IPC分类号 : B29C55/02,B29C41/24,C08J5/18,G02F1/1335,G02F1/13363,B29K1/00,B29L7/00,B29L11/00
专利摘要
本发明提供即使在片料的拉伸工序中将片料在宽度方向上拉伸至1.2倍以上雾度也不会变高的纤维素酯膜的制造方法、采用该方法制造的纤维素酯膜、使用了该膜的偏振片和显示装置。在基于溶液流延制膜法的纤维素酯膜制造方法中，拉伸工序中片料的拉伸率为20～60％，且拉伸工序中从热风吹风装置吹出的热风的温度相对于卷绕后的膜的玻璃化转变温度(Tg)为Tg+35℃～Tg+80℃。优选即将进入拉伸工序前的膜的残留溶剂量为10～35质量％。
权利要求
1.一种纤维素酯膜的制造方法，该方法包括，将包含纤维素酯树脂的树脂溶液流延在流延支持体上形成流延膜，对流延膜中的溶剂进行干燥直至流延膜达到可剥离的状态，将流延膜从流延支持体上剥离后，把持剥离下来的片料的两端部，在宽度方向上进行拉伸，经过该拉伸工序后，干燥溶剂，并进行卷绕，从而获得纤维素酯膜；其中，
拉伸工序中片料的拉伸率为20～60％，且相对于卷绕后的膜的玻璃化转变温度Tg而言，拉伸工序中从热风吹风装置吹出的热风的温度为Tg+35℃～Tg+80℃。
2.权利要求1的纤维素酯膜的制造方法，其中，即将进入拉伸工序前的膜的残留溶剂量为10～35质量％。
3.权利要求1或2的纤维素酯膜的制造方法，其中，具有除去从拉伸工序送来的排气风中所含的除溶剂以外的有机成分的除去装置。
4.权利要求3的纤维素酯膜的制造方法，其中，将除去了所述有机成分的排气风再次作为拉伸工序上游的干燥风的一部分加以再利用。
5.权利要求4的纤维素酯膜的制造方法，其中，所述除去装置是多个相连的。
6.一种纤维素酯膜，其是采用权利要求1～3中任一项的方法制造的纤维素酯膜，其中，卷绕后的膜的宽度为1650～2500mm。
7.权利要求6的纤维素酯膜，其中，卷绕后的膜的膜厚为40～80μm。
8.一种偏振片，在其一面上使用了权利要求6或7的纤维素酯膜。
9.一种显示装置，其使用了权利要求6或7的纤维素酯膜。
说明书
技术领域技术领域
本发明涉及可在用于液晶显示装置(LCD)的偏振片用保护膜、相位差膜、视场角扩大膜、用于等离子体显示器的防反射膜等各种功能膜等中利用的纤维素酯膜、其制造方法、使用了纤维素酯膜的偏振片以及显示装置。
技术背景背景技术
近年来，液晶显示装置由于其图像质量提高、高精细化技术提高，而应用于电视机、大型监视器方面，特别是期望这些液晶显示装置的大型化、以及通过有效地进行生产来降低成本等，这些期望在液晶显示装置的材料方面也日趋强烈，正在谋求光学膜的宽幅化。
此外，近年来随着液晶TV的急剧增长，相应地光学膜的需求也急剧增长，强烈要求其生产性的提高。在采用溶液流延法制膜的纤维素酯膜方面，采用薄膜，需要少量的干燥溶剂量即可，因此提高生产速度成为可能。
通过扩展由旋转驱动不锈钢制环形带或旋转驱动不锈钢制转鼓等制成的流延支持体上的流延宽度，采用溶液流延制膜法可获得宽幅膜。
另一方面，流延支持体、流延模头的宽度因装置制造方面的制约而存在上限。流延支持体为环形带的情况下，宽度的上限目前为2000mm。这种情况下，考虑到环形带输送时的蜿蜒移动(蛇行)等，流延宽度的上限最大为1900mm左右是安全的。此外，流延支持体为金属制造的转鼓的情况下，同样由于制造上的制约，最大宽度为2500mm左右。在转鼓制膜的情况下，冷却引起的凝胶化使得流延膜具有自支持性，因而，有必要在被冷却的部分进行制膜，但端部因放热而存在温度变化，无法使用，流延宽度止于2000mm左右。
任何方法都因为设备制造上的制约而使流延时的宽度受到限制，目前的情况是考虑通过对流延后的膜进行拉伸，尽量获取宽的膜宽度，来获得宽幅的膜。作为对流延后的膜进行拉伸来获得宽幅的膜的方法，已知已使用于PET、聚乙烯醇等中，相对于流延宽度拉伸2～4倍左右来得到宽幅的膜。
然而，在纤维素酯膜的情况下，因为分子结构是刚性的，目前为止认为不能增大拉伸率。在下述的专利文献1、2中，提出了将纤维素酯膜拉伸至1.2倍。
专利文献1中记载：在残留溶剂量小于120质量％、温度为115℃以上且160℃以下时，拉伸至1.2～4.0倍。此外，专利文献2中记载：在膜通过部的温度差为0℃以上且4℃以下的恒温槽内，在温度为室温～160℃以下时，拉伸至1.2倍以上且1.8倍以下。
专利文献1：特开2002-71957号公报
专利文献2：特开2002-131540号公报
发明内容发明内容
发明所要解决的问题
然而，采用专利文献1、2记载的制造方法，存在的问题是：纤维素酯的雾度变高、光的透射率降低，因此组装在显示装置中时，对比度降低。而可以认为，该问题的存在是因为拉伸时对膜施加了不必要的力。
本发明的目的是解决上述现有技术中的问题，提供即使在片料的拉伸工序中将片料在宽度方向上拉伸至1.2倍以上雾度也不会变高的纤维素酯膜的制造方法、采用该方法制造的纤维素酯膜、使用了纤维素酯膜的偏振片和显示装置。
解决问题的方法
为了实现上述目的，权利要求1的发明涉及一种纤维素酯膜的制造方法，该方法包括，将包含纤维素酯树脂的树脂溶液流延在流延支持体上形成流延膜，对流延膜中的溶剂进行干燥直至流延膜达到可剥离的状态，将流延膜从流延支持体上剥离，然后经过把持剥离下来的片料的两端部并在宽度方向上进行拉伸的拉伸工序，再对溶剂进行干燥，并对膜进行卷绕从而获得纤维素酯膜，其中，拉伸工序中片料的拉伸率为20～60％，并且相对于卷绕后的膜的玻璃化转变温度(Tg)，从拉伸工序的热风吹风装置中吹出的热风的温度为Tg+35℃～Tg+80℃。
权利要求2的发明是在权利要求1的纤维素酯膜的制造方法中，即将进入拉伸工序前的膜的残留溶剂量为10～35质量％。
权利要求3的发明是在权利要求1或2的纤维素酯膜的制造方法中，具有除去装置，所述除去装置除去包含在从拉伸工序送来的排气风中除溶剂以外的有机成分。
权利要求4的发明是在权利要求3的纤维素酯膜的制造方法中，将除去了所述有机成分的排气风再次作为拉伸工序上游的干燥风的一部份加以再利用。
权利要求5的发明是在权利要求4的纤维素酯膜的制造方法中，多个所述除去装置相连在一起。
权利要求6的发明是采用权利要求1～3中任一项的方法制造的纤维素酯膜，其中，卷绕后的膜的宽度为1650～2500mm。
权利要求7的发明是权利要求6的纤维素酯膜，其中，卷绕后的膜的膜厚为40～80μm。
权利要求8的发明是在一面上使用了权利要求6或7的纤维素酯膜的偏振片。
权利要求9的发明是使用了权利要求6或7的纤维素酯膜的显示装置。
发明效果
