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金属化合物、含有该金属化合物的聚合性组合物、树脂及其制造方法以及应用

金属化合物、含有该金属化合物的聚合性组合物、树脂及其制造方法以及应用

IPC分类号 : C07C323/52,C07D331/04,C08G75/06,G02B1/04,C07F3/00,C07F5/00

申请号
CN200980118199.5
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2009-05-15
  • 公开号: 102036954A
  • 公开日: 2011-04-27
  • 主分类号: C07C323/52
  • 专利权人: 三井化学株式会社

专利摘要

本发明提供一种下述通式(0)表示的金属化合物。(下述通式(0)中,A为硫杂环丁烷环或者具有硫醇基的一价基团。B为具有杂原子的二价基团,R2为二价有机基团。n为M的价数,p为1以上、n以下的整数。当A为硫杂环丁烷环时,M为镧系元素原子或Ba原子,当A为具有硫醇基的一价基团时,M为镧系元素原子。Y为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y分别独立地为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y可以互相键合,形成含有M的环)。

说明书

技术领域

技术领域

本发明涉及一种金属化合物、含有该金属化合物的聚合性组合物、树脂及其制造方法以及应用。

技术背景

背景技术

近年,作为替代无机玻璃的透明性材料,使用透明性有机高分子材料。将上述材料用于光学用树脂时,通常要求具有例如透明性、热特性、机械特性等一般的所要求的特性,并且要求高折射率。

作为关于上述树脂的技术,有专利文献1记载的技术。该文献中记载了含有金属的硫杂环丁烷化合物。另外,记载了折射率(nd)超过1.7的高折射率光学用树脂。另外,专利文献3中记载了使用含有镧系元素的硫醇制造树脂的方法。

【专利文献1】国际公开第2005/095490号说明书

【专利文献2】日本特开2003-327583号公报

【专利文献3】日本特开昭61-166804号公报

发明内容

发明内容

但是,需要说明的是,上述技术在提高折射率和阿贝数的平衡性方面仍存在改善的余地。

本发明如下所述。

[1]一种下述通式(0)表示的金属化合物。

(上述通式(0)中,A为硫杂环丁烷环或者具有硫醇基的一价基团。B为具有杂原子的二价基团,R2为二价有机基团。

A为含有硫杂环丁烷环的一价基团时,M为镧系元素原子或Ba原子,A为具有硫醇基的一价基团时,M为镧系元素原子。

n为M的价数,p为1以上、n以下的整数。

Y为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y分别独立地为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y可以互相键合,形成含有M的环。)

[2]如[1]所述的金属化合物,该金属化合物由下述通式(1)表示。

(上述通式(1)中,X1及X2分别独立地为硫原子或氧原子。R1及R2分别独立地为二价有机基团。

m为0或1以上的整数。M为镧系元素原子或Ba原子。n为M的价数,p为1以上、n以下的整数。

Y为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y分别独立地为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y可以互相键合,形成含有M的环。)

[3]如[2]所述的金属化合物,其中,M为La原子。

[4]如[2]所述的金属化合物,其中,M为Nd原子、Gd原子、Ce原子中的任一种。

[5]如[3]或[4]所述的金属化合物,其中,m=0。

[6]如[5]所述的金属化合物,其中,X1为硫原子。

[7]如[6]所述的金属化合物,其中,R2为-CH2(C=O)O-基。

[8]如[7]所述的金属化合物,其中,n=p。

[9]如[1]所述的金属化合物,该金属化合物由下述通式(101)表示。

(上述通式(101)中,B为具有杂原子的二价基团,R2、R4分别独立地为二价有机基团。

M为镧系元素原子。n为M的价数,p为1以上、n以下的整数。

Y为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y分别独立地为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y可以互相键合,形成含有M的环。)

[10]如[9]所述的金属化合物,该金属化合物由下述通式(102)表示。

(上述通式(102)中,X1及X2分别独立地为硫原子或氧原子。R1、R2、R4分别独立地为二价有机基团。

m为0或1以上的整数。M为镧系元素原子。n为M的价数,p为1以上、n以下的整数。

Y为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y分别独立地为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y可以互相键合,形成含有M的环。)

[11]如[10]所述的金属化合物,其中,上述R4为取代或无取代的亚烷基。

[12]如[11]所述的金属化合物,其中,m=0。

[13]如[12]所述的金属化合物,其中,X1为硫原子。

[14]如[13]所述的金属化合物,其中,R2为-CH2(C=O)O-基。

[15]如[13]所述的金属化合物,其中,n=p。

[16]如[9]至[15]中任一项所述的金属化合物,其中,M为La原子。

[17]一种聚合性组合物,含有[1]至[16]中任一项所述的金属化合物。

[18]如[17]所述的聚合性组合物,所述聚合性组合物中还含有上述金属化合物和选自异氰酸酯化合物、活性氢化合物、环氧化合物、环硫化合物、硫杂环丁烷化合物中的一种以上。

[19]如[17]或[18]所述的聚合性组合物,其中,还含有发蓝剂。

[20]一种树脂的制造方法,包括将[17]至[19]中任一项所述的聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。

[21]一种树脂,是将[17]至[19]中任一项所述的聚合性组合物聚合得到的。

[22]一种光学部件,由[21]所述的树脂形成。

[23][17]至[19]中任一项所述的聚合性组合物作为光学部件的应用。

[24]一种光学部件,由聚合[17]至[19]中任一项所述的聚合性组合物所得的树脂形成。

根据本发明,提供一种新型化合物,所述化合物得到折射率和阿贝数的平衡性优异的透明性树脂。

附图说明具体实施方式

具体实施方式

以下,使用具体例说明本发明,但是本发明不限定于此。另外,本发明中,各成分或基团可以单独使用示例的成分或基团,也可以多个组合进行使用。另外,有机基团在基团中可以具有除碳原子、氢原子之外的杂原子。作为杂原子的具体例,可以举出氧原子、硫原子及氮原子。

首先,说明本发明的金属化合物。

本发明的金属化合物如下述通式(0)所示。

(上述通式(0)中,A为硫杂环丁烷环或者具有硫醇基的一价基团。B为具有杂原子的二价基团,R2为二价有机基团。

A为含有硫杂环丁烷环的一价基团时,M为镧系元素原子或Ba原子,A为具有硫醇基的一价基团时,M为镧系元素原子。

n为M的价数,p为1以上、n以下的整数。Y为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y分别独立地为一价的无机或有机基团。n-p为2以上时,多个Y可以互相键合,形成含有M的环。)

