶聚合物。

专利US9815935B2提供了一种主链为共聚内酯或聚交酯型、侧链为含胆甾型液晶基元的聚合物的制备方法。该方法首先采用多元醇引发卤代的/非卤代的内酯开环共聚得到卤代的共聚内酯主链，利用卤素原子与NaN₃反应形成带有叠氮结构的聚内酯主链，再通过点击反应与端基为炔基的液晶基元反应，从而制备可生物降解的侧链液晶聚合物弹性体。

2)高分子化学反应

利用高分子侧基基团与含有液晶基元的小分子发生反应，从而在主链高分子上引入液晶基元，以实现液晶性，主要有侧基加成和侧基消去两种方法。

专利CN102643432A采用将合成的含联二萘基团的烯基交联剂及含胆甾相液晶基元的烯基单体通过硅氢自由基加成接枝到硅氧烷主链上。

专利CN1715309A采用硅氢加成方法制备了含有手性基团、液晶基元、染料或交联基元等三种不同侧链结构的胆甾液晶聚合物。

专利US6184322中提供了一种主链为硅氧烷结构、液晶基元中含过渡金属元素的侧链液晶聚合物及其齐聚物的制备方法。

由上述专利分析可以看出，目前侧链型液晶聚合物的制备方法通常是先合成含有液晶基元的丙烯酸酯、环氧烷烃、环烯烃的聚合单体，然后再采用自由基聚合或开环聚合的方式获取侧链型液晶聚合物；或者先合成端基为烯基的液晶基元再通过硅氢加成将液晶基元接枝到硅氧烷主链上。

上述两种方法通常在溶剂中进行，反应条件比较温和。但同时上述方法也存在一些问题：1)含液晶基元的单体合成过程步骤繁多、副反应多、收率低，如丙烯酸酯类单体合成中易因光、热等条件发生聚合；2)所制聚合物无法按照设计精确控制，如平均分子量与设计偏差较大、分子量分布较宽，硅氢加成存在不完全反应情况等，同时上述几种方法所合成的侧链型液晶聚合物其侧链间隔只能为-C-C-、-Si-O-、-C-C-C-O-，无法合成出主链具有不同液晶基元密度的侧链型液晶聚合物；3)开环聚合/硅氢加成过程中使用贵金属催化剂造价昂贵。 4)通常采用甲苯、二甲苯、环己烷、乙醇、四氢呋喃等溶剂，聚合物聚合度较高时易析出，难以制取高分子量侧链型液晶聚合物。

采用含有液晶基元的内酯单体在催化剂作用下，使用多元醇作为引发剂开环聚合合成侧链液晶聚合物的方法未见报道。目前专利文献中针对内酯的聚合研究主要涉及的内酯衍生物仅包含低碳烷基取代的内酯、内酯环状二聚体等，不含刚性液晶基元结构；其工作重点集中于催化体系方向，最常用的催化剂为有机锡类催化剂(如辛酸亚锡，见专利CN106519194A)。由于传统锡盐存在聚合过程控制较差且易残留在聚合物中导致细胞毒性、聚合物性能变差等问题，研究人员又开发出许多新的用于内酯开环聚合的催化体系(如专利 CN105348495A、CN105399932A以及CN101107288A分别提出的双功能团离子液体、有机磺酸、活性炭粉末催化剂以及文献中公开的Pseudomonas cepacia脂肪酶、有机羧酸、硫脲-胺双官能团催化剂等)。

同时研究人员也对当前内酯衍生物的结构研究进行了调研，调研发现由于内酯衍生物具有广泛生物活性以及良好的抗菌、抗病毒、肿瘤细胞抑制等药理作用，如用于消炎抗菌及免疫刺激的穿心莲内酯衍生物、抗心律失常的联芳基七元内酯以及广泛应用的大环内酯衍生物等，因此对于内酯衍生物的合成研究目前主要集中在生物、制药等领域，所涉及的衍生物不含液晶基元，尚无直接用于侧链型液晶聚合物的合成先例。

发明内容

本发明针对现有技术中存在的上述不足，目的在于提供一种可以方便合成的含有液晶基元的内酯芳族衍生物，以及该含有液晶基元的内酯芳族衍生物的制备方法。

同时，本发明还提供了一种侧链型液晶聚合物，以及利用上述含有液晶基元的内酯芳族衍生物开环聚合制备指定分子量的侧链型液晶聚合物的方法和该侧链型液晶聚合物的应用。

本发明技术方案如下：

一种含有液晶基元的内酯芳族衍生物，结构如式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中：A为式(Ⅱ)所示基团中的至少一种通过化学键合而成的液晶基元；所述的液晶基元中，式(Ⅱ)所示的各基团之间有或无连接基团；优选地，所述的连接基团为-O-、-S-、-C＝C-、-N＝N-、-CH＝N-或-CO-NH-；