权利要求1的发明是在下述纤维素酯膜的制造方法中，拉伸工序中片料的拉伸率为20～60％，并且从拉伸工序的热风吹风装置中吹出的热风的温度相对于卷绕后的膜的玻璃化转变温度(Tg)为Tg+35℃～Tg+80℃；所述纤维素酯膜的制造方法包括，将包含纤维素酯树脂的树脂溶液流延在流延支持体上形成流延膜，对流延膜中的溶剂进行干燥直至流延膜达到可剥离的状态，将流延膜从流延支持体上剥离，然后经过把持剥离下来的片料的两端部并在宽度方向上进行拉伸的拉伸工序，再对溶剂进行干燥，并将膜进行卷绕从而获得纤维素酯膜。因此，根据权利要求1的发明，能够实现制造即使进行高拉伸，膜的雾度也不会变高，且具有透明性、平面性良好的光学特性的纤维素酯膜的效果。
权利要求2的发明是在权利要求1的纤维素酯膜的制造方法中，即将进入拉伸工序前的膜的残留溶剂量为10～35质量％。因此，根据权利要求2的发明，可以在进一步减小施加于膜的应力的同时，确保适度的自支持性。
如本发明所述提高拉伸工序的温度，则存在增塑剂等有机成分的挥发量增加的倾向。然而，根据权利要求3的发明，由于具有除去包含在来自拉伸工序的排气风中的有机成分的装置，能够防止有机成分对膜的污染和对膜制造装置的污染。此外，根据权利要求4，再次作为拉伸工序上游的干燥风的一部分加以再利用，因此能够达到降低纤维素酯膜的制造成本的效果。
权利要求5的发明是在权利要求4的纤维素酯膜的制造方法中，多个所述除去装置相连。因此，根据权利要求5的发明，能够确实地降低排气风中的有机成分的浓度，所以能够将排气风再次作为拉伸工序上游的干燥风的一部分有效地加以再利用。
权利要求6的发明是采用权利要求1～3中任一项的方法制造的纤维素酯膜，其中，卷绕后的膜的宽度为1650～2500mm。因此，根据权利要求6的发明，能够实现制造宽度大的液晶显示装置用纤维素酯膜的效果。
权利要求7的纤维素酯膜发明中，卷绕后的膜的膜厚为40～80μm。因此，根据权利要求7的发明，实现的效果是能够对显示装置的薄型化做出贡献。
根据权利要求8的偏振片发明，当将其组装在液晶显示装置上时，不会引起对比度降低，实现的效果是可视性良好。
根据权利要求9的显示装置发明，实现的效果是不会引起对比度降低，可视性良好。
附图说明附图说明
[图1]显示实施本发明的纤维素酯膜的制造方法的装置的具体例子的流程图。
[图2]显示使用了采用本发明的方法制造的纤维素酯膜的液晶显示板的具体例子的放大截面图。
符号说明
1：环形带(流延支持体)
2：流延模头
3：剥离辊
5：拉辐机(拉伸工序)
5a：热风吹出狭缝口(热风吹风装置)
5b：排气风出口
6：辊输送干燥装置
7：输送辊
8：卷绕机
10：片料
11：热风(干燥风)
12：排气风
13a：有机成分除去装置(有机成分除去设备)
13b：有机成分除去装置(有机成分除去设备)
14：排气风
15：干燥风
16：排气风
20：纤维素酯膜
具体实施方式发明的具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不受其限制。
本发明的纤维素酯膜的制造方法采用溶液流延制膜法进行，该方法包括，将包含纤维素酯树脂的树脂溶液(胶浆)流延在由旋转驱动不锈钢制环形带或转鼓等制成的流延支持体上形成流延膜，对流延膜中的溶剂进行干燥直至流延膜达到可剥离的状态，将流延膜从流延支持体上剥离，然后经过把持剥离下来的片料的两端部并在宽度方向上进行拉伸的拉伸工序，干燥溶剂，并对膜进行卷绕来获得纤维素酯膜，其特征在于，拉伸工序中片料的拉伸率为20～60％，并且相对于卷绕后的膜的玻璃化转变温度(Tg)而言，拉伸工序中从热风吹风装置吹出的热风的温度为Tg+35℃～Tg+80℃。
本实施方式中的拉伸工序采用拉辐机方式，即用夹子等把持片料(或膜)的两侧边缘部进行拉伸，热风吹风装置为拉辐机的热风吹出狭缝口。
在本实施方式中，包含纤维素酯树脂的树脂溶液(胶浆)含有增塑剂、延迟调整剂、紫外线吸收剂、微粒和小分子量物质中的至少1种以上物质、以及纤维素酯树脂和溶剂。
以下，对其进行详述。
纤维素酯为纤维素来源的羟基被酰基等取代的纤维素酯。可以列举出例如、纤维素乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯丁酸酯等纤维素酰化物，具有脂肪族聚酯接枝侧链的纤维素乙酸酯等。其中，优选纤维素乙酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、具有脂肪族聚酯接枝侧链的纤维素乙酸酯。只要在不影响本发明效果的范围内，还可含有其它取代基。
作为纤维素三乙酸酯的例子，优选乙酰基的取代度为2.0以上3.0以下。通过使取代度在该范围内，可得到良好的成形性，并且还可得到所期望的面内方向延迟(Ro)、和厚度方向延迟(Rt)。若乙酰基的取代度低于该范围，则有时相位差膜的耐湿热性、尤其是在湿热条件下的尺寸稳定性差，若取代度过大，则有时无法表现出必要的延迟特性。
作为本发明中使用的纤维素酯的原料纤维素，没有特别限定，可以列举，棉绒、木材浆、洋麻等。此外，由这些原料纤维素得到的纤维素酯可各自以任意比例混合使用。
在本发明中，优选纤维素酯的数平均分子量为60000～300000的范围，这样所得膜的机械强度强。更优选为70000～200000。
在本说明书中，将对纤维素酯膜具有良好溶解性的有机溶剂称为良溶剂，此外，将溶解时发挥主要作用、在其中大量使用的溶剂称为主溶剂或主要溶剂。
作为良溶剂的例子，可以列举出丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮等酮类，四氢呋喃(THF)、1，4-二噁烷、1，3-二氧杂戊环、1，2-二甲氧基乙烷等醚类，甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、γ-丁内酯等酯类，以及甲基溶纤剂、二甲基咪唑啉酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、二甲基亚砜、环丁砜、硝基乙烷、二氯甲烷、乙酰乙酸甲酯等，优选1，3-二氧杂戊环、THF、甲乙酮、丙酮、乙酸甲酯和二氯甲烷。
优选胶浆中除了上述有机溶剂外，还含有1～40质量％碳原子数1～4的醇。这些醇可作为凝胶化溶剂使用：在流延支持体上流延胶浆后，溶剂开始蒸发，醇的比率增大，于是使片料(将在流延支持体上流延了纤维素衍生物胶浆后的胶浆膜称为片料)凝胶化，使片料变得结实，易于从流延支持体剥离，这些醇的比例少时，还可起到促进非氯类有机溶剂对纤维素酯树脂溶解的作用。
作为碳原子数1～4的醇，可以列举，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、丙二醇单甲基醚。其中，从胶浆稳定性好、沸点较低、干燥性好、且无毒性等方面考虑，优选乙醇。这些有机溶剂单独使用对纤维素衍生物不具溶解性，称为不良溶剂。
作为满足该条件、可以以高浓度溶解优选高分子化合物纤维素酯树脂的溶剂，最优选的溶剂是二氯甲烷∶乙醇的比为95∶5～80∶20的混合溶剂。或者，也可优选使用乙酸甲酯∶乙醇60∶40～95∶5的混合溶剂。