该通式(0)表示的金属化合物例如为光学部件用化合物。

作为通式(0)表示的金属化合物,例如有分子内具有硫杂环丁基及金属原子(镧系元素原子)的、下述通式(1)表示的化合物。

通过使用上述化合物,能够得到折射率和阿贝数的平衡性优异的透明性树脂。

(上述通式(1)中,R2、Y、n、p与上述通式(0)的R2、Y、n、p相同,M为镧系元素原子或Ba原子。X1及X2分别独立地为硫原子或氧原子。R1与R2分别独立地为二价有机基团,m为0或1以上的整数。)

通过使用上述化合物,能够确实地得到具有高折射率并且具有高阿贝数的透明性树脂。

另外,作为通式(0)表示的金属化合物,例如有分子内具有硫醇基及金属原子(镧系元素原子)的、下述通式(101)表示的化合物。

(上述通式(101)中,B、R2、Y、n、p与上述通式(0)的B、R2、Y、n、p相同,M为镧系元素原子。R4与R2分别独立为二价有机基团。)

通过使用上述化合物,能够确实地得到透明性树脂,所述透明性树脂具有高折射率并且能够抑制阿贝数的降低。

首先,说明上述通式(1)表示的化合物。

上述通式(1)中,X1及X2分别独立为硫原子或氧原子。从将上述通式(1)表示的化合物聚合所得树脂的高折射率化的观点考虑,作为X1及X2,较优选硫原子。

上述通式(1)中,R1表示二价有机基团。

作为上述二价有机基团,可以举出链状或环状脂肪族基团、芳香族基团及芳香族-脂肪族基团,优选碳原子数1以上20以下的链状脂肪族基团、碳原子数3以上20以下的环状脂肪族基团、碳原子数5以上20以下的芳香族基团、碳原子数6以上20以下的芳香族-脂肪族基团。

对于R1,更具体而言,上述二价有机基团为链状或环状脂肪族基团、芳香族基团或芳香族-脂肪族基团,优选为

亚甲基、乙撑、1,2-二氯乙撑基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、亚环戊基、1,6-亚己基、亚环己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,9-亚壬基、1,10-亚癸基、1,11-亚十一烷基、1,12-亚十二烷基、1,13-亚十三烷基、1,14-亚十四烷基、1,15-亚十五烷基等碳原子数1以上20以下取代或无取代的链状或环状脂肪族基团;

亚苯基、氯代亚苯基、亚萘基、亚茚基、亚蒽基、亚芴基等取代或无取代的碳原子数5以上20以下的芳香族基团;或

-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H3(Cl)-CH2-基、-C10H6-CH2-基、-CH2-C10H6-CH2-基、-CH2CH2-C6H4-CH2CH2-基等取代或无取代的碳原子数6以上20以下的芳香族-脂肪族基团。

R1较优选亚甲基、乙撑、1,2-二氯乙撑基、1,3-亚丙基、亚环戊基、亚环己基等碳原子数1以上6以下取代或无取代的链状或环状脂肪族基团;

亚苯基、氯代亚苯基、亚萘基、亚茚基、亚蒽基、亚芴基等取代或无取代的碳原子数5以上15以下的芳香族基团;或

-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H3(Cl)-CH2-基、-C10H6-CH2-基、-CH2-C10H6-CH2-基、-CH2CH2-C6H4-CH2CH2-基等取代或无取代的碳原子数6以上15以下的芳香族-脂肪族基团。

所述二价有机基团,在基团中可以具有除碳原子、氢原子之外的杂原子。作为所述杂原子,可以举出氧原子或硫原子,考虑到本发明所期望的效果,优选为硫原子。

上述通式(1)中,M为镧系元素原子或Ba原子。其中,从将上述通式(1)表示的化合物聚合所得树脂的高折射率化的观点考虑,M优选为La原子、Nd原子、Gd原子,Ce原子、Ba原子中的任一种。

上述通式(1)中,n为M(金属原子)的价数。

另外,p为M的价数以下的正整数。例如,M为La原子、Nd原子、Gd原子,Ce原子中的任一种时,p为1以上3以下的整数。另外,M为Ba原子时,p为1以上、2以下的整数。

另外,m为0或1以上的整数。m优选为0以上4以下的整数,较优选为0以上2以下的整数,更优选为0或1。

m=0时,上述通式(1)变为下述通式(2)。

(上述通式(2)中,X1、R2、Y、M、n及p分别与上述通式(1)中的X1、R2、Y、M、n及p相同。)

另外,上述通式(1)中的含有硫杂环丁基、与M键合的基团、即[ ]内表示的一价基团中,更优选m=0,并且X1为硫原子。此时,上述通式(1)用下述通式(3)表示。

(上述通式(3)中,R2、Y、M、n及p分别与上述通式(1)中的R2、Y、M、n及p相同。)

上述通式(3)中,更优选n=p,此时上述通式(3)变为下述通式(4)。

(上述通式(4)中,R2、M及p与上述通式(1)中的R2、M及p相同。)

返回到上述通式(1),其中的R2为二价有机基团。

作为R2,具体可以举出-(C=O)O-、-R3(C=O)O-表示的基团(上述基团中,R3为碳原子数1以上4以下的亚烷基。)。从上述通式(1)表示的化合物的稳定性及高折射率化的观点考虑,优选R3为亚甲基、即R2为-CH2(C=O)O-基。另外,R2为-CH2(C=O)O-基时,例如可以为m=0、X1为硫原子。并且,R2为-CH2(C=O)O-基时,可以为m=0、X1硫原子、n=p,此时上述通式(1)变为下述式(5)表示的化合物。

(上述通式(5)中,M及p与上述通式(1)中的M及p相同。)

返回到上述通式(1),Y为一价的无机或有机基团,更具体而言为一价有机基团。需要说明的是,n-p为2以上时,多个Y分别独立为一价基团。即,多个Y可以为相同的基团,也可以全部或一部分为不同的基团。另外,n-p为2以上时,多个Y可以互相键合,形成含有M的环。以下,说明Y的具体例。

