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含有金属的化合物及其用途

含有金属的化合物及其用途

IPC分类号 : C08G75/04,C08G79/00,C08G18/38,G02B1/04

申请号
CN200580039240.1
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2005-11-16
  • 公开号: 101061160A
  • 公开日: 2007-10-24
  • 主分类号: C08G75/04
  • 专利权人: 三井化学株式会社

专利摘要

本发明提供一种作为树脂原料的聚合性化合物及由该树脂构成的光学部件,所述聚合性化合物具有塑料透镜等光学部件所要求的高透明性、良好的耐热性、机械强度,并且具有折射率(nd)高于1.7的高折射率。具体而言,本发明涉及分子内具有2个以上巯基且分子内含有从金属原子中选出的一种原子的化合物、含有该化合物的多硫醇组合物、含有该多硫醇组合物的聚合性组合物、聚合该聚合组合物得到的树脂、及由该树脂构成的光学部件。

权利要求

1、一种化合物,所述化合物在分子内具有2个以上巯基,并且分子内含有从金属原子中选出的一种。

2、如权利要求1所述的化合物,其中,所述金属原子为Sn原子、Si原子、Zr原子、Ge原子、Ti原子、Zn原子、Al原子、Fe原子、Cu原子、Pt原子、Pb原子、Au原子或Ag原子。

3、如权利要求1所述的化合物,其中,所述金属原子为Sn原子、Si原子、Zr原子、Ti原子或Ge原子。

4、如权利要求1所述的化合物,所述化合物由通式(1)表示,

式中,M表示Sn原子、Si原子、Zr原子、Ti原子或Ge原子,

Rp分别独立地表示2价有机基团,也可相互键合形成环状结构的基团,

Xp分别独立地表示硫原子或氧原子,

Yq分别独立地表示一价无机或有机基团,

m表示2~n的整数,n表示金属原子M的价数,

p表示1~m的整数,q表示1~n-m的整数,

另外,m为2以上时,-(-Xp-Rp-SH)之间可以相互键合形成环状结构的基团。

5、一种多硫醇组合物,含有权利要求1~4中任一项所述的化合物。

6、一种聚合性组合物,含有权利要求1~4中任一项所述的化合物。

7、一种聚合性组合物,含有权利要求5所述的多硫醇组合物。

8、一种树脂,是由权利要求6或7所述的聚合性组合物聚合而得到的。

9、一种树脂,所述树脂是使权利要求1~4中任一项所述的化合物或权利要求5所述的多硫醇组合物与聚异氰酸酯化合物反应、固化而得到的。

10、一种树脂,所述树脂是使权利要求1~4中任一项所述的化合物或权利要求5所述的多硫醇组合物与分子内含有2个以上碳-碳不饱和双键的多烯化合物反应、固化而得到的。

11、一种光学部件,是由权利要求8~10中任一项所述的树脂构成的。

说明书

技术领域

技术领域

本发明涉及一种化合物,该化合物作为用于具有高折射率的透明树脂的原料单体有用,分子内具有2个以上巯基,并且分子内含有选自金属原子中的一种。本发明还涉及含有该化合物的多硫醇组合物、使含有该化合物或该多硫醇组合物的聚合性组合物反应、固化得到的树脂、及由该树脂构成的光学部件。

技术背景

背景技术

由于无机玻璃透明性优异、光学各向异性小等各物性优异,因此作为透明性材料被用于众多领域。但是,由于其存在沉重、易破碎、成型加工得到制品时的生产率差等缺点,所以使用透明性有机高分子材料(光学用树脂)代替无机玻璃作为原材料。作为由光学用树脂制成的光学部件,例如有视力矫正用眼镜透镜或数码相机等摄影机械用透镜等塑料透镜等,目前已实用化并得到普及。特别是在视力矫正用眼镜透镜的用途中,与无机玻璃制透镜相比,具有重量轻、不易破碎、可以染色、富有时尚性等特点而被广泛使用。

已经开始将在加热下浇铸聚合二乙二醇二烯丙基碳酸酯得到的交联型树脂(通称DAC树脂)用作眼镜透镜中使用的光学用树脂,由于其具有透明性、耐热性良好且色像差(chromatic aberration)低的特点,因此被大量用在广泛使用的视力矫正用塑料眼镜透镜用途中。但是,由于折射率低(nd=1.50),所以塑料透镜的中心厚度或周边厚度(边缘厚度)变大,存在使用感、时尚性变差等问题,因此希望开发出能够解决上述问题的高折射率的塑料透镜用树脂。

为适应这种潮流而开发出来的树脂中,使二异氰酸酯化合物和多硫醇化合物浇铸聚合得到的含有硫原子的聚硫氨酯,具有透明性、耐冲击性优异,折射率高(nd=1.6~1.7)且色像差较低等极其优异的特征,逐渐地用于薄壁、轻量的高品质视力矫正用塑料眼镜透镜的用途中。

另一方面,在追求具有高折射率的光学用树脂的潮流中,还公开了使具有环硫基的化合物聚合得到的透明性树脂(专利文献1、专利文献2)或使含有Se等金属的化合物聚合得到的树脂(专利文献3、专利文献4)等若干技术方案。另外,最近正在开发一种具有作为塑料透镜必要的各特性(透明性、热特性、机械特性等)且折射率(nd)高于1.7的高折射率光学用树脂。

发明内容

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有塑料透镜等光学部件所必需的各特征(透明性、热特性、机械特性等)且具有折射率(nd)超过1.7的非常高的折射率的聚合性化合物、聚合该化合物得到的树脂及由该树脂构成的光学部件。

本发明人等为了解决上述课题,进行潜心研究,结果完成了本发明。

即,本发明涉及一种分子内具有2个以上巯基且分子内含有选自金属原子中的一种的化合物。

作为具体方案,本发明提供一种如上所述的化合物,其中,金属原子为Sn原子、Si原子、Zr原子、Ge原子、Ti原子、Zn原子、Al原子、Fe原子、Cu原子、Pt原子、Pb原子、Au原子或Ag原子,更优选为Sn原子、Si原子、Zr原子、Ti原子或Ge原子。作为更具体的方案,本发明提供通式(1)表示的化合物。

[式中,M表示Sn原子、Si原子、Zr原子、Ti原子或Ge原子,

Rp分别独立地表示2价有机基团,也可以相互键合形成环状结构的基团,

Xp分别独立地表示硫原子或氧原子,

Yq分别独立地表示一价无机或有机基团,

m表示2~n的整数,n表示金属原子M的价数,

p表示1~m的整数,q表示1~n-m的整数,

另外,m在2以上时,-(-Xp-Rp-SH)之间可以相互键合形成环状结构的基团。]

本发明还涉及含有上述化合物的多硫醇组合物、含有该化合物或该多硫醇组合物的聚合性组合物、聚合上述聚合性组合物得到的树脂、及由该树脂构成的光学部件。

本发明的化合物聚合得到的树脂具有高透明性、良好的耐热性和机械强度,并且具有折射率(nd)超过1.7的高折射率,作为塑料透镜等光学部件中使用的树脂是有用的。

产业上的可利用性

本发明的聚合性化合物聚合所得的树脂具有高透明性、良好的耐热性和机械强度,并且具有折射率(nd)超过1.7的高折射率,可以用作在塑料透镜等光学部件中使用的树脂。

附图说明具体实施方式

具体实施方式

下面,详细地说明本发明。

本发明的化合物是化学结构特征为分子内具有2个以上巯基、并且分子内含有从金属原子中选出的一种的化合物。

只要是满足上述条件的化合物即可,没有特殊的限制,具体而言可以举出以下的化合物,例如下述通式(1)表示的化合物。

由于本发明的化合物在分子内具有可与异氰酸酯基、乙烯基等具有碳-碳不饱和双键的基团反应的巯基,因此可用作聚合性化合物。如后面详细所述,使用该化合物聚合得到的树脂的特征为具有透明性且折射率高。

