专利摘要

本发明涉及一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法，使用前体化合物2进行氧化还原反应，在95-105℃的条件下，将前体化合物2在甲苯中与苯偶姻类有机物反应10小时以上，将产物纯化分离后得到苯偶姻类有机物的氧化产物。本发明氧化还原方法条件温和、步骤简单，为苯偶姻类有机物提供广阔的用途前景。

权利要求

1.一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法，使用前体化合物2进行氧化还原反应，具体为：在95-105℃的条件下，将前体化合物2在甲苯中与苯偶姻类有机物反应10小时以上，将产物纯化分离后得到苯偶姻类有机物的氧化产物即化合物3； 

所述前体化合物2结构式为 

2.如权利要求1所述的氧化还原方法，其特征在于：所述前体化合物2与苯偶姻类有机物的物质的量比为1：1.1-1.5，前体化合物2在甲苯中的浓度为0.2-0.5mol/L。 

3.如权利要求1所述的氧化还原方法，其特征在于：所述苯偶姻类有机物为茴香偶姻。 

4.如权利要求1所述的氧化还原方法，其特征在于：纯化分离为将产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:40的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离。 

5.如权利要求1所述的氧化还原方法，其特征在于：所述前体化合物2通过下述方法制备： 

(1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸二异丙酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，搅拌反应5h以上，纯化分离后得到白色固体产物，即化合物1； 

(2)将化合物1与苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应10h以上，纯化分离后得到浅棕色固体产物，即前体化合物2。 

6.如权利要求5所述的氧化还原方法，其特征在于：所述步骤(1)中氢化钠、丙二酸二异丙酯、炔丙基溴的物质的量比为4-5：1：2.2-3.2；所述丙二酸二异丙酯在无水乙腈中的浓度为0.5-0.8mol/L；所述纯化分离为将产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离。 

7.如权利要求5所述的氧化还原方法，其特征在于：所述步骤(2)中化合物1、苯乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂、三乙胺的物质的量为1:2.2-3.2:0.0085-0.014:4-5；所述化合物1在无水乙腈中的浓度为0.32-0.6mol/L；所述Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，Pd(PPh₃)₂Cl₂与CuI的物质的量比为3:1；所述纯化分离为将产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离。 

8.一种有机化合物，该化合物由前体化合物2氧化茴香偶姻制得，其结构式为： 

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9.一种有机化合物，该化合物由茴香偶姻还原前体化合物2制得，其结构式为： 

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说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法。 

背景技术

苯偶姻衍生物是具有酮基和醇基的2-酮醇,该基易进行氧化、还原、卤化等反应,是合成各种化合物的原料,尤其能够合成带有α-二苯基的噻唑、咪唑、噁唑等杂环化合物，苯偶姻可以作为有机光导电体的CGL物质、CTL物质、近红外线吸收剂、液晶等的原料今后可期望利用其感光性能的特点作为能量交换物质、显示材料、导电性物质应用于电子学、光化学领域。 

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供一种新的苯偶姻类有机物的氧化还原方法。 

本发明采用的技术方案是： 

一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法，使用前体化合物2进行氧化还原反应，具体为： 

在95-105℃的条件下，将前体化合物2在甲苯中与苯偶姻类有机物反应10小时以上，将产物纯化分离后得到苯偶姻类有机物的氧化产物即化合物3； 

所述前体化合物2结构式为 

所述前体化合物2与苯偶姻类有机物的物质的量比为1：1.1-1.5； 

前体化合物2在甲苯中的浓度为0.2-0.5mol/L； 

所述苯偶姻类有机物为茴香偶姻； 

所述纯化分离为将产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:40的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离。 

所述前体化合物2通过下述方法制备： 

(1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸二异丙酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，搅拌反应，纯化分离后得到白色固体产物，即化合物1； 

所述氢化钠、丙二酸二异丙酯、炔丙基溴的物质的量比为4-5：1：2.2-3.2； 

所述丙二酸二异丙酯在无水乙腈中的浓度为0.5-0.8mol/L； 

所述纯化分离为将产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离； 

所述反应时间为5h以上； 

(2)将化合物1与苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后得到浅棕色固体产物，即前体化合物2； 

所述化合物1、苯乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂、三乙胺的物质的量为1:2.2-3.2:0.0085-0.014:4-5； 

所述化合物1在无水乙腈中的浓度为0.32-0.6mol/L； 

所述Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，Pd(PPh₃)₂Cl₂与CuI的物质的量比为3:1； 

所述纯化分离为将产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离； 

所述反应时间为10h以上； 

一种有机化合物，该化合物由前体化合物2氧化茴香偶姻制得，其结构式为： 

一种有机化合物，该化合物由茴香偶姻还原前体化合物2制得，其结构式为： 

与现有技术相比，本发明提供了一种新的苯偶姻类有机物的氧化还原方法，生成新的苯偶姻类有机物衍生物。本发明氧化还原方法条件温和、步骤简单，为苯偶姻类有机物提供广阔的用途前景。 

具体实施方式

实施例1 

丙四炔和茴香偶姻的反应 

a、前体合成； 

b、产物合成； 

c、纯化。 

其中，a、前体合成，包括以下步骤： 

(1)以830mmol氢化钠为催化剂，将200mmol丙二酸二异丙酯与440mmol炔丙基溴加入到250mL无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，柱层析(体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:100)得到白色固体产物，即化合物1； 

(2)将80mmol化合物1与200mmol苯乙炔基溴混合在1.3gPd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，Pd(PPh₃)₂Cl₂与CuI的物质的量比为3:1，以320mmol三乙胺作碱，以200ml无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，柱层析(体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:100)得到白色固体产物，即前体化合物2。 

其中b、产物合成，包括以下步骤： 

在100℃的条件下，将0.464g前体化合物2与0.39g茴香偶姻中在40mL甲苯中反应24小时，得化合物3和化合物4。 

其中，c、纯化，包括以下步骤： 

将步骤b制备的粗产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，柱层析(体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:40)分离得到浅黄色固体产物即化合物3和化合物4，柱层析产率为70.2％。 

浅黄色固体为化合物3，通过；¹H NMR；¹³C NMR来测定 

¹H NMR(300MHz,CDCl₃)δ7.937(d,J＝8.7Hz,4H),δ6.959(d,J＝9Hz,4H),δ3.875(s,6H), 

¹³C NMR(75.5MHz,CDCl₃):δ193.88,165.27,165.24,132.77,132.73,126.67,114.71,114.67,56.04,56.01 

化合物4的¹H NMR，¹³C NMR 

¹H NMR(300MHz,CDCl₃):δ7.06-7.29(m,5H),7.32-7.44(m,5H),7.64-7.76(t,2H),5.03-5.10(q,J＝6.2,1H),3.29-3.49(m,5H),1.27-1.29(d,J＝2.7,1H)； 

¹³C NMR(75.5MHz,CDCl₃):δc 174.7,146.5,145.1,140.5,131.6,129.3,128.4,127.6,127.2,124.1,109.9,87.2,68.0,43.4,36.5,29.4,21.8,21.2。 

一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。