本发明的膜中可混合下述各种添加剂：赋予膜加工性、柔软性、防湿性的增塑剂，赋予膜爽滑性的微粒(消光剂)，赋予紫外线吸收功能的紫外线吸收剂，防止膜劣化的抗氧化剂等。
作为本发明中使用的增塑剂，为了避免使膜产生雾度、从膜渗出或者挥发，优选具有以下官能团：该官能团可通过氢键等与纤维素酯树脂、或者可水解缩聚的反应性金属化合物的缩聚物发生相互作用。
作为这样的官能团，可以列举出羟基、醚基、羰基、酯基、羧酸残基、氨基、亚氨基、酰胺基、酰亚胺基、氰基、硝基、磺酰基、磺酸残基、膦酰基、膦酸残基等，优选羰基、酯基、膦酰基。
作为这些增塑剂的例子，可优选使用磷酸酯类增塑剂、邻苯二甲酸酯类增塑剂、偏苯三酸酯类增塑剂、均苯四酸类增塑剂、多元醇酯类增塑剂、乙醇酸酯类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂、脂肪酸酯类增塑剂、羧酸酯类增塑剂、聚酯类增塑剂等，特别优选多元醇酯类增塑剂、乙醇酸盐类增塑剂、多元羧酸酯类增塑剂等非磷酸酯类增塑剂。
多元醇酯由2元以上的脂肪族多元醇和单羧酸的酯形成，优选分子内具有芳香环或环烷基环。该多元醇以下述通式(1)表示。
通式(1)R1-(OH)n
(式中，R1表示n价有机基团、n表示2以上的正整数)
作为优选的多元醇的例子，可以列举例如以下化合物，但本发明并不限于这些化合物。
作为优选的多元醇的例子，可以列举，核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、一缩二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇、频哪醇、山梨醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、木糖醇等。特别优选二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、山梨醇、三羟甲基丙烷、木糖醇。
作为可用于多元醇酯的单羧酸，没有特别限定，可以使用公知的脂肪族单羧酸、脂环族单羧酸、芳香族单羧酸等。使用脂环族单羧酸、芳香族单羧酸时，可提高透湿性、保留性，因此优选。
作为优选的单羧酸的例子，可以列举例如以下化合物，但本发明并不限于这些化合物。
作为脂肪族单羧酸，可优选使用碳原子数1～32的直链或具有侧链的脂肪酸。更优选碳原子数为1～20，特别优选1～10。含有乙酸时可增大与纤维素酯树脂的相容性，因此优选，还优选乙酸与其它单羧酸混合使用。
作为优选的脂肪族单羧酸的例子，可以列举，乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等饱和脂肪酸，十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳四烯酸等不饱和脂肪酸等。
作为优选的脂环族单羧酸的例子，可以列举，环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸、或其衍生物。
作为优选的芳香族单羧酸的例子，可以列举，苯甲酸、甲苯甲酸等在苯甲酸的苯环上导入了烷基的苯甲酸衍生物，可以列举，联苯羧酸、萘羧酸、萘满羧酸等具有2个以上苯环的芳香族单羧酸、或其衍生物，特别优选苯甲酸。
多元醇酯的分子量没有特别限制，优选300～1500，更优选350～750。由于分子量越大越不易挥发，因此优选分子量大的多元醇酯，而从透湿性、与纤维素酯树脂的相容性方面考虑，优选分子量小的多元醇酯。
关于用于多元醇酯的羧酸，可以单独使用1种，也可将2种以上混合使用。此外，多元醇中的OH基可全部酯化，也可以保留部分OH基。
[0059]
乙醇酸酯类增塑剂没有特别限制，可优选使用分子内具有芳香环或环烷基环的乙醇酸酯类增塑剂。作为优选的乙醇酸酯类增塑剂，可以使用例如丁基邻苯二甲酰乙醇酸丁酯、乙基邻苯二甲酰乙醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰乙醇酸乙酯等。
在磷酸酯类增塑剂中，可以使用磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等，在邻苯二甲酸酯类增塑剂中，可使用邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二环己酯等。
这些增塑剂可单独使用或者将2种以上混合使用。
优选增塑剂的用量为1～20质量％。更优选为6～16质量％，特别优选为8～13质量％。
优选本发明的纤维素酯树脂中添加消光剂等微粒，以赋予其爽滑性。作为微粒，可以列举出，无机化合物的微粒或有机化合物的微粒。
作为无机化合物的微粒的例子，可以列举出，二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡等微粒。其中，优选含有硅原子的化合物的微粒，尤其优选二氧化硅微粒。作为二氧化硅微粒，可以列举例如AEROSIL株式会社制造的AEROSIL 200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、R805、OX50、TT600等。
作为有机化合物的微粒的例子，可以列举出丙烯酸树脂、有机硅树脂、氟化合物树脂、氨基甲酸酯树脂等的微粒。
微粒的一次粒径没有特别限制，优选最终膜中的平均粒径为0.05～5.0μm左右。更优选0.1～1.0μm。
微粒的平均粒径是指用电子显微镜或光学显微镜观察纤维素酯膜时，膜观察区域中粒子长轴方向长度的平均值。观察的膜中的粒子可以是一次粒子，也可以是一次粒子凝集成的二次粒子，通常观察的多为二次粒子。
微粒的分散优选将混合有微粒和溶剂的组合物用高压分散装置进行处理。高压分散装置是使混合有微粒和溶剂的组合物在细管中高速通过，由此达到高剪切和高压状态等特殊条件的装置。
作为上述高压分散装置，可以列举出例如Microfluidics Corporation公司制的超高压均化器(商品名Microfluidizer)或者Nanomizer公司制造的Nanomizer，以及Manton-Gaulin型高压分散装置、例如Izumifood Machinery制造的Homogenizer等。
在本发明中，将微粒分散在含有25～100质量％的低级醇类溶剂中后，与将纤维素酯树脂溶解于溶剂中制成的胶浆相混合。
这里，低级醇的含有比率优选为50～100质量％、更优选为75～100质量％。
此外，作为低级醇类的例子，可以优选列举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等。
作为低级醇以外的溶剂，没有特别限制，优选使用纤维素酯制膜时所用的溶剂。