在本发明的化合物中,作为金属原子,只要是能够呈现所期望的效果的原子即可,没有特殊限制,可以优选举出Sn原子、Si原子、Zr原子、Ge原子、Ti原子、Zn原子、Al原子、Fe原子、Cu原子、Pt原子、Pb原子、Au原子或Ag原子,更优选为Sn原子、Si原子、Zr原子、Ti原子或Ge原子。

本发明化合物的优选方案为通式(1)表示的化合物。

[式中,M表示Sn原子、Si原子、Zr原子、Ti原子或Ge原子,

Rp分别独立地表示2价有机基团,也可以相互键合形成环状结构的基团,

Xp分别独立地表示硫原子或氧原子,

Yq分别独立地表示一价无机或有机基团,

m表示2~n的整数,n表示金属原子M的价数,

p表示1~m的整数,q表示1~n-m的整数,

另外,m在2以上时,-(-Xp-Rp-SH)之间可以相互键合形成环状结构的基团。]

在通式(1)中,M表示Sn原子、Si原子、Zr原子、Ti原子或Ge原子。

在通式(1)中,Rp分别独立地表示二价有机基团,可以相互键合形成环状结构的基团。

作为上述二价有机基团,具体而言,例如可以举出二价的链状或环状的脂肪族基团、芳香族基团或芳香族-脂肪族基团,优选二价的碳原子数为1~20的链状脂肪族基团、碳原子数为3~20的环状脂肪族基团、碳原子数为5~20的芳香族基团、碳原子数为6~20的芳香族-脂肪族基团。

更具体而言,优选亚甲基、亚乙基、1,2-二氯亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚环戊基、亚己基、亚环己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基等碳原子数为1~20的取代或无取代的链状或环状脂肪族基团,亚苯基、氯代亚苯基、亚萘基、亚茚基、亚蒽基、亚芴基等取代或无取代的碳原子数为5~20的芳香族基团,-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H3(Cl)-CH2-基、-C10H6-CH2-基、-CH2-C10H6-CH2-基、-CH2CH2-C6H4-CH2CH2-基等取代或无取代的碳原子数为6~20的芳香族-脂肪族基团;更优选亚甲基、亚乙基、1,2-二氯亚乙基、亚丙基、亚环戊基、亚环己基等碳原子数为1~6的取代或无取代的链状或环状的脂肪族基团,亚苯基、氯代亚苯基、亚萘基、亚茚基、亚蒽基、亚芴基等取代或无取代的碳原子数为5~15的芳香族基团,-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H3(Cl)-CH2-基、-C10H6-CH2-基、-CH2-C10H6-CH2-基、-CH2CH2-C6H4-CH2CH2-基等取代或无取代的碳原子数为6~15的芳香族-脂肪族基团。

上述二价有机基团也可以在基团中含有除碳原子、氢原子之外的杂原子。作为上述杂原子,可以举出氧原子或硫原子。考虑到本发明所期望的效果,优选在该基团中含有硫原子。

在通式(1)中,Xp分别独立地表示硫原子或氧原子。鉴于本发明所期望的高折射率的效果,作为Xp更优选硫原子。

在通式(1)中,Yq分别独立地表示一价无机或有机基团。

作为上述基团,例如可以举出卤原子、羟基、烷基、芳基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基,更具体而言,可以举出卤原子、羟基、取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的烷氧基、取代或无取代的烷硫基、取代或无取代的芳氧基、取代或无取代的芳硫基。

具体而言,作为卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子;

作为取代或无取代的烷基,可以举出:

甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等总碳原子数为1~10的直链烷基,

异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1-正丙基丁基、1-异丙基丁基、1-异丙基-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、2-正丙基戊基、1-异丙基戊基、2-异丙基戊基、1-正丁基丁基、1-异丁基丁基、1-仲丁基丁基、1-叔丁基丁基、2-叔丁基丁基、叔丁基、叔戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基己基、1,4-二甲基己基,1,5-二甲基己基、2,2-二甲基己基、2,3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2,5-二甲基己基、3,3-二甲基己基、3,4-二甲基己基、3,5-二甲基己基、4,4-二甲基己基、4,5-二甲基己基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基-1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-1-甲基戊基、3-乙基-2-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、3-乙基-4-甲基戊基、1-正丙基-1-甲基丁基、1-正丙基-2-甲基丁基、1-正丙基-3-甲基丁基、1-异丙基-1-甲基丁基、1-异丙基-2-甲基丁基、1-异丙基-3-甲基丁基、1,1-二乙基丁基、1,2-二乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、2,3,3-三甲基丁基、1,1,2-三甲基戊基、1,1,3-三甲基戊基、1,1,4-三甲基戊基、1,2,2-三甲基戊基、1,2,3-三甲基戊基、1,2,4-三甲基戊基、1,3,4-三甲基戊基、2,2,3-三甲基戊基、2,2,4-三甲基戊基、2,3,4-三甲基戊基、1,3,3-三甲基戊基、2,3,3-三甲基戊基、3,3,4-三甲基戊基、1,4,4-三甲基戊基、2,4,4-三甲基戊基、3,4,4-三甲基戊基、1-乙基-1,2-二甲基丁基、1-乙基-1,3-二甲基丁基、1-乙基-2,3-二甲基丁基、2-乙基-1,1-二甲基丁基、2-乙基-1,2-二甲基丁基、2-乙基-1,3-二甲基丁基、2-乙基-2,3-二甲基丁基等总碳原子数为3~10的支链烷基,

环戊基、环己基、甲基环戊基、甲氧基环戊基、甲氧基环己基、甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、乙基环己基等总碳原子数为5~10的饱和环状烷基;

作为取代或无取代的芳基,可以举出:

苯基、萘基、蒽基、环戊二烯基等总碳原子数在20以下的芳烃基,

2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、己基苯基、环己基苯基、辛基苯基、2-甲基-1-萘基、3-甲基-1-萘基、4-甲基-1-萘基、5-甲基-1-萘基、6-甲基-1-萘基、7-甲基-1-萘基、8-甲基-1-萘基、1-甲基-2-萘基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-2-萘基、5-甲基-2-萘基、6-甲基-2-萘基、7-甲基-2-萘基、8-甲基-2-萘基、2-乙基-1-萘基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,6-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基等总碳原子数在20以下的被烷基取代的芳基,

2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧基苯基、己氧基苯基、环己氧基苯基、辛氧基苯基、2-甲氧基-1-萘基、3-甲氧基-1-萘基、4-甲氧基-1-萘基、5-甲氧基-1-萘基、6-甲氧基-1-萘基、7-甲氧基-1-萘基、8-甲氧基-1-萘基、1-甲氧基-2-萘基、3-甲氧基-2-萘基、4-甲氧基-2-萘基、5-甲氧基-2-萘基、6-甲氧基-2-萘基、7-甲氧基-2-萘基、8-甲氧基-2-萘基、2-乙氧基-1-萘基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的单烷氧基芳基,