Y没有特别限定,可以举出例如氢原子、卤原子、羟基、硫醇基、取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的烷氧基、取代或无取代的烷基硫基、取代或无取代的芳氧基、取代或无取代的芳基硫基、取代或无取代的羧基、取代或无取代的磺酸基。

以下说明上述基团中的卤原子、取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的烷氧基(烷基氧基)基、取代或无取代的烷基硫基、取代或无取代的芳氧基、取代或无取代的芳基硫基、取代或无取代的羧基、取代或无取代的磺酸基。

作为卤原子的具体例,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。

作为取代或无取代的烷基的具体例,可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等总碳原子数1以上10以下的直链烷基;

异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1-正丙基丁基、1-异丙基丁基、1-异丙基-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、2-正丙基戊基、1-异丙基戊基、2-异丙基戊基、1-正丁基丁基、1-异丁基丁基、1-仲丁基丁基、1-叔丁基丁基、2-叔丁基丁基、叔丁基、叔戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基己基、1,4-二甲基己基、1,5-二甲基己基、2,2-二甲基己基、2,3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2,5-二甲基己基、3,3-二甲基己基、3,4-二甲基己基、3,5-二甲基己基、4,4-二甲基己基、4,5-二甲基己基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基-1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-1-甲基戊基、3-乙基-2-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、3-乙基-4-甲基戊基、1-正丙基-1-甲基丁基、1-正丙基-2-甲基丁基、1-正丙基-3-甲基丁基、1-异丙基-1-甲基丁基、1-异丙基-2-甲基丁基、1-异丙基-3-甲基丁基、1,1-二乙基丁基、1,2-二乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、2,3,3-三甲基丁基、1,1,2-三甲基戊基、1,1,3-三甲基戊基、1,1,4-三甲基戊基、1,2,2-三甲基戊基、1,2,3-三甲基戊基、1,2,4-三甲基戊基、1,3,4-三甲基戊基、2,2,3-三甲基戊基、2,2,4-三甲基戊基、2,3,4-三甲基戊基、1,3,3-三甲基戊基、2,3,3-三甲基戊基、3,3,4-三甲基戊基、1,4,4-三甲基戊基、2,4,4-三甲基戊基、3,4,4-三甲基戊基、1-乙基-1,2-二甲基丁基、1-乙基-1,3-二甲基丁基、1-乙基-2,3-二甲基丁基、2-乙基-1,1-二甲基丁基、2-乙基-1,2-二甲基丁基、2-乙基-1,3-二甲基丁基、2-乙基-2,3-二甲基丁基等总碳原子数3以上10以下的支链烷基;及

环戊基、环己基、甲基环戊基、甲氧基环戊基、甲氧基环己基、甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、乙基环己基等总碳原子数5以上10以下饱和环状烷基。

作为取代或无取代的芳基的具体例,可以举出苯基、萘基、蒽基、环戊二烯基等总碳原子数20以下的芳香族烃;

2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、己基苯基、环己基苯基、辛基苯基、2-甲基-1-萘基、3-甲基-1-萘基、4-甲基-1-萘基、5-甲基-1-萘基、6-甲基-1-萘基、7-甲基-1-萘基、8-甲基-1-萘基、1-甲基-2-萘基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-2-萘基、5-甲基-2-萘基、6-甲基-2-萘基、7-甲基-2-萘基、8-甲基-2-萘基、2-乙基-1-萘基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,6-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基等总碳原子数20以下的烷基取代芳基;

2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧基苯基、己氧基苯基、环己氧基苯基、辛氧基苯基、2-甲氧基-1-萘基、3-甲氧基-1-萘基、4-甲氧基-1-萘基、5-甲氧基-1-萘基、6-甲氧基-1-萘基、7-甲氧基-1-萘基、8-甲氧基-1-萘基、1-甲氧基-2-萘基、3-甲氧基-2-萘基、4-甲氧基-2-萘基、5-甲氧基-2-萘基、6-甲氧基-2-萘基、7-甲氧基-2-萘基、8-甲氧基-2-萘基、2-乙氧基-1-萘基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的单烷氧基芳基;

2,3-二甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,6-二甲氧基苯基、4,5-二甲氧基-1-萘基、4,7-二甲氧基-1-萘基、4,8-二甲氧基-1-萘基、5,8-二甲氧基-1-萘基、5,8-二甲氧基-2-萘基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的二烷氧基芳基;

2,3,4-三甲氧基苯基、2,3,5-三甲氧基苯基、2,3,6-三甲氧基苯基、2,4,5-三甲氧基苯基、2,4,6-三甲氧基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的三烷氧基芳基;及

氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、碘苯基、氟苯基、氯萘基、溴萘基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基等被卤原子取代的总碳原子数20以下的芳基。

作为取代或无取代的芳烷基的具体例,可以举出苄基、苯乙基、苯基丙基、萘基乙基等总碳原子数12以下的芳烷基。另外,除此之外,还可以举出侧链具有在取代或无取代的芳基的具体例中举出的芳基的、甲基、乙基、丙基。

作为取代或无取代的烷氧基的具体例,可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊基氧基、异戊基氧基、正己基氧基、异己基氧基、2-乙基己基氧基、3,5,5-三甲基己基氧基、正庚基氧基、正辛基氧基、正壬基氧基等总碳原子数1以上10以下的直链或支链烷氧基;

环戊基氧基、环己基氧基等总碳原子数5以上10以下的环烷氧基;

甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基、正戊基氧基乙氧基、异戊基氧基乙氧基、正己基氧基乙氧基、异己基氧基乙氧基、正庚基氧基乙氧基等总碳原子数2以上10以下的烷氧基烷氧基;及

苄基氧基等芳烷基氧基。

作为取代或无取代的烷基硫基的具体例,可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、正己硫基、异己硫基、2-乙基己硫基、3,5,5-三甲基己硫基、正庚硫基、正辛硫基、正壬硫基等总碳原子数1以上10以下的直链或支链的烷基硫基;

环戊基硫基、环己基硫基等总碳原子数5以上10以下的环烷基硫基;

甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基乙硫基、异丙氧基乙硫基、正丁氧基乙硫基、异丁氧基乙硫基、叔丁氧基乙硫基、正戊基氧基乙硫基、异戊基氧基乙硫基、正己基氧基乙硫基、异己基氧基乙硫基、正庚基氧基乙硫基等总碳原子数2以上10以下的烷氧基烷基硫基;

苄基硫基等芳烷基硫基;及

甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁基硫基乙硫基、异丁基硫基乙硫基、叔丁基硫基乙硫基、正戊基硫基乙硫基、异戊基硫基乙硫基、正己基硫基乙硫基、异己基硫基乙硫基、正庚基硫基乙硫基等总碳原子数2以上10以下的烷基硫基烷基硫基。

作为取代或无取代的芳氧基的具体例,可以举出苯氧基、萘氧基、蒽基氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、丁基苯氧基、己基苯氧基、环己基苯氧基、辛基苯氧基、2-甲基-1-萘氧基、3-甲基-1-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-1-萘氧基、6-甲基-1-萘氧基、7-甲基-1-萘氧基、8-甲基-1-萘氧基、1-甲基-2-萘氧基、3-甲基-2-萘氧基、4-甲基-2-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、6-甲基-2-萘氧基、7-甲基-2-萘氧基、8-甲基-2-萘氧基、2-乙基-1-萘氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、3,6-二甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基等总碳原子数20以下的无取代或烷基取代芳氧基;

2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基、丁氧基苯氧基、己基氧基苯氧基、环己基氧基苯氧基、辛基氧基苯氧基、2-甲氧基-1-萘氧基、3-甲氧基-1-萘氧基、4-甲氧基-1-萘氧基、5-甲氧基-1-萘氧基、6-甲氧基-1-萘氧基、7-甲氧基-1-萘氧基、8-甲氧基-1-萘氧基、1-甲氧基-2-萘氧基、3-甲氧基-2-萘氧基、4-甲氧基-2-萘氧基、5-甲氧基-2-萘氧基、6-甲氧基-2-萘氧基、7-甲氧基-2-萘氧基、8-甲氧基-2-萘氧基、2-乙氧基-1-萘氧基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的单烷氧基芳氧基;

2,3-二甲氧基苯氧基、2,4-二甲氧基苯氧基、2,5-二甲氧基苯氧基、2,6-二甲氧基苯氧基、3,4-二甲氧基苯氧基、3,5-二甲氧基苯氧基、3,6-二甲氧基苯氧基、4,5-二甲氧基-1-萘氧基、4,7-二甲氧基-1-萘氧基、4,8-二甲氧基-1-萘氧基、5,8-二甲氧基-1-萘氧基、5,8-二甲氧基-2-萘氧基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的二烷氧基芳氧基;

2,3,4-三甲氧基苯氧基、2,3,5-三甲氧基苯氧基、2,3,6-三甲氧基苯氧基、2,4,5-三甲氧基苯氧基、2,4,6-三甲氧基苯氧基、3,4,5-三甲氧基苯氧基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的三烷氧基芳氧基;及

氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、碘苯氧基、氟苯氧基、氯萘氧基、溴萘氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基等被卤原子取代的总碳原子数20以下的芳氧基。

作为取代或无取代的芳基硫基的具体例,可以举出苯硫基、萘硫基、蒽硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、己基苯硫基、环己基苯硫基、辛基苯硫基、2-甲基-1-萘硫基、3-甲基-1-萘硫基、4-甲基-1-萘硫基、5-甲基-1-萘硫基、6-甲基-1-萘硫基、7-甲基-1-萘硫基、8-甲基-1-萘硫基、1-甲基-2-萘硫基、3-甲基-2-萘硫基、4-甲基-2-萘硫基、5-甲基-2-萘硫基、6-甲基-2-萘硫基、7-甲基-2-萘硫基、8-甲基-2-萘硫基、2-乙基-1-萘硫基、2,3-二甲基苯硫基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3,5-二甲基苯硫基、3,6-二甲基苯硫基、2,3,4-三甲基苯硫基、2,3,5-三甲基苯硫基、2,3,6-三甲基苯硫基、2,4,5-三甲基苯硫基、2,4,6-三甲基苯硫基、3,4,5-三甲基苯硫基等总碳原子数20以下的无取代或烷基取代芳基硫基;

2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯硫基、丁氧基苯硫基、己基氧基苯硫基、环己基氧基苯硫基、辛基氧基苯硫基、2-甲氧基-1-萘硫基、3-甲氧基-1-萘硫基、4-甲氧基-1-萘硫基、5-甲氧基-1-萘硫基、6-甲氧基-1-萘硫基、7-甲氧基-1-萘硫基、8-甲氧基-1-萘硫基、1-甲氧基-2-萘硫基、3-甲氧基-2-萘硫基、4-甲氧基-2-萘硫基、5-甲氧基-2-萘硫基、6-甲氧基-2-萘硫基、7-甲氧基-2-萘硫基、8-甲氧基-2-萘硫基、2-乙氧基-1-萘硫基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的单烷氧基芳基硫基;

2,3-二甲氧基苯硫基、2,4-二甲氧基苯硫基、2,5-二甲氧基苯硫基、2,6-二甲氧基苯硫基、3,4-二甲氧基苯硫基、3,5-二甲氧基苯硫基、3,6-二甲氧基苯硫基、4,5-二甲氧基-1-萘硫基、4,7-二甲氧基-1-萘硫基、4,8-二甲氧基-1-萘硫基、5,8-二甲氧基-1-萘硫基、5,8-二甲氧基-2-萘硫基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的二烷氧基芳基硫基;

2,3,4-三甲氧基苯硫基、2,3,5-三甲氧基苯硫基、2,3,6-三甲氧基苯硫基、2,4,5-三甲氧基苯硫基、2,4,6-三甲氧基苯硫基、3,4,5-三甲氧基苯硫基等被碳原子数10以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数20以下的三烷氧基芳基硫基;及

氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、碘苯硫基、氟苯硫基、氯萘硫基、溴萘硫基、二氟苯硫基、三氟苯硫基、四氟苯硫基、五氟苯硫基等被卤原子取代的总碳原子数20以下的芳基硫基等。