B为H、C1-C6的烷基或C1-C6的烷氧基；

a为2～8的整数，b为0～12的整数。

一种式(Ⅰ)所示含有液晶基元的内酯芳族衍生物的制备方法，工艺流程如下式所示，式中A、B、a和b均同式(Ⅰ)化合物中的定义，X为卤素原子； c+d＝a+1，c、d均为整数：

所述的制备方法，步骤包括：

1)支链烷烃卤代反应：惰性气体保护下，将卤素气体或卤代试剂与式(Ⅲ) 支链烷烃、溶剂混合，进行光卤代反应，制得式(Ⅳ)三卤代烷烃；

2)卤代烷烃与液晶基元的烷基化反应：在惰性气体保护下，将步骤1)制得的式(Ⅳ)三卤代烷烃、式(Ⅴ)A-B结构化合物、催化剂以及溶剂混合，搅拌溶解后，进行烷基化反应，制得式(Ⅵ)烷基化产物；

3)烷基化产物水解反应：将步骤2)制得的式(Ⅵ)烷基化产物与NaOH 水溶液混合，加热回流进行水解反应，制得式(Ⅶ)水解产物；

4)水解产物闭环脱氢反应：步骤3)制得的式(Ⅶ)水解产物与催化剂、氢气进行闭环脱氢反应，得式(Ⅰ)所示含有液晶基元的内酯芳族衍生物。

进一步地，上述制备方法，步骤1)中：

所述溶剂为四氯化碳和/或氯仿；支链烷烃与溶剂质量比为1:2～20，优选 1:5～10。

所述光卤代反应在光照条件下进行，光照强度优选为200～20000勒克斯 (LUX)，更优选500～5000勒克斯(LUX)。

所述卤素气体选自氯气和/或溴气，所述卤代试剂选自五氯化磷、二氯亚砜、盐酸、三溴化磷和氢溴酸中的至少一种。

所述支链烷烃与卤素气体或卤代试剂的摩尔比为1:3～10，优选为1:3～5。

所述光卤代反应，反应温度为0～100℃，优选20～80℃，反应时间1～10h，优选2～6h。

进一步地，上述制备方法，步骤2)中：

所述催化剂选自硫酸、氢卤酸、三氯化铝、三氟化硼、氯化锌和四氯化钛中的至少一种，优选三氯化铝。

所述溶剂选自甲苯、氯仿、四氢呋喃和N，N-二甲基甲酰胺中的至少一种。

式(Ⅳ)三卤代烷烃与式(Ⅴ)A-B结构化合物的摩尔比为1:1～5，优选 1:1～3。

式(Ⅳ)三卤代烷烃和式(Ⅴ)A-B结构化合物的总质量与溶剂、催化剂的质量比为100:200～1000:0.2～10，优选100:200～500:0.5～5。

所述烷基化反应，反应温度为20～150℃，优选20～80℃，反应时间1～8h，优选2～6h。

进一步地，上述制备方法，步骤3)中：

所述NaOH水溶液，浓度为10～40wt％，优选15～30wt％。

式(Ⅵ)烷基化产物与NaOH水溶液的质量之比为1:1～10，优选1:2～7。

所述水解反应，反应时间0.5～4h，优选1～3h。

进一步地，上述制备方法，步骤4)中：

所述催化剂为金属氧化物，所述金属氧化物中含有金属元素Cu、Cr、Ga、 Al、Zn和Mn中的至少一种。

所述闭环脱氢反应，优选在固定床反应器中进行，质量空速为1～10h^-1；氢醇比为20～500，优选50～200；反应温度为150～350℃，优选200～300℃。

所述闭环脱氢反应，采用齿轮泵将式(Ⅶ)水解产物加入到反应器中。

进一步地，上述制备方法，步骤1)～4)中，产物采用洗涤、萃取、精馏、结晶、柱层析方法纯化，通过蒸馏回收溶剂。

一种侧链型液晶聚合物，结构如式(Ⅷ)所示：

式(Ⅷ)中：A、B、a和b均同式(Ⅰ)化合物中的定义；c+d＝a+1，c、d 均为正整数，n为10～100的整数；

R为C1～C12的直链烷基。

一种式(Ⅷ)所示侧链型液晶聚合物的制备方法，由式(Ⅰ)所示含有液晶基元的内酯芳族衍生物作为聚合单体开环聚合制备得到，步骤包括：将式(Ⅰ) 所示含有液晶基元的内酯芳族衍生物单体、脂肪醇类引发剂、催化剂和溶剂混合，氮气置换并充氮气至0.1～0.3Mpa(G)，升温至40～150℃开环聚合反应2～ 12h，降温后，加入乙醇析出沉淀，得式(Ⅷ)侧链型液晶聚合物。