从防止劣化的角度考虑，优选偏振片保护膜、相位差膜、光学补偿膜等各种光学膜中含有紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，从防止起偏器、液晶劣化方面考虑，优选对波长370nm以下的紫外线吸收能力强，并且从液晶显示性方面考虑，优选对波长400nm以上的可见光吸收少的制品。
在本实施方式中，作为可使用的紫外线吸收剂，可以列举例如，羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络合物类化合物等，优选着色少的苯并三唑类化合物。此外，还优选使用特开平10-182621号公报、特开平8-337574号公报记载的紫外线吸收剂、特开平6-148430号公报记载的高分子紫外线吸收剂。
作为有用的紫外线吸收剂的具体例子，可以列举，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-(3″，4″，5″，6″-四氢化邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5′-甲基苯基)苯并三唑、2，2-甲撑双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链和侧链十二烷基)-4-甲基苯酚、辛基-3-〔3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯和2-乙基己基-3-〔3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯的混合物等，但并不限于这些化合物。
此外，作为紫外线吸收剂的市售品，可优选使用TINUVIN 109、TINUVIN 171、TINUVIN 326(均由Ciba Speciality Chemicals公司制造)。
此外，作为本发明中可使用的紫外线吸收剂二苯甲酮类化合物的具体例子，可以列举，2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、二(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基甲烷)等，但并不限于这些化合物。
在本发明中，优选这些紫外线吸收剂的添加量相对于纤维素酯(纤维素衍生物)为0.01～10质量％范围，更优选0.1～5质量％。若紫外线吸收剂的用量过少，则有时紫外线吸收效果不充分，若紫外线吸收剂的量过多，则有时膜的透明性发生劣化，因此不优选。紫外线吸收剂优选热稳定性高的制品。
此外，可用于本实施方式的纤维素酯膜的紫外线吸收剂还可列举特开平6-148430号公报和特开2002-47357号公报中记载的高分子紫外线吸收剂(或紫外线吸收性聚合物)。尤其优选使用特开平6-148430号公报中记载的通式(1)、或者通式(2)，或者特开2002-47357号公报中记载的通式(3)、(6)、(7)所示高分子紫外线吸收剂。
抗氧化剂通常也被称为劣化防止剂，优选作为光学膜的纤维素酯膜中含有的抗氧化剂。也就是说，液晶图像显示装置等处于高湿高温状态下时，作为光学膜的纤维素酯膜有时发生劣化。抗氧化剂可延迟例如因膜中的残留溶剂中的卤素、磷酸类增塑剂的磷酸等导致的膜分解，起到预防的作用，因此优选膜中含有抗氧化剂。
作为这样的抗氧化剂，优选使用受阻酚类化合物，可以列举例如，2，6-二叔丁基对甲酚、季戊四醇-四〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、三乙二醇-双〔3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1，6-己二醇-二〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、2，4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2，2-硫联-二亚乙基双〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N，N′-六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-异氰脲酸酯等。尤其优选2，6-二叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、三乙二醇-双〔3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯〕。
此外，还可组合使用例如N，N′-二〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基〕肼等肼类金属钝化剂、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷类加工稳定剂。
以下，就本发明涉及的纤维素酯膜的实施方式进行详细说明。膜通过溶液流延制膜方法制备。
图1为显示实施采用溶液流延制膜法制造纤维素酯膜的方法的装置的具体例子的流程图。但实施本发明时并不受以下所示附图的限制。
首先，在图中未示出的溶解釜中，将纤维素酯树脂溶解于良溶剂和不良溶剂的混合溶剂中，随后添加上述增塑剂、紫外线吸收剂，制备树脂溶液(胶浆)。
在图1中，随后将在溶解釜中制备的胶浆通过例如加压型定量齿轮泵，经导管送至流延模头(2)，由流延模头(2)在流延带(1)上的流延位置开始流延胶浆。流延带(1)相当于本发明的流延支持体，其为由不锈钢制成的环形带，且旋转驱动并且循环运行。
通过流延模头(2)流延胶浆时，可采用用刮板调节流延出来的胶浆膜(片料)的膜厚的辊舔式刮板法、或者用逆旋转的辊进行调节的逆辊涂布法等，优选可调节口模部分的狭缝形状，且易使膜厚均匀的加压模头。加压模头包括衣架型模头(coat hanger die)、T模头等，可任意优选使用。
流延带(1)悬挂在一对转鼓之间，并且其中间的上部运送部和下部运送部分别由多个辊(图示略)从内侧支撑。
在流延带(1)两端卷曲部转鼓中的一个、或两者上设有赋予流延带(1)张力的驱动装置，由此，流延带(1)在施加了张力的伸张状态下使用。
另外，在本实施方式中，为了确保卷绕后膜的宽度为1650～2500mm，使流延带宽度为2000～2500mm、纤维素酯溶液的流延宽度为1900～2480mm。这样，可以通过流延支持体方式制造宽度宽的液晶显示装置用纤维素酯膜。
这里，只要流延支持体(1)的宽度、纤维素酯溶液的流延宽度、以及卷绕后膜的宽度分别为上述下限值以上，即可应对近年来液晶显示装置的大型化。
此外，只要流延带(1)的宽度、纤维素酯溶液的流延宽度、以及卷绕后膜的宽度分别为上限值以下即可，即使剥离后膜中残留溶剂量多的状态下，也不会导致膜垂落或拉伸不均。