作为取代或无取代的羧基的具体例,可以举出甲酸基、乙酸基、三氟乙酸基、丙酸基、正丁酸基、异丁酸基、正戊酸基、2-甲基丁酸基、新戊酸基、正己酸基、正己酸基、正庚酸基、正辛酸基、正壬酸基、正癸酸基等总碳原子数1以上10以下的直链或支链羧基:

环戊酸基、环己酸基等总碳原子数5以上10以下的环烷酸基;及

苯甲酸基等芳酸基。

作为取代或无取代的磺酸基的具体例,可以举出甲磺酸基、乙磺酸基、三氟甲磺酸基、甲苯磺酸基等总碳原子数1以上10以下的直链或支链磺酸基。Y不限定于上述基团。

所述Y中,以下给出优选例。

作为优选例,可以举出例如氢原子。

另外,Y的优选例中,作为卤原子,可以举出氯原子、溴原子、碘原子。

作为取代或无取代的烷基,可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等总碳原子数1以上6以下的直链烷基;

异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、叔丁基、叔戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基等总碳原子数3以上6以下的支链烷基;及

环戊基、环己基等总碳原子数5或6的饱和环状烷基。

作为取代或无取代的芳基,可以举出苯基、萘基、环戊二烯基等总碳原子数12以下的芳香族烃;

2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,6-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基等总碳原子数12以下的烷基取代芳基;

2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧基苯基等被碳原子数6以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的单烷氧基芳基;

2,3-二甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,6-二甲氧基苯基等被碳原子数6以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的二烷氧基芳基;及

氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、碘苯基、氟苯基、氯萘基、溴萘基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳基。

作为取代或无取代的芳烷基,可以举出苄基、苯乙基、苯基丙基等总碳原子数12以下的芳烷基。

作为取代或无取代的烷氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊基氧基、异戊基氧基、正己基氧基、异己基氧基等总碳原子数1以上6以下的直链或支链的烷氧基;

环戊基氧基、环己基氧基等总碳原子数5或6的环烷氧基;及

甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基等总碳原子数2以上6以下的烷氧基烷氧基。

作为取代或无取代的烷基硫基,可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、正己硫基、异己硫基等总碳原子数1以上6以下的直链或支链的烷基硫基;

环戊基硫基、环己基硫基等总碳原子数5或6的环烷基硫基;

甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基乙硫基、异丙氧基乙硫基、正丁氧基乙硫基、异丁氧基乙硫基、叔丁氧基乙硫基等总碳原子数2以上6以下的烷氧基烷基硫基;及

甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁基硫基乙硫基、异丁基硫基乙硫基、叔丁基硫基乙硫基等总碳原子数2以上6以下的烷基硫基烷基硫基。

作为取代或无取代的芳氧基,可以举出苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、丁基苯氧基、己基苯氧基、环己基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、3,6-二甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基等总碳原子数12以下的无取代或烷基取代芳氧基;

2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基、丁氧基苯氧基、己基氧基苯氧基、环己基氧基苯氧基等被碳原子数6以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的单烷氧基芳氧基;

2,3-二甲氧基苯氧基、2,4-二甲氧基苯氧基、2,5-二甲氧基苯氧基、2,6-二甲氧基苯氧基、3,4-二甲氧基苯氧基、3,5-二甲氧基苯氧基、3,6-二甲氧基苯氧基等被碳原子数6以下取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的二烷氧基芳氧基;及

氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、碘苯氧基、氟苯氧基、氯萘氧基、溴萘氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳氧基。

作为取代或无取代的芳基硫基,可以举出苯硫基、萘硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、己基苯硫基、环己基苯硫基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3,5-二甲基苯硫基、3,6-二甲基苯硫基、2,3,4-三甲基苯硫基、2,3,5-三甲基苯硫基、2,3,6-三甲基苯硫基、2,4,5-三甲基苯硫基、2,4,6-三甲基苯硫基、3,4,5-三甲基苯硫基等总碳原子数12以下的无取代或烷基取代芳基硫基;

2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯硫基、丁氧基苯硫基、己基氧基苯硫基、环己基氧基苯硫基等被碳原子数6以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的单烷氧基芳基硫基;

2,3-二甲氧基苯硫基、2,4-二甲氧基苯硫基、2,5-二甲氧基苯硫基、2,6-二甲氧基苯硫基、3,4-二甲氧基苯硫基、3,5-二甲氧基苯硫基、3,6-二甲氧基苯硫基、4,5-二甲氧基-1-萘硫基、4,7-二甲氧基-1-萘硫基、4,8-二甲氧基-1-萘硫基、5,8-二甲氧基-1-萘硫基、5,8-二甲氧基-2-萘硫基等被碳原子数6以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数12以下的二烷氧基芳基硫基;

氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、碘苯硫基、氟苯硫基、氯萘硫基、溴萘硫基、二氟苯硫基、三氟苯硫基、四氟苯硫基、五氟苯硫基等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳基硫基。

作为取代或无取代的羧基,可以举出甲酸基、乙酸基、三氟乙酸基、丙酸基、正丁酸基、异丁酸基、正戊酸基、2-甲基丁酸基、新戊酸基等总碳原子数1以上5以下的直链或支链羧基。

作为取代或无取代的磺酸基,可以举出甲磺酸基、三氟甲磺酸基、甲苯磺酸基。

以下给出Y的较优选例。

作为Y的较优选例,可以举出例如氢原子。

另外,作为卤原子,可以举出氯原子及溴原子。

作为取代或无取代的烷基,可以举出甲基、乙基、异丙基等总碳原子数1以上3以下的直链或支链烷基。

作为取代或无取代的芳基,可以举出苯基、萘基、环戊二烯基等总碳原子数12以下的芳香族烃;

2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,6-二甲基苯基等总碳原子数9以下的烷基取代芳基;

2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基等被碳原子数3以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数9以下的单烷氧基芳基;及

氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、氯萘基、溴萘基等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳基。

作为取代或无取代的芳烷基,可以举出苄基、苯乙基、苯基丙基等总碳原子数9以下的芳烷基。

作为取代或无取代的烷氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基等总碳原子数1以上3以下的直链或支链的烷氧基;及

环戊基氧基、环己基氧基等总碳原子数5或6的环烷氧基。

作为取代或无取代的烷基硫基,可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基等总碳原子数1以上3以下的直链或支链的烷基硫基;