上述制备方法中，所述溶剂为五氟苯酚与甲苯、二甲苯、环己烷、三氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺和联苯-联苯醚中至少一种的混合溶液，优选五氟苯酚与甲苯或二甲苯的混合溶液；所述溶剂中，五氟苯酚的质量百分含量为2～50％，优选5～50％。

上述制备方法中，内酯芳族衍生物单体与溶剂质量比为1:1～20，优选1:5～ 10。

上述制备方法中，所述脂肪醇类引发剂为C1～C12的脂肪醇；所述含有液晶基元的内酯芳族衍生物与脂肪醇类引发剂的摩尔比为5～200：1，优选10～ 100：1。

上述制备方法中，所述催化剂为甲基磺酸、三氟甲基磺酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸、富马酸和全氟丁基磺酸中的至少一种。

上述制备方法中，所述开环聚合反应，反应体系中催化剂的含量为20～ 500ppm，优选20～200ppm。

上述制备方法中，所述开环聚合反应，反应温度优选80～150℃，反应时间优选2～6h。

上述式(Ⅷ)所示侧链型液晶聚合物的制备方法中，反应式如下：

式中：A、B、a、b、c、d、R均同式(Ⅷ)化合物中的定义。

本发明制备的侧链型液晶聚合物，具有独特的光学、电磁学、相变特性及良好的机械性能，且符合注塑、模压、挤出、涂覆等常规方法的加工要求。可应用于显示、光学记录、色谱分离、相变储能和生物组织恢复等领域。

本发明的有益效果在于：

1.内酯开环聚合制备的聚合物分子量分布窄，且可以通过调节引发剂与聚合单体摩尔比精确控制聚合物的分子量。

2.使用不同的支链烷烃作为反应原料可以调节液晶基元之间及其与主链间的距离，改变主链与液晶基元之间的相互作用，从而达到控制液晶聚合物结晶度、熔点、液晶相类型的目的。

3.聚合中使用的溶剂中包含强极性的五氟苯酚，改善了侧链型液晶聚合物在溶剂中的溶解性，有利于合成更高分子量的侧链型液晶聚合物。同时五氟苯酚释放的氢离子还有利于内酯羰基氧的活化，促进开环聚合反应发生。

4.本发明方法原料、催化剂便宜易得，合成步骤简单，系列聚合物可用于侧链型液晶聚合物结构及性能研究，并在不同领域进行应用。

附图说明

图1为本发明侧链型液晶聚合物制备流程图；

图2为实施例1制备的聚合单体3-联苯乙基-戊内酯1H NMR谱图；

图3为实施例8制备的3-联苯乙基-戊内酯聚合物GPC谱图；

图4为实施例8制备的3-联苯乙基-戊内酯聚合物POM谱图；

图5为实施例8制备的3-联苯乙基-戊内酯聚合物WAXS谱图；

图6为对比例1制备的聚合物GPC谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明技术方案做进一步说明。

分子量分布测定：液晶聚合物分子量分布测定采用GPC凝胶渗透色谱，流动相为THF，采用聚苯乙烯作为标准制作校正曲线。

DSC分析条件：仪器型号：梅特勒DSC822^e,25℃-(Tm+10)℃，采用升温 -降温-再升温程序，升降温速率均为10℃/min，程序不同阶段间存在3min等温过程，样品热数据收集自二次升温阶段。

聚合物相态分析：采用Olympus BH2热台偏光显微镜，将需表征的聚合物由(Tc+10)℃逐渐降至相态考察温度区间，降温速率为0.1℃/min。

X射线衍射分析：X射线波长为 SAXS测试中样品距离为1.1m，采用充气多线程检测器；WAXS测试采用INEL线性检测器，使用HDPE进行校正。

本发明实施例中，采用的催化剂：CuO/ZnO/Al₂O₃为购自来安迅能催化剂有限公司的YTDH-1；CuO/ZnO/Mn₂O₃为购自来安迅能催化剂有限公司的 xn3205。