此外，在本实施方式中，流延带(1)的圆周速度为80～200m/min。
也就是说，通过使流延带(1)的圆周速度比以往转鼓圆周速度快，可提高膜的生产速度，可增大纤维素酯膜的生产性。
作为制膜时流延带(1)的温度，可以是常规温度范围0℃～低于溶剂沸点的温度，为混合溶剂时，可以在温度低于沸点最低的溶剂的沸点温度下进行流延，更优选在5℃～比溶剂沸点低5℃的范围。
如上所述，流延至流延带(1)表面的胶浆通过冷却凝胶化，凝胶膜的强度(膜强度)增加，还可通过在直至剥离前的期间内促进干燥来增大凝胶膜的强度(膜强度)。
此外，为了提高制膜速度，可在流延用流延带(1)上设置2台以上加压流延模头(12)，分配胶浆量，进行多层制膜。
在流延带(1)上，为了使片料(10)干燥固化至可从流延带(1)上通过剥离辊(16)剥离的膜强度，优选干燥至片料(10)中残留溶剂量为150质量％以下，更优选80～120质量％。此外，优选从流延带(1)剥离片料(10)时片料的温度为0～30℃。此外，片料(10)刚刚从流延带(1)上剥离后，由于溶剂从流延带(1)贴合面侧蒸发，温度在短时间内迅速降低，氛围气中的水蒸气、溶剂蒸气等挥发性成分易浓缩，因此，更优选剥离时片料的温度为5～30℃。
此处，残留溶剂量以下述式表示。
残留溶剂量(质量％)＝{(M-N)/N}×100
式中，M为在制造片料过程中任意时点采取的样品的质量，N为110℃下对M加热3小时后的质量。
此外，拉伸率以下述式表示。
拉伸工序中拉辐机(5)前面的夹子间距离：h；拉伸工序中拉辐机(5)结束时的夹子间距离：H。
拉伸率＝H/h×100％
对由流延于流延带(1)上的胶浆形成的胶浆膜(片料)在流延带(1)上加热，蒸发溶剂直至可从流延带(1)上通过剥离辊(3)剥离片料。
蒸发溶剂时，可采用从片料侧吹风的方法、和/或通过液体从流延带(1)的背面传热的方法、通过辐射热由表面和背面传热的方法等。
剥离时膜易在输送方向上被拉伸，在宽度方向上膜收缩，于是优选在通过剥离辊(3)从流延带(1)上剥离片料(10)时的剥离张力为可剥离的最低张力～170N/m的条件下进行剥离，更优选在最低张力～140N/m的条件下进行剥离。
在流延支持体(1)上将片料(10)干燥固化至可剥离的膜强度后，通过剥离辊(3)剥离片料(10)，随后，用拉伸工序中的拉辐机(5)拉伸片料(10)。
优选输入拉伸工序中的拉辐机(5)之前的片料(膜)(10)中的残留溶剂量为10～35质量％。
在拉伸工序中，从拉辐机(5)底部靠前部分的热风吹风装置即热风吹出狭缝口(5a)吹入热风(11)，从拉辐机(5)顶部靠后部分的排出口(5b)排出排气风(12)，这样可将片料(10)在拉伸的同时进行干燥。
而且，关于本发明拉伸工序中的热风吹风装置，具体来讲，对应于拉伸工序中拉辐机(5)的热风吹出狭缝口(5a)，只要是通过吹出热风而有效地加热膜的形状即可，没有特别限制。可以列举出例如图示的狭缝形状、或者穿孔板形状。
在本发明中，拉伸工序的拉辐机(5)中的片料的拉伸率为20～60％，且相对于卷绕后膜的玻璃化转变温度(Tg)而言，从拉辐机(5)中的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度为Tg+35℃～Tg+80℃。此外，更优选该温度为Tg+40℃～Tg+50℃。
这里需要说明的是，若拉伸工序的拉辐机(5)中的片料(10)的拉伸率低于下限值，则无法得到宽度宽的膜，因此不优选。此外，若拉辐机(5)中的片料(10)的拉伸率高于上限值，则膜的雾度增大，光的透射率降低，于是装入液晶显示装置中时，对比度降低，因此不优选。
此外，若从拉伸工序的拉辐机(5)的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度低于下限值，则因拉伸时对膜造成多余的应力，使雾度增大，光的透射率降低，于是装入液晶显示装置时对比度降低，因此不优选。此外，若从拉辐机(5)的热风吹出狭缝口(5a)吹出热风(11)的温度高于上限值，则膜软化，失去自支持性，在拉辐机内部、夹子部片料破裂，因此不优选。
此处，只要拉伸工序的拉辐机(5)中的热风(11)温度为Tg+35℃以上，即可得到宽度宽的膜，因此优选。此外，若拉伸工序的拉辐机(5)中的热风(11)温度为Tg+80℃以下，则膜的雾度不会增大，光的透射率高，装入液晶显示装置中时，可防止对比度的降低，因此优选。
在从流延带(1)剥离后的干燥工序中，由于溶剂的蒸发，片料(或膜)(10)会在宽度方向上发生收缩。在越高的温度下干燥，收缩越大。优选在尽可能抑制收缩的情况下进行干燥，以使制成的膜的平面性良好。
优选拉伸工序中的所述宽度保持或者横方向的拉伸通过拉辐机(5)进行，也可使用针板拉辐机、夹子拉辐机。
本实施方式具有例如2台有机成分除去装置(除去设备)(13a)(13b)，该除去装置用于除去来自拉伸工序的拉辐机(5)的排气风(12)中含有的小分子量有机成分(增塑剂等)，通过这些有机成分除去装置(13a)(13b)后的排气风(14)中的有机成分浓度为1～100μg/m3。
另外，在本实施方式中，再将经有机成分除去装置(13a)(13b)除去有机成分后的排气风(14)作为部分拉伸工序中的拉辐机(5)上游的热风即干燥风(11)的一部分，进行再利用。此外，虽然有机成分除去装置(13a)(13b)图示为2台，但可具有多段有机成分除去装置，例如优选连续安装2～4台有机成分除去装置(13a)(13b)。
在拉伸工序中的拉辐机(5)之后，设置后干燥装置(6)。在后干燥装置(6)中，从侧面看，通过配置成之字形(千烏)的多个输送辊(7)使片料(10)蜿蜒输送，在此期间使片料(10)干燥。此外，后干燥装置(6)中的膜输送张力受胶浆的物性、剥离时和膜输送工序中的残留溶剂量、后干燥装置(6)中的温度等影响，优选为30～250N/m、更优选60～150N/m。最优选80～120N/m。
而且，干燥片料(或膜)(10)的方法没有特别限制，通常用热风、红外线、加热辊、微波等进行。从方便的角度考虑，优选用热风干燥，例如通过由后干燥装置(6)底部靠前部分的热风入口吹入的干燥风(15)进行干燥，通过由后干燥装置(6)顶部靠后部分的出口排出排气风(16)进行干燥。优选干燥风(15)的温度为40～160℃，为了提高平面性、尺寸稳定性，更优选50～160℃。
这些从流延至后干燥的工序可在空气氛围气下进行，也可在氮气等非活性气体氛围气下进行。当然，要考虑到要考虑到溶剂在干燥氛围气体中的爆炸临界浓度。
干燥时的片料输送张力为30～300N/宽度m，更优选为40～270N/宽度m。
优选在从流延至后干燥的工序后设置片料(10)表面清洁化装置。
清洁化装置不仅对输送途中的片料(10)施加超音波振动，而且冲着表面给以高压风，吹去附着物，除去吸引、附着的粉尘等。此外，还可采用进行火炎处理(电晕处理、等离子体处理)的方式、设置粘着辊的方式等公知的装置、方法，但并不限于此。而且，配置的清洁化装置可单独使用，也可将2台以上组合使用。