环戊基硫基、环己基硫基等总碳原子数5或6的环烷基硫基;及

甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁基硫基乙硫基、异丁基硫基乙硫基、叔丁基硫基乙硫基等总碳原子数2以上6以下的烷基硫基烷基硫基。

作为取代或无取代的芳氧基,可以举出苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、3,6-二甲基苯氧基等总碳原子数9以下的无取代或烷基取代芳氧基;

2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基等被碳原子数3以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数9以下的单烷氧基芳氧基;及

氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、氯萘氧基、溴萘氧基等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳氧基。

作为取代或无取代的芳基硫基,可以举出苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3,5-二甲基苯硫基、3,6-二甲基苯硫基等总碳原子数9以下的无取代或烷基取代芳基硫基;

2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯硫基等被碳原子数3以下的取代或无取代的烷氧基取代的总碳原子数9以下的单烷氧基芳基硫基;及

氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、氯萘硫基、溴萘硫基等被卤原子取代的总碳原子数12以下的芳基硫基。

作为取代或无取代的羧基,可以举出甲酸基、乙酸基、三氟乙酸基、丙酸基、正丁酸基、异丁酸基等总碳原子数1以上3以下的直链或支链羧基。

作为取代或无取代的磺酸基,可以举出甲磺酸基、三氟甲磺酸基。

Y不形成环时,作为Y,更具体而言可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基等碳原子数1以上3以下的烷基;

环戊二烯基;及

甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基等与作为M的镧系元素原子直接键合的含有硫原子的总碳原子数1以上3以下的直链或支链的烷基硫基。

Y为烷基时,上述通式(1)中,Y优选为甲基。

另外,n-p为2以上的整数时,Y可以互相键合,经镧系元素原子M形成环状结构。即,多个Y可以键合形成含有镧系元素原子M的环。

形成环时,作为形成环的烷基链,可以举出亚甲基、乙撑、1,2-亚丙基,即碳原子数1以上3以下的亚烷基。形成环的烷基链优选为乙撑。需要说明的是,含有镧系元素原子M的环,具体而言为4元环至6元环,作为形成环的原子,可以举出镧系元素原子M及C(碳)。

另外,作为形成环的原子,除镧系元素原子及C(碳)之外,也可以含有例如S或O。镧系元素原子为三价原子,作为上述环含有S时键合于镧系元素原子的二价基团的具体例,可以举出-S(CH2)2S-、-S(CH2)3S-、-S(CH2)2S(CH2)2S-。作为含有镧系元素原子M的环含有O时键合于上述M的二价基团的具体例,可以举出-OC(O)C(O)O-、-OC(O)CH2C(O)O-。一般认为,上述化合物例如可以通过在镧系元素原子M的盐与硫杂环丁烷化合物反应时共存有草酸,进行制造。

需要说明的是,作为本发明中金属硫杂环丁烷化合物的其他方案,也有在金属原子M上配位有配体的化合物。即,上述通式(1)表示的金属硫杂环丁烷化合物,也可以进一步包含通过配位键与金属原子键合的配位化合物。

配位化合物的分子内含有1个以上与金属配位的配位官能团。另外,配位化合物只要为与例如上述通式(1)表示的化合物配位的化合物,则也可以使用具有任何结构的化合物,优选为利用氮、氧、磷、硫原子等杂原子与金属配位的化合物。

作为利用氮原子配位的配体的具体化合物例,可以举出氨、甲基胺、乙基胺、丙基胺、异丙基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二异丙基胺、三甲基胺、三乙基胺、乙撑二胺、丙邻二胺、二甲基乙撑二胺、四甲基乙撑二胺、肼、甲基肼、二甲基肼、苯胺、苯基肼、邻苯二胺、羟胺、半胱胺、氨基乙醇、甘氨酸等氨及胺化合物;

吡啶、2,2’-联吡啶、1,10-菲绕啉(1,10-phenanthroline)等吡啶化合物;

哒嗪、嘧啶、嘌呤、吡嗪、1,8-二氮杂萘、吡唑、咪唑等氮杂环化合物;

二甲基甲酰胺、二甲基咪唑啉酮(dimethyl imidazolidinone)等酰胺化合物;

乙腈、丙腈等腈化合物等。

作为利用磷原子配位的配体的具体化合物例,可以举出三苯基膦、三甲基膦、三乙基膦、1,2-双(二甲基膦基)乙烷、双(二甲基膦基)甲烷等膦化合物等。

作为利用氧原子配位的配体的具体化合物例,可以举出水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇等水及醇化合物;

四氢呋喃、1,4-二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷、乙二醇单甲醚等醚化合物;

丙酮、甲基乙基酮等酮化合物;乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯等酯化合物;

二甲基亚砜、环丁砜等亚砜化合物及砜化合物等。

作为利用硫原子配位的配体的具体化合物例,可以举出二甲基硫醚、二乙基硫醚、四氢噻吩等硫醚化合物等,但不限于示例化合物。

上述示例的配位化合物中,优选可以举出氨、乙二胺、四甲基乙二胺、羟胺等氨及胺化合物;

吡啶、2,2’-联吡啶等吡啶化合物;

四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚化合物等。

较优选四氢呋喃及四甲基乙二胺。

接着,说明上述通式(101)表示的化合物。

作为上述通式(101)中的R2、Y、p、n,与上述通式(1)相同,R2、Y为上述通式(1)中所述的基团。

进而,R4只要为二价基团即可,优选为取代或无取代的亚烷基。作为R4,优选为亚甲基、乙撑、1,2-二氯乙撑基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、亚环戊基、1,6-亚己基、亚环己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,9-亚壬基、1,10-亚癸基、1,11-亚十一烷基、1,12-亚十二烷基、1,13-亚十三烷基、1,14-亚十四烷基、1,15-亚十五烷基等碳原子数1以上20以下的取代或无取代的亚烷基。

其中,R4从折射率、和对树脂成分的溶解性的观点考虑,优选为亚乙基。

对于B,从与共聚单体的相溶性的观点考虑,只要为具有杂原子的二价基团即可,B为具有杂原子的二价有机基团时,可以通过碳原子、杂原子中的任一种与R2、R4有机基团键合。具体而言优选以下所示的结构。