2,3-二甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,6-二甲氧基苯基、4,5-二甲氧基-1-萘基、4,7-二甲氧基-1-萘基、4,8-二甲氧基-1-萘基、5,8-二甲氧基-1-萘基、5,8-二甲氧基-2-萘基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的二烷氧基芳基,

2,3,4-三甲氧基苯基、2,3,5-三甲氧基苯基、2,3,6-三甲氧基苯基、2,4,5-三甲氧基苯基、2,4,6-三甲氧基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的三烷氧基芳基,

氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、碘苯基、氟苯基、氯萘基、溴萘基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基等被卤原子取代的总碳原子数在20以下的芳基;

作为取代或无取代的烷氧基,可以举出:

甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基、2-乙基己氧基、3,5,5-三甲基己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基等总碳原子数在1~10以下的直链或支链烷氧基,

环戊氧基、环己氧基等总碳原子数在5~10以下的环烷氧基,

甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基、正戊氧基乙氧基、异戊氧基乙氧基、正己氧基乙氧基、异己氧基乙氧基、正庚氧基乙氧基等总碳原子数在1~10以下的烷氧基烷氧基,苄氧基等芳烷氧基;

作为取代或无取代的烷硫基,可以举出:

甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、正己硫基、异己硫基、2-乙基己硫基、3,5,5-三甲基己硫基、正庚硫基、正辛硫基、正壬硫基等总碳原子数在1~10以下的直链或支链的烷硫基,

环戊硫基、环己硫基等总碳原子数在5~10以下的环烷硫基,

甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基乙硫基、异丙氧基乙硫基、正丁氧基乙硫基、异丁氧基乙硫基、叔丁氧基乙硫基、正戊氧基乙硫基、异戊氧基乙硫基、正己氧基乙硫基、异己氧基乙硫基、正庚氧基乙硫基等总碳原子数在1~10以下的烷氧基烷硫基,苄硫基等芳烷硫基,

甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基、正戊硫基乙硫基、异戊硫基乙硫基、正己硫基乙硫基、异己硫基乙硫基、正庚硫基乙硫基等总碳原子数在1~10以下的烷硫基烷硫基;

作为取代或无取代的芳氧基,可以举出:

苯氧基、萘氧基、蒽氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、丁基苯氧基、己基苯氧基、环己基苯氧基、辛基苯氧基、2-甲基-1-萘氧基、3-甲基-1-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-1-萘氧基、6-甲基-1-萘氧基、7-甲基-1-萘氧基、8-甲基-1-萘氧基、1-甲基-2-萘氧基、3-甲基-2-萘氧基、4-甲基-2-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、6-甲基-2-萘氧基、7-甲基-2-萘氧基、8-甲基-2-萘氧基、2-乙基-1-萘氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、3,6-二甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基等总碳原子数在20以下的无取代或烷基取代的芳氧基,

2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基、丁氧基苯氧基、己氧基苯氧基、环己氧基苯氧基、辛氧基苯氧基、2-甲氧基-1-萘氧基、3-甲氧基-1-萘氧基、4-甲氧基-1-萘氧基、5-甲氧基-1-萘氧基、6-甲氧基-1-萘氧基、7-甲氧基-1-萘氧基、8-甲氧基-1-萘氧基、1-甲氧基-2-萘氧基、3-甲氧基-2-萘氧基、4-甲氧基-2-萘氧基、5-甲氧基-2-萘氧基、6-甲氧基-2-萘氧基、7-甲氧基-2-萘氧基、8-甲氧基-2-萘氧基、2-乙氧基-1-萘氧基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的单烷氧基芳氧基,

2,3-二甲氧基苯氧基、2,4-二甲氧基苯氧基、2,5-二甲氧基苯氧基、2,6-二甲氧基苯氧基、3,4-二甲氧基苯氧基、3,5-二甲氧基苯氧基、3,6-二甲氧基苯氧基、4,5-二甲氧基-1-萘氧基、4,7-二甲氧基-1-萘氧基、4,8-二甲氧基-1-萘氧基、5,8-二甲氧基-1-萘氧基、5,8-二甲氧基-2-萘氧基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的二烷氧基芳氧基,

2,3,4-三甲氧基苯氧基、2,3,5-三甲氧基苯氧基、2,3,6-三甲氧基苯氧基、2,4,5-三甲氧基苯氧基、2,4,6-三甲氧基苯氧基、3,4,5-三甲氧基苯氧基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的三烷氧基芳氧基,

氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、碘苯氧基、氟苯氧基、氯萘氧基、溴萘氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基等被卤原子取代的总碳原子数在20以下的芳氧基;

作为取代或无取代的芳硫基,可以举出:

苯硫基、萘硫基、蒽硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、己基苯硫基、环己基苯硫基、辛基苯硫基、2-甲基-1-萘硫基、3-甲基-1-萘硫基、4-甲基-1-萘硫基、5-甲基-1-萘硫基、6-甲基-1-萘硫基、7-甲基-1-萘硫基、8-甲基-1-萘硫基、1-甲基-2-萘硫基、3-甲基-2-萘硫基、4-甲基-2-萘硫基、5-甲基-2-萘硫基、6-甲基-2-萘硫基、7-甲基-2-萘硫基、8-甲基-2-萘硫基、2-乙基-1-萘硫基、2,3-二甲基苯硫基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3,5-二甲基苯硫基、3,6-二甲基苯硫基、2,3,4-三甲基苯硫基、2,3,5-三甲基苯硫基、2,3,6-三甲基苯硫基、2,4,5-三甲基苯硫基、2,4,6-三甲基苯硫基、3,4,5-三甲基苯硫基等总碳原子数在20以下的无取代或烷基取代的芳硫基,

2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯硫基、丁氧基苯硫基、己氧基苯硫基、环己氧基苯硫基、辛氧基苯硫基、2-甲氧基-1-萘硫基、3-甲氧基-1-萘硫基、4-甲氧基-1-萘硫基、5-甲氧基-1-萘硫基、6-甲氧基-1-萘硫基、7-甲氧基-1-萘硫基、8-甲氧基-1-萘硫基、1-甲氧基-2-萘硫基、3-甲氧基-2-萘硫基、4-甲氧基-2-萘硫基、5-甲氧基-2-萘硫基、6-甲氧基-2-萘硫基、7-甲氧基-2-萘硫基、8-甲氧基-2-萘硫基、2-乙氧基-1-萘硫基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的单烷氧基芳硫基,

2,3-二甲氧基苯硫基、2,4-二甲氧基苯硫基、2,5-二甲氧基苯硫基、2,6-二甲氧基苯硫基、3,4-二甲氧基苯硫基、3,5-二甲氧基苯硫基、3,6-二甲氧基苯硫基、4,5-二甲氧基-1-萘硫基、4,7-二甲氧基-1-萘硫基、4,8-二甲氧基-1-萘硫基、5,8-二甲氧基-1-萘硫基、5,8-二甲氧基-2-萘硫基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的二烷氧基芳硫基,

2,3,4-三甲氧基苯硫基、2,3,5-三甲氧基苯硫基、2,3,6-三甲氧基苯硫基、2,4,5-三甲氧基苯硫基、2,4,6-三甲氧基苯硫基、3,4,5-三甲氧基苯硫基等被碳原子数在10以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在20以下的三烷氧基芳硫基,

氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、碘苯硫基、氟苯硫基、氯萘硫基、溴萘硫基、二氟苯硫基、三氟苯硫基、四氟苯硫基、五氟苯硫基等被卤原子取代的总碳原子数在20以下的芳硫基等;但并不限于上述基团。

Yq中,优选氢原子,作为卤原子,可以为氯原子、溴原子、碘原子;

作为取代或无取代的烷基,可以举出:

甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等总碳原子数为1~6的直链烷基,

异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、叔丁基、叔戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基等总碳原子数为3~6的支链烷基,

环戊基、环己基等总碳原子数为5~6的饱和环状烷基;

作为取代或无取代的芳基,可以举出:

苯基、萘基、环戊二烯基等总碳原子数在12以下的芳烃基,

2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,6-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基等总碳原子数在12以下的烷基取代的芳基,

2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧基苯基等被碳原子数在6以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在12以下的单烷氧基芳基,

2,3-二甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,6-二甲氧基苯基等被碳原子数在6以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在12以下的二烷氧基芳基,

氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、碘苯基、氟苯基、氯萘基、溴萘基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基等被卤原子取代的总碳原子数在12以下的芳基;

作为取代或无取代的烷氧基,可以举出:

甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基等总碳原子数在1~6以下的直链或支链烷氧基,

环戊氧基、环己氧基等总碳原子数在5~6以下的环烷氧基,

甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基等总碳原子数在1~6以下的烷氧基烷氧基;

作为取代或无取代的烷硫基,可以举出:

甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、正己硫基、异己硫基等总碳原子数在1~6以下的直链或支链的烷硫基,

环戊硫基、环己硫基等总碳原子数在5~6以下的环烷硫基,

甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基乙硫基、异丙氧基乙硫基、正丁氧基乙硫基、异丁氧基乙硫基、叔丁氧基乙硫基等总碳原子数在1~6以下的烷氧基烷硫基,

甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基等总碳原子数在1~6以下的烷硫基烷硫基;

作为取代或无取代的芳氧基,可以举出:

苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、丁基苯氧基、己基苯氧基、环己基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、3,6-二甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基等总碳原子数在12以下的无取代或烷基取代的芳氧基,

2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基、丁氧基苯氧基、己氧基苯氧基、环己氧基苯氧基等被碳原子数在6以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在12以下的单烷氧基芳氧基,

2,3-二甲氧基苯氧基、2,4-二甲氧基苯氧基、2,5-二甲氧基苯氧基、2,6-二甲氧基苯氧基、3,4-二甲氧基苯氧基、3,5-二甲氧基苯氧基、3,6-二甲氧基苯氧基等被碳原子数在6以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在12以下的二烷氧基芳氧基,

氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、碘苯氧基、氟苯氧基、氯萘氧基、溴萘氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基等被卤原子取代的总碳原子数在12以下的芳氧基;

作为取代或无取代的芳硫基,可以举出:

苯硫基、萘硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、己基苯硫基、环己基苯硫基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3,5-二甲基苯硫基、3,6-二甲基苯硫基、2,3,4-三甲基苯硫基、2,3,5-三甲基苯硫基、2,3,6-三甲基苯硫基、2,4,5-三甲基苯硫基、2,4,6-三甲基苯硫基、3,4,5-三甲基苯硫基等总碳原子数在12以下的无取代或烷基取代的芳硫基,

2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯硫基、丁氧基苯硫基、己氧基苯硫基、环己氧基苯硫基等被碳原子数在6以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在12以下的单烷氧基芳硫基,

2,3-二甲氧基苯硫基、2,4-二甲氧基苯硫基、2,5-二甲氧基苯硫基、2,6-二甲氧基苯硫基、3,4-二甲氧基苯硫基、3,5-二甲氧基苯硫基、3,6-二甲氧基苯硫基、4,5-二甲氧基-1-萘硫基、4,7-二甲氧基-1-萘硫基、4,8-二甲氧基-1-萘硫基、5,8-二甲氧基-1-萘硫基、5,8-二甲氧基-2-萘硫基等被碳原子数在6以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在12以下的二烷氧基芳硫基,

氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、碘苯硫基、氟苯硫基、氯萘硫基、溴萘硫基、二氟苯硫基、三氟苯硫基、四氟苯硫基、五氟苯硫基等被卤原子取代的总碳原子数在12以下的芳硫基;

更优选为氢原子,

卤原子为氯原子、溴原子;

取代或无取代的烷基为:

甲基、乙基、异丙基等总碳原子数为1~3的直链或支链烷基;

取代或无取代的芳基为:

苯基、萘基、环戊二烯基等总碳原子数在12以下的芳烃基,

2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,6-二甲基苯基等总碳原子数在9以下的烷基取代的芳基,

2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基等被碳原子数在3以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在9以下的单烷氧基芳基,

氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、氯萘基、溴萘基等被卤原子取代的总碳原子数在12以下的芳基;

取代或无取代的烷氧基为:

甲氧基、乙氧基、异丙氧基等总碳原子数在1~3以下的直链或支链的烷氧基,环戊氧基、环己氧基等总碳原子数在5~6以下的环烷氧基;

取代或无取代的烷硫基为:

甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基等总碳原子数在1~3以下的直链或支链的烷硫基,

环戊硫基、环己硫基等总碳原子数在5~6以下的环烷硫基,

甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基等总碳原子数在1~6以下的烷硫基烷硫基;

取代或无取代的芳氧基为:

苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、3,6-二甲基苯氧基等总碳原子数在9以下的无取代或烷基取代的芳氧基,

2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基等被碳原子数在3以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在9以下的单烷氧基芳氧基,

氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、氯萘氧基、溴萘氧基等被卤原子取代的总碳原子数在12以下的芳氧基;

取代或无取代的芳硫基为:

苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3,5-二甲基苯硫基、3,6-二甲基苯硫基等总碳原子数在9以下的无取代或烷基取代的芳硫基,

2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯硫基等被碳原子数在3以下的取代或无取代烷氧基取代的总碳原子数在9以下的单烷氧基芳硫基,

氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、氯萘硫基、溴萘硫基等被卤原子取代的总碳原子数在12以下的芳硫基。

在通式(1)中,m表示2~n的整数。作为m,优选整数n或n-1,更优选整数n。

本申请中,通式(1)中的m,根据金属原子M的价数n,通常为2~4的整数。

在通式(1)中,n表示金属原子M的价数。

即,例如,M为Sn原子或Ti原子时,n=2或4,优选为整数4。另外,M为Zr原子、Si原子、Ge原子时,n=4。

作为通式(1)中的n,优选为2~4的整数,更优选为2或4的整数。

在通式(1)中,p表示1~m的整数。另外,在通式(1)中,q表示1~n-m的整数。

即,例如,M为4价的Sn原子(n=4),并且m=4时,p在每个基团中表示整数1~4的各数字,具有R1、R2、R3、R4四种基团。如上所述,上述R1~R4基团可以为相同的基团,也可以为相互独立的不同的基团。另外,例如R1和R2、或/及、R3和R4也可以相互键合形成环状结构的基团。

另外,例如,M为4价的Sn原子(n=4),并且m=2时,p在每个基团中表示整数1~2的各数字,具有R1及R2两种基团,与上述相同,上述R1和R2可以为相同的基团,也可以为相互独立的不同的基团。另外,例如R1和R2也可以相互键合形成环状结构的基团。