多数情况下粉尘等对片料(10)的附着是通过静电作用，因此优选在上述清洁化装置之前设置除静电装置例如除静电棒，除去片料(10)的静电。除静电棒可使用公知的制品没有特别限制。
在干燥工序，片料(10)中含有的增塑剂蒸发，作为抑制增塑剂在辊、壁面发生的冷凝现象的对策，优选相对于单位时间内供给的风量通入特定量以上的新鲜气体。并且，优选将供给的新鲜气体的量设定为全供给风量的5～50％。
将新鲜气体供给量设为5～50％是因为：若供给量小于5％，则新鲜气体过少，无法完全抑制增塑剂冷凝，若大于50％，则新鲜气体量过多，从运行成本考虑，浪费严重。
为了防止在后干燥装置(6)中膜沿输送方向的拉伸，优选设置张力截止辊(tension cut roll)。在干燥结束后、卷绕前设置裁切机(Slitter)，切去端部，可以获得良好的卷绕状态，因此优选。
对于完成了后干燥工序(6)的纤维素酯膜，在将其导入卷取工序之前，通过设置压花加工装置来实施在膜上形成压花的加工。
这里，压花的高度h(μm)设定为膜的膜厚T的0.05～0.3倍的范围，宽度W设定为膜宽度L的0.005～0.02倍的范围。压花可以在膜的两面形成。这种情况下，压花的高度h1+h2(μm)设定为膜的膜厚T的0.05～0.3倍的范围，宽度W设定为膜宽度L的0.005～0.02倍的范围。例如，膜的膜厚为40μm时，压花的高度h1+h2(μm)设定为2～12μm。压花宽度设定为5～30mm。
对于压花的宽度，因为压花部最终会成为损失的部分，所以希望压花的宽度小，例如，在采用50μm以内的薄膜、以50m/分钟以上进行高速制膜时，压花宽度是能够抑制膜的滑动的最低必要限度的宽度。但是，需要与前述的压花高度相关联，来确定消除金字塔状、马背、多角形状、卷绕偏差故障所有这些的压花高度×压花宽度。而且，压花不仅可以配置在膜的两端部，还可以配置在中央部部分。
在本发明中，优选在卷取前和刚刚卷取后设置除静电器，对膜进行除静电。
除静电器可以采用下述构成来除静电，以使得反复抽出膜卷时的带电电位为±2KV以下：卷取时通过除静电装置或者强制带电装置赋予反电位的构成，或者通过强制带电电位以1～150Hz正负交互变换的除静电器来进行除静电的构成。
此外，还可以利用产生离子风的离子发生器或除静电棒来代替上述的除静电器。这里，离子发生器除静电是这样进行的，对从压花加工装置经过输送辊卷取的膜，吹送离子风。离子风由除静电器产生。作为除静电器，可以使用公知的除静电器而不受限制。
在通过卷绕装置(8)卷绕干燥完毕的膜，从而获得光学膜的膜卷的工序中，通过使结束干燥的膜(20)的残留溶剂量为0.5质量％以下、优选0.1质量％以下，能够获得尺寸稳定性良好的膜。
膜的卷绕方法可以使用通常使用的卷膜机，有定转矩法、定张力法、锥度张力法、内部应力一定的程序张力控制法等控制张力的方法，可以对这些方法进行区别使用。
膜与卷轴芯(卷芯)的接合可以使用两面胶带、也可以使用单面胶带。
本发明的纤维素酯膜优选卷绕后的膜的宽度为1650～2500mm。
在本发明中，从液晶显示装置的薄型化的角度来看，纤维素酯膜干燥后的膜厚以成品膜计，优选40～80μm的范围。这里，干燥后的膜的膜厚是就膜中的残留溶剂量为0.5质量％以下的状态下的膜而言的。
这里，如果卷绕后的纤维素酯膜的膜厚过薄，则有时不能得到作为例如偏振片用保护膜的必要强度。膜的膜厚过厚，则相对于传统的纤维素酯膜失去了薄膜化的优势。膜厚的调节可以控制胶浆浓度、泵的送液量、流延模头的接头的狭缝间隙、流延模头的挤出压力、流延支持体的速度等，使得达到所期望的厚度。此外，作为使膜厚均一的方法，优选使用膜厚检测装置，将程序化的反馈信息反馈到上述各装置来进行调节。
在通过溶液流延制膜法进行的从刚刚流延后到干燥的工序中，干燥装置内的氛围气可以是空气，也可以在氮气、二氧化碳等非活性氛围气中进行。但是，当然通常必须考虑蒸发溶剂在干燥氛围气中的爆炸极限的危险性。
在本发明中，纤维素酯膜的含水率优选为0.1～5％，更优选为0.3～4％，更优选为0.5～2％。
在本发明中，希望纤维素酯膜的透射率为90％以上，更优选为92％以上，进一步优选为93％以上。
此外，由于3张通过本发明的方法制造的纤维素酯膜重叠时的雾度为0.3～2.0，因此，本发明的纤维素酯膜为膜雾度非常低，具有良好的透明性、平面性的光学特性。
在本实施方式中，下述式定义的面内方向延迟(Ro)在温度23℃、湿度55％RH的条件下为30～300nm，厚度方向延迟(Rt)在温度23℃、湿度55％RH的条件下为70～400nm。
Ro＝(nx-ny)×d
Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d
(式中，Ro表示膜面内延迟值、Rt表示膜厚度方向延迟值、nx表示膜面内慢轴方向的屈折率、ny表示膜面内快轴方向的屈折率、nz表示膜厚度方向的屈折率(屈折率在波长590nm下测定)、d表示膜厚度(nm)。)
而且，延迟值Ro、Rt可用自动双折射计(複屈折率計)测定。例如，用KOBRA-21 ADH(王子计测机器株式会社制造)，在温度23℃、湿度55％RH的环境下，于波长590nm下测定。
通过本发明的方法制造的纤维素酯膜可用于液晶表示用部件，详细来讲，优选用于偏振片用保护膜。特别是，在对透湿度和尺寸稳定性均要求严格的偏振片用保护膜中，优选使用采用本发明的方法制造的纤维素酯膜。
通过使用由本实施方式的纤维素酯膜制成的偏振片用保护膜，可以提供薄膜化、且耐久性和尺寸稳定性、光学各向同性良好的偏振片。
可是，偏光膜为传统上使用的膜，例如将聚乙烯醇膜等可拉伸取向的膜用碘等二色性染料处理并纵向拉伸而得到的膜。偏光膜本身不具有充分的强度、耐久性，因此通常在其两面贴合作为保护膜的不具有各向异性的纤维素酯膜来作为偏振片。
还可贴合采用本发明的方法制造的纤维素酯膜作为相位差膜来制作上述偏振片，此外，还可将采用本发明的方法制造的纤维素酯膜同时作为相位差膜和保护膜，将其直接贴合在偏光膜上来制作上述偏振片。贴合的方法没有特别限定，可通过由水溶性聚合物的水溶液制成的粘合剂来进行。
该水溶性聚合物粘合剂优选使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液。进一步地，在长方向进行拉伸，通过贴合经二色性染料处理的长条偏光膜和长条的采用本发明的方法制造的相位差膜，可得到长条的偏振片。偏振片还可制成通过压敏性粘合剂层(例如、丙烯酸类压敏性粘合剂层等)在其单面或两面层压了剥离片的贴合型偏振片(通过剥离剥离片，可以容易地贴合在液晶盒等上)。