上述式(111)中的X1、X2、R1、m与上述通式(1)的X1、X2、R1、m相同。

上述通式(112)中的X3为硫原子、氧原子或NH基,R5为三价有机基团,R6为一价有机基团。

通式(112)中,从折射率、或对树脂成分的溶解性等观点考虑,B中杂原子数优选为1以上5以下。并且,杂原子数较优选为1以上2以下。

另外,从高折射率化的观点考虑,R5优选为次甲基,R6优选为乙酰基。X3为NH基时,用以下的通式(113)表示(通式(113)中,R4、R2、M、p、n与通式(101)相同)。

需要说明的是,下述通式(113)的情况下、或B为上述通式(112)的情况下,R2特别优选为-CH2(C=O)O-基或-(C=O)O-基。其中,从高折射率化的观点考虑,优选为-(C=O)O-基。

通式(113)中,Ac表示乙酰基(CH3-(C=O)-)。

另外,通式(113)的情况下、或B为上述通式(112)的情况下,优选p=n。

另一方面,从化合物与共聚单体的相溶性的观点考虑,B的结构特别优选为通式(111),此时上述通式(101)用以下的通式(102)表示。

作为上述通式(102)中的X1、X2、R1、R2、Y、M、m、p、n,与上述通式(1)相同。另外,R4、R1、R2分别独立,R4与上述通式(101)相同,优选为取代或无取代的亚烷基。

具体而言,上述通式(102)中,从高折射率化的观点考虑,优选X1、X2为硫原子,另外优选m=0。优选m=0且X1为硫原子。R2从化合物的稳定性的观点考虑,优选为-CH2(C=O)O-基。例如,优选以下的通式(103)表示的化合物。

(上述通式(103)中,R4、M、Y、n、p与上述通式(101)的R4、M、Y、n、p相同。)

另外,式(101)、(102)、(103)中,优选n=p,并且,如上所述,R4优选为亚乙基。例如,优选下式(104)表示的化合物。

需要说明的是,通式(101)((102)~(104)、(113))中,M只要为镧系元素原子即可,其中,从高阿贝数化的观点考虑,优选为La原子。

说明上述通式(1)、(101),除上述通式(1)、(101)之外上述通式(0)中R2、M、Y、p、n也同样。

接着,说明上述通式(0)表示的化合物的制造方法。

上述通式(0)表示的化合物代表性地可以通过下述通式(6)表示的含有M的卤化物和下述通式(7)表示的化合物反应而制造。

(上述通式(6)中,n、M、p及Y分别与上述通式(0)中的n、M、p及Y相同,Z为卤原子。)

A-B-R2—H    (7)

(上述通式(7)中,A,B、R2分别与上述通式(0)中的A,B,R2相同。)

上述通式(6)表示的化合物可以作为工业用原料或研究用试剂而获得。另外,上述通式(7)表示的化合物例如可以基于专利文献2(日本特开2003-327583号公报)中记载的方法进行制造。

上述通式(6)表示的化合物与上述通式(7)表示的化合物的反应可以在无溶剂下进行,也可以在对反应显惰性的溶剂的存在下进行。

作为上述溶剂,只要为对反应显惰性的溶剂即可,没有特别限定,可以举出石油醚、己烷、苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯等烃类溶剂;

乙醚、四氢呋喃、二甘醇二甲醚等醚类溶剂;

丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂;

乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯类溶剂;

二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等含氯类溶剂;

N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基咪唑啉酮、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂;

四氢噻吩、噻吩、环丁砜、硫杂丁环、二乙基硫醚、二正丙基硫醚、二叔丁基硫醚、双(2-巯基乙基)硫醚等含硫类溶剂;及

水等。

上述通式(6)表示的化合物与上述通式(7)表示的化合物的反应温度没有特别限定,通常为-78℃以上200℃以下的范围,优选为-78℃以上100℃以下。

另外,反应时间受反应温度影响,通常为数分钟至100小时。

上述通式(6)表示的化合物与上述通式(7)表示的化合物的反应中,上述通式(6)表示的化合物与上述通式(7)表示的化合物的使用量没有特别限定,通常相对于上述通式(6)表示的化合物中所含有的卤原子1摩尔,上述通式(7)表示的化合物的使用量为0.01摩尔以上100摩尔以下。优选为0.1摩尔以上50摩尔以下,较优选为0.5摩尔以上20摩尔以下。

实施上述通式(6)表示的化合物与上述通式(7)表示的化合物的反应时,为了高效率地进行反应,优选使用碱性化合物作为生成的卤化氢的捕集剂。

作为所述碱性化合物,可以举出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、氢氧化镁、氢氧化钙等无机碱;及

吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯等有机碱。

需要说明的是,上述通式(0)表示的化合物也可以通过除上述使用金属卤化物的方法之外的方法进行制造。例如也可以使用金属碳酸盐、金属乙酸盐、金属氧化物或金属酰胺化物作为原料,使上述通式(7)表示的化合物进行反应,由此制造上述通式(0)表示的化合物。

接着,说明本发明的聚合性组合物。

本发明的聚合性组合物包括上述通式(0)表示的金属化合物。所述聚合性组合物例如可以用作光学部件的材料。

本发明的聚合性组合物作为上述通式(0)表示的化合物,可以含有一种化合物,也可以含有多种不同的化合物。

另外,上述通式(0)表示的金属化合物为聚合性化合物。因此,本发明的聚合性组合物中的聚合性化合物可以由上述通式(0)表示的化合物构成。另外,本发明的聚合性组合物中的聚合性化合物除了含有上述通式(0)表示的化合物之外,还可以含有其他聚合性化合物。

上述通式(0)表示的化合物在本发明的聚合性组合物所含的聚合性化合物的总重量中所占的含量,没有特别限定,通常为1重量%以上,从高折射率化的观点考虑,优选为30重量%以上,较优选为50重量%以上,更优选为70重量%以上。

另外,上述通式(0)表示的化合物之外的成分,在多数情况下成为降低使用了聚合性组合物的树脂的折射率的主要原因,因此从得到折射率高的树脂的观点考虑,优选使上述通式(0)表示的化合物在聚合性化合物的总重量中所占的含量为50重量%以上。