此时,q表示1~2的数字,具有Y1及Y2两种基团。如上所述,上述Y1及Y2可以为相同的基团,也可以为相互独立的不同的基团。

另外,在通式(1)中,m在2以上时,-(-Xp-Rp-SH)之间可以相互键合形成环状结构的基团。

此时,末端的SH基团之间可以直接键合(单键)、或通过由碳原子、氧原子、硫原子等原子或有机基团等构成的连接基团键合。

另外,中间的Rp基团之间、或一个末端的SH基团与另一个中间的Rp基团,可以直接键合(单键)、或通过与上述相同的连接基团键合。

作为上述连接基团,具体而言,例如可以举出上述作为2价有机基团列举的基团。

作为通式(1)表示的化合物的代表例,例如可以给出下述化合物,但本发明并不限定于此。

[表1-1]

化合物序号

[表1-2]

化合物序号

以通式(1)表示的化合物为代表的、分子内有2个以上巯基并且分子内含有从金属原子中选出的一种的本发明化合物的代表性制备方法,例如可以通过使通式(2)表示的金属卤化物和分子内含有2个以上巯基的多硫醇化合物反应来进行制备。

(Yq)n-m-M-(Z)m           (2)

(式中,M、Y、m、n及q与上述相同,Z表示卤原子)

通式(2)表示的金属化合物可以作为工业原料或试剂得到。

作为多硫醇化合物,优选使用公知的化合物,该化合物例如可代表性地根据特开2001-342252号公报、特开2001-342172号公报、特开平9-52391号公报、特开平1-215984号公报等记载的方法进行制备。当然,上述多硫醇化合物中的部分化合物可以作为工业原料或试剂得到。

通过使通式(2)表示的金属卤化物和该多硫醇化合物反应来制备通式(1)表示的本发明化合物的方法如下所述。

反应可以在无溶剂的条件下进行,或者在对反应无活性的有机溶剂中进行。作为有机溶剂,只要为对反应无活性的有机溶剂即可,没有特殊的限制,可以举出石油醚、己烷、苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯等烃类溶剂,二乙基醚、四氢呋喃、二乙二醇二甲基醚等醚类溶剂,丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯类溶剂,二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等含氯类溶剂,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基咪唑啉酮、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂等。

对反应温度没有特殊的限制,通常在-78℃~200℃的范围内,优选为-78℃~100℃。

反应时间受反应温度的影响,通常为数分钟~100小时。

反应中通式(2)表示的化合物和原料多硫醇化合物的使用量没有特殊的限制,通常相对于1摩尔通式(2)表示的化合物,该多硫醇化合物的使用量为0.01~100摩尔。

优选0.1摩尔~50摩尔,更优选0.5摩尔~20摩尔。

进行反应时,为了效率更高地进行反应,优选使用碱性化合物作为生成的卤化氢的捕集剂。作为上述碱性化合物,例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、氢氧化镁、氢氧化钙等无机碱,吡啶、三乙基胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯等有机碱。

本发明的通式(1)表示的化合物可以根据需要精制成单一化合物后进行使用,或者也可以直接使用含有原料多硫醇化合物、通式(1)表示的具有其它不同结构的化合物或寡聚物状多硫醇化合物等副反应产物等的组合物。

本发明的多硫醇组合物是含有硫醇化合物作为必须成分的组合物,该硫醇化合物是上述反应所得的分子内含有2个以上巯基并且分子内含有从金属原子中选出的一种的化合物,本发明的多硫醇组合物也可以含有必须成分以外的其他硫醇化合物。

作为其他硫醇化合物,例如可以举出甲二硫醇、乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,1-环己二硫醇、1,2-环己二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基环己烷-2,3-二硫醇、1,1-二(巯基甲基)环己烷、硫羟苹果酸二(2-巯基乙酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇二(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯基丙基甲醚、2,3-二巯基丙基甲醚、2,2-二(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、二(2-巯基乙基)醚、乙二醇二(2-巯基乙酸酯)、乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷二(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷二(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、四(巯基甲基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物,1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-二(巯基甲基)苯、1,3-二(巯基甲基)苯、1,4-二(巯基甲基)苯、1,2-二(巯基乙基)苯、1,3-二(巯基乙基)苯、1,4-二(巯基乙基)苯、1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三巯基苯、1,2,3-三(巯基甲基)苯、1,2,4-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,2,3-三(巯基乙基)苯、1,2,4-三(巯基乙基)苯、1,3,5-三(巯基乙基)苯、2,5-甲苯二硫酚、3,4-甲苯二硫酚、1,3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2,2-二硫醇、1,3-二苯基丙烷-2,2-二硫醇、苯基甲烷-1,1-二硫醇、2,4-二(对巯基苯基)戊烷等芳香族多硫醇,1,2-二(巯基乙硫基)苯、1,3-二(巯基乙硫基)苯、1,4-二(巯基乙硫基)苯、1,2,3-三(巯基甲硫基)苯、1,2,4-三(巯基甲硫基)苯、1,3,5-三(巯基甲硫基)苯、1,2,3-三(巯基乙硫基)苯、1,2,4-三(巯基乙硫基)苯、1,3,5-三(巯基乙硫基)苯等,及上述化合物的核烷基化物等除巯基以外还含有硫原子的芳香族多硫醇化合物,二(巯基甲基)硫醚、二(巯基乙基)硫醚、二(巯基丙基)硫醚、二(2-巯基乙硫基)甲烷、二(3-巯基丙硫基)甲烷、1,2-二(2-巯基乙硫基)乙烷、1,2-二(3-巯基丙基)乙烷、1,3-二(2-巯基乙硫基)丙烷、1,3-二(3-巯基丙硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙硫基)丙烷、1,2-二[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫代十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫代十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫代十一烷、四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙硫基甲基)甲烷、二(2,3-二巯基丙基)硫醚、二(1,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二噻烷、二(巯基乙基)二硫醚、二(巯基丙基)二硫醚等及上述化合物的硫甘醇酸酯及巯基丙酸酯,二羟甲基硫二(2-巯基乙酸酯)、二羟甲基硫二(3-巯基丙酸酯)、二羟乙基硫二(2-巯基乙酸酯)、二羟乙基硫二(3-巯基丙酸酯)、二羟丙基硫二(2-巯基乙酸酯)、二羟丙基硫二(3-巯基丙酸酯)、二羟甲基二硫二(2-巯基乙酸酯)、二羟甲基二硫二(3-巯基丙酸酯)、二羟乙基二硫二(2-巯基乙酸酯)、二羟乙基二硫二(3-巯基丙酸酯)、二羟丙基二硫二(2-巯基乙酸酯)、二羟丙基二硫二(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙醚二(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙醚二(3-巯基丙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇二(2-巯基乙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇二(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸二(2-巯基乙酯)、硫代二丙酸二(2-巯基乙酯)、4,4-硫代二丁酸二(2-巯基乙酯)、亚二硫基二乙酸二(2-巯基乙酯)、二硫代二丙酸二(2-巯基乙酯)、4,4-二硫代二丁酸二(2-巯基乙酯)、亚硫基二乙酸二(2,3-二巯基丙酯)、硫代二丙酸二(2,3-二巯基丙酯)、亚二硫基二乙酸二(2,3-二巯基丙酯)、二硫代二丙酸二(2,3-二巯基丙酯)等除巯基以外还含有硫原子的脂肪族多硫醇化合物,3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑等除巯基以外还含有硫原子的杂环化合物,2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、甘油二(巯基乙酸酯)、1-羟基-4-巯基环己烷、2,4-二巯基苯酚、2-巯基对苯二酚、4-巯基苯酚、3,4-二巯基-2-丙醇、1,3-二巯基-2-丙醇、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基-1,3-丁二醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇单(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇二(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)、二季戊四醇五(3-巯基丙酸酯)、羟甲基-三(巯基乙硫基甲基)甲烷、1-羟基乙硫基-3-巯基乙硫基苯等除巯基以外还含有羟基的化合物。另外也可以使用上述这些物质的氯取代物、溴取代物等卤素取代物。