这样得到的偏振片可用于各种显示装置。尤其优选使用了下述液晶盒的液晶显示装置，所述液晶盒包括，在不施加电压时液晶性分子实质上垂直取向的VA模式、在不施加电压时液晶性分子实质上水平且扭转(ねじれ)取向的TN模式的液晶单元。
偏振片可采用通常的方法制作。例如，包括如下方法：对光学膜或者纤维素酯膜进行碱皂化处理，使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液将其贴合在将聚乙烯醇膜在碘溶液中浸渍、拉伸制作而得到的偏光膜的两面。碱皂化处理是指为了使水性粘合剂的浸润变好、提高接合性，而将纤维素酯膜浸渍于高温的强碱液中的处理。
对于采用本实施方式的方法制造的纤维素酯膜还可以赋予硬涂层、防眩层、防反射层、防污层、防静电层、导电层、光学各向异性层、液晶层、取向层、粘结层、接合层、底层等各种功能层。这些功能层可以采用涂布或者蒸镀、溅射、等离子体CVD、大气压等离子体处理等方法来设置。
这样得到的偏振片可设置在液晶单元的单面或两面，使用该偏振片可得到液晶显示装置。
在本发明中，液晶显示装置具有：由一对玻璃基板挟持棒状的液晶分子而成的液晶盒、以及2张偏振片，所述偏振片由配置成夹持液晶盒的偏光膜和配置在偏光膜两侧的透明保护层构成。
通过使用由采用本发明的方法制造的纤维素酯膜构成的偏振片用保护膜，可以提供在薄膜化的同时，耐久性、尺寸稳定性、光学各向同性良好的偏振片。而且，使用了该偏振片或者相位差膜的液晶显示装置能够长期保持稳定的显示性能。
以本实施方式的方法制造的纤维素酯膜可作为防反射膜或者光学补偿膜的基体材料使用。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
实施例1
(胶浆组成1)
纤维素三乙酸酯 100质量份
(Mn＝148000、Mw＝310000、Mw/Mn＝2.1)
磷酸三苯酯 8质量份
邻苯二甲酰乙酯·乙醇酸乙酯(ethly phthalyl-ethly glycolate)
2质量份
二氯甲烷 440质量份
乙醇 40质量份
Tinuvin 109(Ciba Specialty Chemicals公司制造)0.5质量份
Tinuvin 171(Ciba Specialty Chemicals公司制造)0.5质量份
AEROSIL972V(日本AEROSIL株式会社制造) 0.2质量份
将上述材料依次加入到密闭容器中，将容器内的温度从20℃升温至80℃后，将温度保持在80℃搅拌3小时，使纤维素三乙酸酯完全溶解。然后，停止搅拌，使液温下降至43℃。使用滤纸(安积滤纸株式会社制造、安积滤纸No.244)对该胶浆进行过滤，得到了胶浆。
使用图1所示的流延支持体式溶液流延制膜装置，在支持体(1)上均匀地流延上述调制的胶浆，将流延形成的胶浆膜(片料)在支持体(1)上干燥，当片料到达由环形带制成的支持体的下表面、且基本上围绕一周时，通过剥离辊(3)将片料(膜)(10)从支持体(1)上剥离，所述支持体(1)由具有经过镜面处理的表面的驱动旋转不锈钢制环形带制成。
接着，将剥离后的片料(10)导入拉辐机(5)，用夹子夹住片料两端，在保持宽度的情况下，吹送160℃的热风(11)进行干燥，同时将片料(10)在宽度方向进行拉伸。
这里，将即将要进入拉伸工序的拉辐机(5)之前的片料(膜)(10)的残留溶剂量为12质量％。
然后，使拉伸工序的拉辐机(5)中片料的拉伸率为20％，并且使拉辐机(5)中的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度为160℃。这里，拉辐机(5)中的热风(11)的温度相对于卷绕后的纤维素三乙酸酯膜的玻璃化转变温度：Tg＝125℃，即Tg+35℃。
此外，在该实施例中，具有两个连续的有机成分除去装置(13a)(13b)，其将拉辐机(5)的排气风(12)中包含的溶剂以外的有机成分除去，通过这些有机成分除去装置(13a)(13b)后的排气风(14)中的小分子量有机成分浓度为20μg/m3。
而且，拉辐机(5)的排气风(12)中所含有机成分的测定是这样进行的：取一定体积的排气风空气，在密闭状态下采用GC/MS进行分析。
这样，通过有机成分除去装置(13a)(13b)而除去了有机成分的排气风(14)再一次作为拉辐机(5)上游的热风(11)的一部分加以再利用。
然后，使用具备从侧面看来呈之字形配置的多个镜面输送辊(7)的辊输送干燥装置(6)，用100℃的干燥风(15)对于片料(膜)(10)进行干燥。将干燥完毕的膜(20)用卷绕装置(8)卷绕，最终得到了膜厚80μm、膜宽度：1860mm的纤维素三乙酸酯膜(20)。
另外，对卷绕在卷绕辊上的纤维素乙酸酯膜的宽度方向的两端部实施压花加工，使通过压花加工形成的凸部的高度为4～12μm的范围，并且使通过压花加工的凸部的高度差为2μm以下。
作为卷绕时除去或降低纤维素乙酸酯膜的表面电位的装置，使用了除静电鼓风机(ブロア)。
下述表1中记载了用于纤维素三乙酸酯膜的制造的胶浆组成的种类、片料(10)的拉伸率(％)、拉伸工序的拉辐机(5)中的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度(℃)、卷绕后的纤维素三乙酸酯膜的玻璃化转变温度(Tg)(℃)、即将进入拉辐机(5)前的片料(10)的进入时残留溶剂量(％)、以及膜厚(μm)。
接下来，测定该实施例1所得的纤维素三乙酸酯膜的雾度值，所得结果示于下述表1。
这里，纤维素三乙酸酯膜的雾度如下测定。即，对流延制膜所得的膜进行取样，从其中随机选择10个位置，按JIS K6714规定的方法，将纤维素三乙酸酯膜3张重叠在一起，使用雾度计(1001DP型、日本电色工业株式会社制造)测定其雾度。
实施例2～15
像上述实施例1那样，使用胶浆组成1制造纤维素三乙酸酯膜，但在各实施例中，如下述对一部分制膜条件进行改变。
首先，在实施例2中，按与实施例1基本相同的条件进行，但将拉伸工序的拉辐机(5)中片料(10)的拉伸率改变为30(％)。
在实施例3和4中，按与实施例1和2基本相同的条件进行，但将从拉辐机(5)中的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度改变为170℃。
在实施例5和6中，按与实施例1和2基本相同的条件进行，但将热风(11)的温度改变为180℃。
在实施例7中，按与实施例5基本相同的条件进行，但将片料(10)的拉伸率改变为40(％)。
在实施例8中，按与实施例7基本相同的条件进行，但将片料(10)的拉伸率改变为55(％)，并且将即将进入拉辐机(5)之前的片料(10)的进入时残留溶剂量改变为35(％)。
在实施例9中，按与实施例7基本相同的条件进行，但将热风(11)的温度改变为200℃。
在实施例10中，按与实施例9基本相同的条件进行，但将即将进入拉辐机(5)之前的片料(10)的进入时残留溶剂量改变为35(％)。