实施例1

(1)3-(2-氯乙基)-1,5-二氯戊烷的合成

在接有搅拌器、冷凝器的三口圆底烧瓶中加入20g的3-乙基-戊烷，抽真空氮气置换5次，氮气气氛保护下加入200g氯仿和120g二氯亚砜。在500勒克斯光照下，水浴加热至70℃回流反应2h。将烧瓶转移至冰水浴中终止反应，氮气吹扫，尾气采用碱液吸收。蒸馏回收溶剂氯仿和过量的二氯亚砜，产物采用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，有机相经干燥、过滤后减压精馏纯化，收集到 3-(2-氯乙基)-1,5-二氯戊烷13.84g。

(2)烷基化反应制备4-(5-氯-3-(2-氯乙基)戊基)-1,1’-联苯

称取20.3g 3-(2-氯乙基)-1,5-二氯戊烷、15.4g联苯置入带有温度计、冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，氮气置换瓶内空气，氮气保护下加入溶剂100g氯仿、催化剂三氯化铝1.5g，搅拌溶解，40℃水浴加热反应3h，蒸馏回收溶剂氯仿，产物经过滤后使用蒸馏水洗涤至中性，柱层析提纯产物收集到4-(5-氯-3-(2- 氯乙基)戊基)-1,1’-联苯18.75g。

(3)4-(5-氯-3-(2-氯乙基)戊基)-1,1’-联苯水解反应

称取100g 20wt％NaOH水溶液、16g 4-(5-氯-3-(2-氯乙基)戊基)-1,1’- 联苯，置入带有搅拌、温度计以及冷凝管的三口烧瓶中，加热至沸腾，回流反应3h，冷却至室温，采用甲苯多次萃取，水洗有机相至中性，柱层析提纯产物收集到3-(2-联苯乙基)-1,5-戊二醇11.22g。

(4)脱氢闭环制备3-联苯乙基-戊内酯

将2ml CuO/ZnO/Al₂O₃催化剂加入固定床反应器中(反应器长300ml，内径 8mm)，40ml/min通入氢气活化催化剂4h，将预热熔化的3-(2-联苯乙基)-1,5- 戊二醇经齿轮泵逐渐送入反应器中，同时通氢气，控制体系中氢醇比为120，原料质量空速为2h^-1，反应温度280℃，产物液相分析显示原料转化率>95％，3- 联苯乙基-戊内酯选择性>93％，样品核磁谱图见图2。

实施例2～7

制备方法同实施例1，反应过程主要参数值见表1，原料及产物结构见表2：

表1

表2

实施例8

采用实施例1制备内酯衍生物开环聚合反应制备液晶聚合物：

在接有氮气管线的反应釜内，加入3-联苯乙基-戊内酯28g(0.1mol)，甲苯150g，五氟苯酚50g，引发剂正丁醇0.106g，催化剂三氟甲基磺酸0.0056g (200ppm)，氮气置换除去釜内空气，充入氮气至压力为0.1Mpa(G)，开启搅拌充分溶解后设定转速300rpm，逐渐将反应温度升至100℃，反应4h后停止反应，降低体系温度至60℃，将产物收集至烧瓶内，加入乙醇100g，将烧瓶置入10℃冷水浴中以充分沉淀聚合物，过滤、洗涤后60℃真空烘干得到液晶聚合物粉末26.37g，样品GPC测试Mn为17223(见图3)，PDI为1.14，偏光显微镜观察显示样品在177℃下成向列相液晶态(见图4)，XRD测试显示样品中存在两种尺寸晶面，4.6埃处出峰源自链与链之间液晶基元的叠加，而1.7埃处出峰来自芳环结构相互作用(见图5)。

实施例9～14

制备方法同实施例8，反应过程具体参数值见表3，原料及产品性能见表4：

表3

表4

对比例1

采用实施例1制备的内酯衍生物，开环聚合方法同实施例8，其中溶剂改为甲苯200g，反应条件不变，反应完成后充分沉淀聚合物，过滤、洗涤后60℃真空烘干得到液晶聚合物粉末18.49g，样品GPC测试Mn为10276(见图6)，PDI 为1.32。

本发明合成方法步骤简单，原料、催化剂便宜易得。还可根据设计制备侧链型液晶聚合物，所合成的系列产物可用于聚合物结构、形态及光、电、热、磁等性能研究，并在显示、光学记录、色谱分离、相变储能、生物组织恢复等领域有着良好的应用前景。

含有液晶基元的内酯芳族衍生物及制备方法和侧链型液晶聚合物及其制备方法与应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。