在本发明的多硫醇组合物中,构成该组合物的各成分的比例没有特殊的限制,但优选如下的比例。

即,在本发明的多硫醇组合物的总重量中,本发明权利要求1的硫醇化合物的含量没有特殊的限制,但通常在10重量%以上,优选在20重量%以上,较优选在30重量%以上,更优选在50重量%以上。

在本发明的多硫醇组合物的总重量中,其他硫醇化合物的含量没有特殊的限制,通常在80重量%以下,优选在70重量%以下,较优选在60重量%以下,更优选在40重量%以下。

本发明的聚合组合物只要是包含分子内具有2个以上巯基并且分子内具有从金属原子中选出的一种的化合物的组合物即可,对于其他成分没有特殊的限制。本发明的多硫醇化合物可以是其自身可以聚合的化合物,优选只要是与本发明的多硫醇化合物反应发生聚合的成分即可,没有特殊的限制。另外,此时可以单独使用以通式(1)所示化合物为代表的本发明化合物,或者也可以并用不同的多种化合物。

另外,在本发明的聚合组合物中,优选含有通式(1)表示的化合物。

作为本发明的聚合性组合物,更优选含有(A)分子内具有2个以上巯基并且分子内含有从金属原子中选出的一种的硫醇化合物、或含有该硫醇化合物作为必须成分的多硫醇组合物、和(B)具有与巯基反应的官能团的化合物。

此处,作为(B)具有与巯基反应的官能团的化合物,可以举出异(硫)氰酸酯化合物、(硫)环氧化合物、或含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的碳-碳不饱和双键的化合物(以下称为烯化合物)等。

对上述化合物没有特殊的限制,例如可以使用特开2001-342252号公报等中公开的异(硫)氰酸酯化合物、聚异(硫)氰酸酯化合物、(硫)环氧化合物、  (甲基)丙烯酸酯化合物、乙烯基类化合物等。

具体而言,作为异(硫)氰酸酯化合物、聚异(硫)氰酸酯化合物,例如可以举出1,6-己二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基亚己基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-亚己基三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯基-4-异氰酸甲酯基辛烷、二(异氰酸乙酯基)碳酸酯、二(异氰酸乙酯基)醚、赖氨酸二异氰酸甲基酯、赖氨酸三异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、二(异氰酸乙酯基)苯、二(异氰酸丙酯基)苯、α,α,α’,α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、二(异氰酸丁酯基)苯、二(异氰酸甲酯基)萘、二(异氰酸甲酯基苯基)醚、二(异氰酸乙酯基)邻苯二甲酸酯、2,6-二(异氰酸甲酯基)呋喃等脂肪族多异氰酸酯化合物,异佛尔酮二异氰酸酯、二(异氰酸甲酯基)环己烷、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、4,4’-亚甲基双(2-甲基环己基异氰酸酯)、2,5-二(异氰酸甲酯基)双环-〔2,2,1〕-庚烷、2,6-二(异氰酸甲酯基)双环-〔2,2,1〕-庚烷、3,8-二(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9-二(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-二(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,9-二(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物,1,2-苯二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、二异氰酸联苯酯、二异氰酸甲苯胺、4,4’-亚甲基双(异氰酸苯酯)、4,4’-亚甲基双(2-甲基苯基异氰酸酯)、联苄基-4,4’-二异氰酸酯、二(异氰酸苯酯基)乙烯等芳香族多异氰酸酯化合物,二(异氰酸甲酯基)硫醚、二(异氰酸乙酯基)硫醚、二(异氰酸丙酯基)硫醚、二(异氰酸己酯基)硫醚、二(异氰酸甲酯基)砜、二(异氰酸甲酯基)二硫醚、二(异氰酸乙酯基)二硫醚、二(异氰酸丙酯基)二硫醚、二(异氰酸酯基甲硫基)甲烷、二(异氰酸酯基乙硫基)甲烷、二(异氰酸酯基乙硫基)乙烷、二(异氰酸酯基甲硫基)乙烷、1,5-二异氰酸酯基-2-异氰酸甲酯基-3-硫杂戊烷、1,2,3-三(异氰酸酯基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(异氰酸酯基乙硫基)丙烷、3,5-二硫杂-1,2,6,7-庚烷四异氰酸酯、2,6-二异氰酸甲酯基-3,5-二硫杂-1,7-庚烷二异氰酸酯、2,5-二异氰酸酯甲基噻吩、4-异氰酸酯基乙硫基-2,6-二硫杂-1,8-辛烷二异氰酸酯等含硫脂肪族多异氰酸酯化合物,2-异氰酸苯酯基-4-异氰酸苯酯基硫醚、二(4-异氰酸苯酯基)硫醚、二(4-异氰酸甲酯基苯基)硫醚等芳香族硫醚类多异氰酸酯化合物,二(4-异氰酸苯酯基)二硫醚、二(2-甲基-5-异氰酸苯酯基)二硫醚、二(3-甲基-5-异氰酸苯酯基)二硫醚、二(3-甲基-6-异氰酸苯酯基)二硫醚、二(4-甲基-5-异氰酸苯酯基)二硫醚、二(3-甲氧基-4-异氰酸苯酯基)二硫醚、二(4-甲氧基-3-异氰酸苯酯基)二硫醚等芳香族二硫醚类多异氰酸酯化合物,2,5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2,5-二异氰酸甲酯基四氢噻吩、3,4-二异氰酸甲酯基四氢噻吩、2,5-二异氰酸酯基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酸甲酯基-1,4-二噻烷、4,5-二异氰酸酯基-1,3-二硫戊环、4,5-二(异氰酸甲酯基)-1,3-二硫戊环、4,5-二异氰酸甲酯基-2-甲基-1,3-二硫戊环等含硫脂环族多异氰酸酯化合物,1,2-二异硫氰酸酯基乙烷、1,6-二异硫氰酸酯基己烷等脂肪族聚异硫氰酸酯化合物,环己烷二异硫氰酸酯等脂环族聚异硫氰酸酯化合物,1,2-二异硫氰酸酯基苯、1,3-二异硫氰酸酯基苯、1,4-二异硫氰酸酯基苯、2,4-二异硫氰酸酯基甲苯、2,5-二异硫氰酸酯基间二甲苯、4,4’-二异硫氰酸酯基联苯、4,4’-亚甲基双(异硫氰酸苯酯)、4,4’-亚甲基双(2-甲基苯基异硫氰酸酯)、4,4’-亚甲基双(3-甲基苯基异硫氰酸酯)、4,4’-异亚丙基双(异硫氰酸苯酯)、4,4’-二异硫氰酸酯基二苯甲酮、4,4’-二异硫氰酸酯基-3,3’-二甲基二苯甲酮、二(4-异硫氰酸苯酯基)醚等芳香族聚异硫氰酸酯化合物,以及1,3-苯二羰基二异硫氰酸酯、1,4-苯二羰基二异硫氰酸酯、(2,2-吡啶)-4,4-二羰基二异硫氰酸酯等羰基聚异硫氰酸酯化合物,硫代双(3-异硫氰酸酯基丙烷)、硫代双(2-异硫氰酸酯基乙烷)、二硫代双(2-异硫氰酸酯基乙烷)等含硫脂肪族聚异硫氰酸酯化合物,1-异硫氰酸酯基-4-[(2-异硫氰酸酯基)磺酰]苯、硫代双(4-异硫氰酸酯基苯)、磺酰二(4-异硫氰酸酯基苯)、二硫代双(4-异硫氰酸酯基苯)等含硫芳香族聚异硫氰酸酯化合物,2,5-二异硫氰酸酯基噻吩、2,5-二异硫氰酸酯基-1,4-二噻烷等含硫脂环族聚异硫氰酸酯化合物,1-异氰酸酯基-6-异硫氰酸酯基己烷、1-异氰酸酯基-4-异硫氰酸酯基环己烷、1-异氰酸酯基-4-异硫氰酸酯基苯、4-甲基-3-异氰酸酯基-1-异硫氰酸酯基苯、2-异氰酸酯基-4,6-二异硫氰酸酯基-1,3,5-三嗪、4-异氰酸酯基苯基-4-异硫氰酸酯基苯基硫醚、2-异氰酸乙酯基-2-异硫氰酸酯基乙基二硫醚等含有异氰酸酯基和异硫氰酸酯基的化合物等。