在实施例11中，按与实施例10基本相同的条件进行，但将片料(10)的拉伸率改变为60(％)。
在实施例12和13中，按与实施例6基本相同的条件进行，但将即将进入拉辐机(5)之前的片料(10)的残留溶剂量分别改变为20质量％、35质量％。
在实施例14和15中，按与实施例6基本相同的条件进行，但将膜的膜厚分别改变为40μm、60μm。
比较例1～6
为了进行比较，使用上述实施例1的胶浆组成1制作纤维素三乙酸酯膜，与上述实施例1不同的是：在比较例1和6中，使拉辐机(5)中片料(10)的拉伸率(％)为本发明范围之外的18％和65％；在比较例2～5中，使从拉辐机(5)中热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度均在本发明的范围之外。
而且，在比较例6中，为了使用上述实施例1的胶浆组成1制作膜厚80μm的纤维素三乙酸酯膜，按上述实施例1的方式实施，但在拉辐机(5)中将片料(10)拉伸至拉伸率65％时，片料(10)发生断裂，无法制作膜。
在下述的表1中，记载了实施例2～15以及比较例1～6中用于制造纤维素三乙酸酯膜的胶浆组成的种类、片料(10)的拉伸率(％)、从拉伸工序的拉辐机(5)中的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度(℃)、纤维素三乙酸酯膜的玻璃化转变温度(Tg)(℃)、即将进入拉辐机(5)之前的片料(10)的进入时残留溶剂量(％)以及膜厚(μm)。
然后，对于实施例2～15以及比较例1～5所得的纤维素三乙酸酯膜，如上述实施例1那样测定膜的雾度值，所得结果示于下述表1。
实施例16
使用下述的胶浆组成2，按与上述实施例1基本相同的方式实施，制造了纤维素乙酸酯丙酸酯膜。
(胶浆组成2)
纤维素乙酸酯丙酸酯 100质量份
(乙酰基取代度+丙酰基取代度＝2.45、Mn＝60000、Mw＝180000、Mw/Mn＝3.00)
磷酸三苯酯 8质量份
邻苯二甲酰乙酯·乙醇酸乙酯 2质量份
二氯甲烷 360质量份
乙醇 60质量份
Tinuvin 109(Ciba Specialty Chemicals公司制造)0.5质量份
Tinuvin 171(Ciba Specialty Chemicals公司制造)0.5质量份
AEROSIL 972V(日本AEROSIL株式会社制造) 0.2质量份
在实施例16中，即将进入拉伸工序的拉辐机(5)之前的片料(10)的残留溶剂量为12质量％、使拉辐机(5)中片料(10)的拉伸率为25％。此外，使从拉辐机(5)中热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度分别为185℃。
这里，相对于卷绕后的纤维素乙酸酯丙酸酯膜的玻璃化转变温度Tg＝145℃而言，拉辐机(5)中的热风(11)的温度为Tg+40℃。卷绕后的纤维素乙酸酯丙酸酯膜的膜厚为40μm。
实施例17～26
像上述实施例16那样，使用胶浆组成2制造纤维素乙酸酯丙酸酯，但在各实施例中如下述地改变一部分制膜条件。
首先，在实施例17和18中，按与实施例16基本相同的条件进行，但将拉伸工序的拉辐机(5)中的片料(10)的拉伸率改变为35(％)、40(％)。
在实施例19中，按与实施例16基本相同的条件进行，但将拉伸工序的拉辐机(5)中的片料(10)的拉伸率改变为60(％)，并且将从拉辐机(5)的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度改变为180℃。
实施例20中，按与实施例18基本相同的条件进行，但将从拉辐机(5)的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度改变为200℃。
实施例21～23中，按与实施例17基本相同的条件进行，但将即将进入拉辐机(5)之前的片料(10)的进入时残留溶剂量分别改变为10(％)、20(％)、35(％)。
实施例24～26中，按与实施例17基本相同的条件进行，但将膜的膜厚分别改变为50μm、60μm、80μm。
比较例7～9
为了进行比较，使用上述实施例16的胶浆组成2，制作纤维素乙酸酯丙酸酯膜，与上述实施例16不同的是：使从拉辐机(5)的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度均在本发明的范围外。
下述的表1记载了实施例16～26以及比较例7～9中的用于制造纤维素乙酸酯丙酸酯膜的胶浆组成的种类、片料(10)的拉伸率(％)、从拉辐机(5)中的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度(℃)、卷绕后的纤维素乙酸酯丙酸酯膜的玻璃化转变温度(Tg)(℃)、拉辐机(5)中膜的进入时残留溶剂量(％)以及膜厚(μm)。
然后，对于实施例16～26以及比较例7～9所得纤维素乙酸酯丙酸酯膜，像上述实施例1那样测定了膜的雾度值，所得结果如下述表1所示。
比较例10
为了进行比较，使用下述的胶浆组成3，按与上述实施例1基本相同的方式实施，制造了纤维素乙酸酯丙酸酯膜。
(胶浆组成3)
纤维素三乙酸酯 100质量份
(Mn＝148000、Mw＝310000、Mw/Mn＝2.1)
二氯甲烷 440质量份
乙醇 40质量份
AEROSIL972V(日本AEROSIL株式会社制造) 0.2质量份
这里，使即将进入拉伸工序的拉辐机(5)之前的片料(膜)(10)的残留溶剂量为12质量％。
并且，使拉辐机(5)中片料的拉伸率为30％、使从拉辐机(5)的热风吹出狭缝口(5a)吹出的热风(11)的温度为180℃。这里，相对于卷绕后的纤维素三乙酸酯膜的玻璃化转变温度Tg＝110℃而言，拉辐机(5)中的热风(11)的温度为Tg+70℃。
该比较例10的胶浆组成3中不含增塑剂，因此在拉辐机(5)中将片料(10)拉伸至拉伸率10％以上时，发生断裂，无法制作膜。
表1
纤维素酯膜、其制造方法、使用了纤维素酯膜的偏振片和显示装置专利购买费用说明
Q：办理专利转让的流程及所需资料
A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。
1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2：按规定缴纳著录项目变更手续费。
3：同时提交相关证明文件原件。
4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q：专利转让变更，多久能出结果
A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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