本发明中的聚合性组合物中,作为其他成分,例如还可以含有选自异氰酸酯化合物、活性氢化合物、环氧化合物、环硫化合物、硫杂环丁烷化合物中的一种以上的化合物。由此,有时可以更进一步提高将聚合性组合物聚合所得树脂的机械物性及色调。另外,其他成分为活性氢化合物、特别是为羟基硫醇类时,有时可以提高上述通式(0)表示的化合物与其他共聚单体的相溶性,增加添加量。

以下,举出具体例说明各成分。

(活性氢化合物)

本发明中使用的活性氢化合物为具有活性氢(例如硫醇基或羟基)的化合物,并且为除上述式(0)表示的化合物之外的化合物。具体而言,活性氢化合物选自多元醇化合物、多硫醇化合物及羟基硫醇化合物。

其中,作为多元醇化合物,可以举出例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、丁二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丁三醇、1,2-甲基葡糖苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、赤藓醇、苏糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、艾杜糖醇、甘醇、肌醇、己三醇、二缩三甘油(triglycerol)、一缩二甘油(diglycerol)、三甘醇、聚乙二醇、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、环丁二醇、环戊二醇、环己二醇、环庚二醇、环辛二醇、环己烷二甲醇、羟丙基环己醇、三环[5.2.1.02,6]癸烷-二甲醇、二环[4,3,0]-壬二醇、二环己二醇、三环[5,3,1,1]十二烷二醇、二环[4,3,0]壬烷二甲醇(bicyclo[4,3,0]nonane dimethanol)、三环[5,3,1,1]十二烷-二乙醇、羟基丙基三环[5,3,1,1]十二烷醇、螺[3,4]辛二醇、丁基环己二醇、1,1’-联环己基二醇(1,1′-bicyclohexylidenediol)、环己三醇、麦芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇;

二羟基萘、三羟基萘、四羟基萘、二羟基苯、苯三醇、联苯四醇、连苯三酚、(羟基萘基)连苯三酚、三羟基菲、双酚A、双酚F、亚二甲苯基二甲醇、双(2-羟基乙氧基)苯、双酚A-二-(2-羟基乙基醚)、四溴双酚A、四溴双酚A-二-(2-羟基乙基醚)等芳香族多元醇;

二溴新戊二醇等卤代多元醇;

环氧树脂等高分子多元醇。

另外,作为多元醇化合物,除此之外还可以举出草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、环己烷甲酸、β-氧代环己烷丙酸、二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、3-溴丙酸、2-溴乙二醇(2-bromoglycol)、二羧基环己烷、1,2,4,5-苯四酸、丁烷四甲酸、溴代邻苯二甲酸等有机酸与上述多元醇的缩合反应生成物;

上述多元醇和环氧乙烷或环氧丙烷等环氧烷的加成反应生成物;

亚烷基多胺和环氧乙烷、或环氧丙烷等环氧烷的加成反应生成物;以及

二-[4-(羟基乙氧基)苯基]硫醚、二-[4-(2-羟基丙氧基)苯基]硫醚、二-[4-(2,3-二羟基丙氧基)苯基]硫醚、二-[4-(4-羟基环己基氧基)苯基]硫醚、二-[2-甲基-4-(羟基乙氧基)-6-丁基苯基]硫醚及上述化合物中每羟基平均加成3分子以下的环氧乙烷及/或环氧丙烷所得的化合物;

二-(2-羟基乙基)硫醚、1,2-二-(2-羟基乙基巯基)乙烷、双(2-羟基乙基)二硫醚、1,4-二噻烷-2,5-二醇、双(2,3-二羟基丙基)硫醚、四(4-羟基-2-硫杂丁基)甲烷、双(4-羟基苯基)砜(商品名双酚S)、四溴双酚S、四甲基双酚S、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,3-双(2-羟基乙硫基乙基)-环己烷等具有硫原子的多元醇等。

另外,作为一价硫醇化合物,可以举出甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、丁硫醇、辛硫醇、十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、十六烷硫醇、十八烷硫醇、环己基硫醇、苄硫醇、乙基苯硫醇、2-巯基甲基-1,3-二硫戊环、2-巯基甲基-1,4-二噻烷、1-巯基-2,3-环硫丙烷、1-巯基甲硫基-2,3-环硫丙烷、1-巯基乙硫基-2,3-环硫丙烷、3-巯基硫杂环丁烷、2-巯基硫杂环丁烷、3-巯基甲硫基硫杂环丁烷、2-巯基甲硫基硫杂环丁烷、3-巯基乙硫基硫杂环丁烷、2-巯基乙硫基硫杂环丁烷等脂肪族硫醇化合物、苯硫酚、巯基甲苯等的芳香族硫醇化合物、以及2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇等除巯基之外还含有羟基的化合物。

另外,作为多硫醇化合物,可以举出例如甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己烷二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,1-环己烷二硫醇、1,2-环己烷二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基环己烷-2,3-二硫醇、二环[2,2,1]庚-外向-顺式-2,3-二硫醇、1,1-双(巯基甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基乙基酯)、2,3-二巯基琥珀酸(2-巯基乙基酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(3-巯基乙酸酯)、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、2,2-双(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷)等脂肪族多硫醇;

1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,2-双(巯基亚甲基氧基)苯、1,3-双(巯基亚甲基氧基)苯、1,4-双(巯基亚甲基氧基)苯、1,2-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,3-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,4-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三巯基苯、1,2,3-三(巯基甲基)苯、1,2,4-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,2,3-三(巯基乙基)苯、1,2,4-三(巯基乙基)苯、1,3,5-三(巯基乙基)苯、1,2,3-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,4-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,3-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,4-四巯基苯、1,2,3,5-四巯基苯、1,2,4,5-四巯基苯、1,2,3,4-四(巯基甲基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲基)苯、1,2,3,4-四(巯基乙基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙基)苯、1,2,3,4-四(巯基乙基)苯、1,2,3,5-四(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,3,4-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,5-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基亚乙基氧基)苯、2,2’-二巯基联苯、4,4’-二巯基联苯、4,4’-二巯基联苄、2,5-甲苯二硫酚、3,4-甲苯二硫酚、1,4-萘二硫酚、1,5-萘二硫酚、2,6-萘二硫酚、2,7-萘二硫酚、2,4-二甲基苯-

金属化合物、含有该金属化合物的聚合性组合物、树脂及其制造方法以及应用专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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