并且,也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物或与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚化或三聚化反应生成物等。

作为(硫)环氧化合物,例如可以举出,二(2,3-环硫丙基)二硫醚、二(2,3-环硫丙基)硫醚、二(2,3-环硫丙硫基)甲烷、1,2-二(2,3-环硫丙硫基)乙烷、1,2-二(2,3-环硫丙硫基)丙烷、1,3-二(2,3-环硫丙硫基)丙烷、1,3-二(2,3-环硫丙硫基)-2-甲基丙烷、1,4-二(2,3-环硫丙硫基)丁烷、1,4-二(2,3-环硫丙硫基)-2-甲基丁烷、1,3-二(2,3-环硫丙硫基)丁烷、1,5-二(2,3-环硫丙硫基)戊烷、1,5-二(2,3-环硫丙硫基)-2-甲基戊烷、1,5-二(2,3-环硫丙硫基)-3-硫杂戊烷、1,6-二(2,3-环硫丙硫基)己烷、1,6-二(2,3-环硫丙硫基)-2-甲基己烷、3,8-二(2,3-环硫丙硫基)-3,6-二硫辛烷、1,2,3-三(2,3-环硫丙硫基)丙烷、2,2-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-1,3-二(2,3-环硫丙硫基)丙烷、2,2-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-1-(2,3-环硫丙硫基)丁烷、1,5-二(2,3-环硫丙硫基)-2-(2,3-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-二(2,3-环硫丙硫基)-2,4-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(2,3-环硫丙硫基)-2,2-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-4-硫杂己烷、1,5,6-三(2,3-环硫丙硫基)-4-(2,3-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂己烷、1,8-二(2,3-环硫丙硫基)-4-(2,3-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(2,3-环硫丙硫基)-4,5-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(2,3-环硫丙硫基)-4,4-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(2,3-环硫丙硫基)-2,5-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(2,3-环硫丙硫基)-2,4,5-三(2,3-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,1,1-三{[2-(2,3-环硫丙硫基)乙基]硫甲基}-2-(2,3-环硫丙硫基)乙烷、1,1,2,2-四{[2-(2,3-环硫丙硫基)乙基]硫甲基}乙烷、1,11-二(2,3-环硫丙硫基)-4,8-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-二(2,3-环硫丙硫基)-4,7-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-二(2,3-环硫丙硫基)-5,7-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷等链状脂肪族2,3-环硫丙硫基化合物、及、1,3-二(2,3-环硫丙硫基)环己烷、1,4-二(2,3-环硫丙硫基)环己烷、1,3-二(2,3-环硫丙硫基甲基)环己烷、1,4-二(2,3-环硫丙硫基甲基)环己烷、2,5-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二{[2-(2,3-环硫丙硫基)乙基]硫甲基}-1,4-二噻烷、2,5-二(2,3-环硫丙硫基甲基)-2,5-二甲基-1,4-二噻烷等环状脂肪族2,3-环硫丙硫基化合物、及、1,2-二(2,3-环硫丙硫基)苯、1,3-二(2,3-环硫丙硫基)苯、1,4-二(2,3-环硫丙硫基)苯、1,2-二(2,3-环硫丙硫基甲基)苯、1,3-二(2,3-环硫丙硫基甲基)苯、1,4-二(2,3-环硫丙硫基甲基)苯、二[4-(2,3-环硫丙硫基)苯基]甲烷、2,2-二[4-(2,3-环硫丙硫基)苯基]丙烷、二[4-(2,3-环硫丙硫基)苯基]硫醚、二[4-(2,3-环硫丙硫基)苯基]砜、4,4’-二(2,3-环硫丙硫基)联苯等芳香族2,3-环硫丙硫基化合物等,以及3-巯基硫丁环、4-巯基硫戊环等含有巯基的环硫化合物等。

作为(甲基)丙烯酸酯化合物、乙烯基类化合物,例如可以举出(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸硫代缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、2,2-二(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-二(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基)丙烷、双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷、1,1-二(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基)甲烷、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物,(甲基)丙烯酰硫基乙烷、(甲基)丙烯酰硫基甲基苯、1,2-二[(甲基)丙烯酰硫基]乙烷、1,3-二[(甲基)丙烯酰硫基]丙烷、1,4-二[(甲基)丙烯酰硫基]丁烷、1,6-二[(甲基)丙烯酰硫基]己烷、二[2-(甲基)丙烯酰硫基乙基]醚、二[2-(甲基)丙烯酰硫基乙基]硫醚、二[2-(甲基)丙烯酰硫基乙硫基]甲烷、1,2-二[2-(甲基)丙烯酰硫基乙硫基]-3-(甲基)丙烯酰硫基丙烷、硫代(甲基)丙烯酸硫代缩水甘油酯、硫代(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、1,2-二[(甲基)丙烯酰硫基]苯、1,3-二[(甲基)丙烯酰硫基]苯、1,4-二[(甲基)丙烯酰硫基]苯、1,2-二[(甲基)丙烯酰硫基甲基]苯、1,3-二[(甲基)丙烯酰硫基甲基]苯、1,4-二[(甲基)丙烯酰硫基甲基]苯、1,2-二[2-(甲基)丙烯酰硫基乙硫基甲基]苯、1,3-二[2-(甲基)丙烯酰硫基乙硫基甲基]苯、1,4-二[2-(甲基)丙烯酰硫基乙硫基甲基]苯等硫代(甲基)丙烯酸酯化合物,烯丙基缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、碳酸二烯丙酯、二乙二醇二烯丙基碳酸酯、二烯丙基硫醚、二烯丙基二硫醚等烯丙基化合物,苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3,9-二乙烯基螺二(间二氧杂环己烷)等乙烯基类化合物,二异丙烯基苯等。

