专利摘要
本发明公开了一种以水为溶剂的[4+2]环化反应制备萘衍生物及其应用。本发明的合成方法为：以炔醇化合物和丁炔二酸二酯为反应原料，Al‑SBA‑15为催化剂，催化剂以水溶液形式加入反应体系中，一锅法完成炔醇脱水、[4+2]环加成反应过程，反应结束后过滤催化剂，萃取分离水油相，油相中得到萘衍生物。本发明提供的催化体系廉价易得，催化效率高，容易分离能够重复使用，该方法可有效获得一系列萘衍生物，在染料运用方面具有较大的商业前景。另外，含乙炔基的萘衍生物具有多个反应位点，活性高，是合成茚满化合物、糠醛衍生物、苯并[e][1,2]恶嗪酮类等化合物的重要骨架，在有机合成中具有很大的应用潜力。
权利要求
1.一种以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)原料炔醇化合物1的制备：将含10％水的BuN4OH催化剂，加入DMSO溶剂中，再加入苯乙炔类化合物，在温度为5℃及搅拌的条件下加入苯基羰基类化合物，继续搅拌，TLC检测反应结束后，用水和乙酸乙酯的混合物萃取分离得到水油相，油相减压旋蒸除去乙酸乙酯，残余物柱层析快速分离，得到炔醇化合物1，反应式如下：
(2)将炔醇化合物1加入预先干燥的Schlenk管中，依次加入水，金属材料Al-SBA-15、搅拌均匀，在90℃-130℃下进行反应，待反应进行10-15min后，迅速加入丁炔二酸二甲酯或丁炔二酸二乙酯2反应1-48h后TLC检测反应的进程，反应液经过滤、水和二氯甲烷的混合溶液萃取后，萃取液经减压除去溶剂，残留物经过柱层析分离，得到乙炔基衍生物I，反应式如下：
其中，R
R
R
化合物2上的EWG为-COOCH3或-COOCH2CH3。
2.根据权利要求1所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的催化剂为10％水的BuN4OH，所述的Bu4NOH加入DMSO中，再加入
3.根据权利要求2所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法，其特征在于，步骤(1)中苯乙炔类化合物与苯基羰基类化合物的摩尔比为3-5：1；Bu4NOH的加入量为苯乙炔类化合物与苯基羰基类化合物总摩尔量的10-30％。
4.根据权利要求1所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法，其特征在于，步骤(2)中炔醇化合物1和化合物2的投料摩尔比为0.1-2：0.1-5。
5.根据权利要求4所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法，其特征在于，炔醇化合物1和化合物2的投料摩尔比为1:5。
6.根据权利要求1所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法，其特征在于，步骤(2)中反应的温度为110℃，反应的时间为36h。
7.采用权利要求1-6任一项所述的方法制备得到的乙炔基萘衍生物，其化学结构式包括如下中的任意一种：
8.权利要求7所述的乙炔基萘衍生物在制备茚满、糠醛衍生物、或苯并[e][1,2]恶嗪酮类化合物上的应用。
以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法专利购买费用说明
Q：办理专利转让的流程及所需资料
A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。
1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2：按规定缴纳著录项目变更手续费。
3：同时提交相关证明文件原件。
4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q：专利转让变更，多久能出结果
A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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