考虑到本发明希望的目的,即折射率等光学特性、耐冲击性等机械特性,在该化合物中,优选异氰酸酯化合物、聚异(硫)氰酸酯化合物、(硫)环氧化合物。

具有与巯基反应的上述官能团的化合物可以单独使用,或者也可以与不同的多种化合物合用。

在本发明中,作为优选方案可以举出含有(A)分子内含有2个以上巯基并且分子内含有从金属原子中选出的一种的硫醇化合物或含有该硫醇化合物作为必须成分的多硫醇组合物、和(B)聚异氰酸酯化合物的聚合性组合物,或者含有(A)分子内含有2个以上巯基并且分子内含有从金属原子中选出的一种原子的硫醇化合物或含有该硫醇化合物作为必须成分的多硫醇组合物、和(B)分子内含有2个以上碳-碳不饱和双键的多烯化合物的聚合性组合物。

在本发明的聚合性组合物中,对构成该组合物的各成分的比例没有特殊的限制,优选方案如下所示。即,对该组合物总重量中(A)成分的含量没有特殊的限制,通常在10重量%以上,优选在20重量%以上,较优选在30重量%以上,更优选在40重量%以上。

另外,对该组合物总重量中(B)成分的含量没有特殊的限制,通常在10重量%以上,优选在20重量%以上,较优选在30重量%以上,更优选在40重量%以上。

本发明的聚合性组合物可以在不损害本发明期望的效果的范围内含有除上述(A)成分及(B)成分以外的其他聚合性化合物。

作为上述聚合性化合物,可以举出公知的各种聚合性单体或聚合性低聚物,例如可以举出(甲基)丙烯酸酯化合物、乙烯基类化合物等含有碳-碳不饱和双键的化合物、环氧化合物、环硫化合物、氧杂环丁烷化合物、硫杂环丁烷化合物等。

更详细而言,本发明的聚合性组合物为含有(A)分子内含有2个以上巯基并且分子内含有从金属原子中选出的一种的硫醇化合物或含有该硫醇化合物作为必须成分的多硫醇组合物、和(B)聚异氰酸酯化合物的聚合性组合物时,作为其他的聚合性化合物,可以举出(甲基)丙烯酸酯化合物、乙烯基类化合物等含有碳-碳不饱和双键的化合物、环氧化合物、环硫化合物、氧杂环丁烷化合物、硫杂环丁烷化合物等。

另外,本发明的聚合性组合物为含有(A)分子内含有2个以上巯基并且分子内含有从金属原子中选出的一种原子的硫醇化合物或含有该硫醇化合物作为必须成分的多硫醇组合物、和(B)分子内含有2个以上碳-碳不饱和双键的多烯化合物的聚合性组合物时,作为其他的聚合性组合物,可以优选举出环氧化合物、环硫化合物、氧杂环丁烷化合物、硫杂环丁烷化合物等。

相对于本发明聚合性组合物中含有的聚合性化合物的总重量,其他聚合性化合物的含量没有特殊的限制,通常在90重量%以下,优选在80重量%以下,较优选在70重量%以下,更优选在50重量%以下。

为了调节所得树脂的光学特性、耐冲击性或比重等各物性,或者为了调节聚合性组合物的粘度或处理性等,可以在本发明的聚合性组合物中加入多种树脂改性剂。

另外,在制备本发明的聚合性组合物时,可以在不损害本发明的效果的范围内,根据需要加入链延长剂、交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防着色剂、上蓝剂、染料、流动调节剂、填充剂、内部脱模剂等各种物质。

在使本发明的聚合性组合物聚合时,为了调节聚合反应的速度,也可以根据需要加入公知的反应催化剂。作为上述反应催化剂,例如,在进行使用聚(硫)异氰酸酯化合物的(硫代)氨基甲酸乙酯化反应时,可以举出二月桂酸二丁基锡、二丁基锡二氯化物、二甲基锡二氯化物等锡化合物、叔胺等胺化合物。在与硫代(环氧)化合物发生聚合反应时,可以举出胺化合物、膦化合物、路易斯酸化合物、自由基聚合催化剂、阳离子聚合催化剂等。在与烯化合物发生聚合反应时,可以举出自由基聚合催化剂、光敏化剂等。

由于上述聚合催化剂的使用量受聚合性组合物的组成、聚合条件等影响,所以没有特殊的限定,相对于100重量份聚合性组合物中含有的全部聚合性化合物,为0.0001~10重量份,优选为0.001~5重量份,更优选为0.005~3重量份。

另外,也可以并用多种上述聚合催化剂。

作为本发明的聚合性组合物的制备方法,可以举出下述具有代表性的方法,即,将本发明的硫醇化合物或多硫醇组合物和具有与巯基反应的官能团的化合物混合,再根据需要并用多种聚合性化合物制成混合液,向制成的混合液中加入聚合催化剂,根据需要加入多种添加剂后,使其混合、溶解的方法。优选通过减压等适当的方法使该聚合性组合物充分脱气。并且优选在聚合前通过过滤除去不溶物或杂质等,之后用于聚合。

本发明的树脂及由该树脂构成的光学部件的代表性制备方法为通过浇铸聚合上述聚合性组合物而获得。

即,向成型用模具中注入本发明的聚合性组合物,根据需要进行加热,实施聚合。该成型用模具通常由2片玻璃板等构成,该玻璃板由带或垫圈等保持。

聚合条件受所用聚合性单体的种类、聚合催化剂的种类或量、成型用模具的形状等的影响,因此没有特殊的限制,通常聚合温度为-20~200℃,优选-20~170℃,较优选0~150℃。聚合时间受到聚合温度的影响,通常为1~100小时。

另外,也可以根据需要进行升温或降温等,组合几种温度进行聚合。

另外,本发明的聚合性组合物也可以通过照射电子射线、紫外线或可见光等活性能量射线进行聚合。聚合时,根据需要可以使用通过活性能量射线开始聚合的自由基聚合催化剂或阳离子聚合催化剂。作为光聚合时的光源,例如可以使用高压汞灯、卤素灯、氙灯、钨灯、荧光灯或日光等。聚合得到的透镜等光学部件也可以根据需要进行退火处理。

所得的光学透镜,固化后,为了根据需要进行防反射、赋予高硬度、提高耐磨性、赋予耐化学试剂性、赋予防雾性或赋予时尚性等改良,可以进行表面研磨、防带电处理、硬膜(hardcoat)处理、无反射涂层处理、染色处理、调光处理(例如光色敏透镜化处理等)等公知的各种物理或化学处理。

另外,本发明的聚合性组合物聚合所得的树脂固化物及光学部件,具有高透明性、良好的耐热性和机械强度,并且具有折射率(nd)高于1.7的高折射率。

作为本发明的光学部件,例如可以举出视力矫正用眼镜透镜、摄影器材用透镜、液晶投影仪用菲涅耳透镜、双凸透镜、隐形镜片等各种塑料透镜、衍射光学元件、发光二极管(LED)用密封材料、光导波路、用于光学透镜或光导波路连接的光学用粘合剂、用于光学透镜等的防反射膜、用于液晶显示装置部件(基板、导光板、薄膜、片材等)的透明涂层或透明性基板等。

下面,通过制备例及实施例更加具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。

需要说明的是,SH值(meq/g)通过如下方法求得。

<SH

含有金属的化合物及其用途专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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