专利摘要

本发明涉及一种单畴钆钡铜氧超导块材的制备方法，其采用顶部籽晶熔渗生长法，通过改变固相块和液相块所用的源粉成份，使得整个熔渗生长过程仅需制备BaCuO2一种粉，大大简化了制备先驱粉的环节、缩短了制备周期、降低了工艺成本、提高了效率，而且重复性好、易于定向生长，所制备样品的磁悬浮力大、临界电流密度高，本发明还采用了液相块的比固相块的直径相等或稍大的装配方法，有利于防止液相的流失、样品的坍塌以及有利于固相与液相的充分接触。

权利要求

1.一种单畴钆钡铜氧超导块材的制备方法，由以下步骤组成：

（1）配制BaCuO₂粉

取BaCO₃与CuO粉按摩尔比为1：1混合，用固态反应法制成BaCuO₂粉；

（2）制备固相先驱粉和液相源粉

取Gd₂O₃初始粉与BaCuO₂粉按摩尔比为1：1～1.5的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取Y₂O₃粉与BaCuO₂粉、CuO粉按摩尔比为1：10：6混合均匀，作为液相源粉；

（3）压制固相先驱块和液相块

取固相先驱粉和液相源体分别压制成固相先驱块和液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.49～1.78；

（4）压制支撑块

将Y₂O₃粉或Yb₂O₃粉压制成与液相块形状相同的坯块，作为支撑块；

（5）制备钕钡铜氧籽晶块

取Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：1：1，用固态反应法制成Nd₂BaCuO₅粉，取Gd₂O₃与BaCO₃、CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：4：6，用固态反应法制成NdBa₂Cu₃O_7-y粉，将Nd₂BaCuO₅粉与NdBa₂Cu₃O_7-y粉按照质量比为1：3混合均匀，作为先驱块，用顶部籽晶熔融织构方法烧结，取自然解理的小方块作为钕钡铜氧籽晶块；

上式中0≤y≤1；

（6）坯体装配

在Al₂O₃垫片上表面至下而上依次放置MgO单晶片、支撑块、液相块、固相先驱块、钕钡铜氧籽晶块，形成坯体；

（7）熔渗生长单畴钆钡铜氧块材

将装配好的坯体放入管式炉中，以每小时80～120℃的升温速率升温至920℃，保温20小时，以每小时40～60℃的升温速率升温至1065～1070℃，保温4～5小时，以每小时60℃的降温速率降温至1048～1045℃，以每小时0.1～0.5℃的降温速率慢冷至1025～1020℃，随炉自然冷却至室温，得到单畴钆钡铜氧块材；

（8）渗氧处理

将单畴钆钡铜氧块材置入石英管式炉中，在流通氧气气氛中，450～350℃的温区中慢冷200小时，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

2.根据权利要求1所述的单畴钆钡铜氧超导块材的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，取Gd₂O₃初始粉与BaCuO₂粉按摩尔比为1：1.1～1.4的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取Y₂O₃粉与BaCuO₂粉、CuO粉按摩尔比为1：10：6混合均匀，作为液相源粉。

3.根据权利要求1所述的单畴钆钡铜氧超导块材的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，取固相先驱粉和液相源粉分别压制成固相先驱块和液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.54～1.72。

4.根据权利要求1所述的单畴钆钡铜氧超导块材的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，所述液相块的尺寸不小于固相块的尺寸，且形状相同。

说明书

技术领域

本发明属于高温铜氧化物超导材料的研究技术领域，具体涉及到一种用顶部籽晶熔渗生长方法制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法。

背景技术

单畴铜氧化物高温超导块材（RE-Ba-Cu-O，其中RE为稀土元素，如Nd、Gd、Y等）具有较高的临界温度和临界电流密度，并且在强磁场下具有较强的磁通钉扎能力。这一优势为该类材料在磁悬浮技术方面的应用奠定了基础，特别是在超导磁悬浮轴承、储能飞轮以及超导电机和发电机等研制方面具有良好的应用前景。在制备单畴铜氧化物超导块材的过程中，应用较多的工艺主要有两种，一种是传统的顶部籽晶熔融织构生长工艺，另一种是最近几年发展起来的顶部籽晶熔渗生长工艺。

顶部籽晶熔渗生长工艺可以有效地解决传统熔融织构生长工艺中存在的如样品的收缩、变形、内部存在大量气孔和宏观裂纹、液相流失严重、Gd₂BaCuO₅粒子的局部偏析等等问题。但是在熔渗生长工艺中，要用到三个等直径的先驱坯块，包括Gd₂BaCuO₅先驱块、液相块和支撑块，Gd₂BaCuO₅先驱块由相纯度高、粒度小的Gd₂BaCuO₅先驱粉压制而成，液相块由等摩尔比的GdBa₂Cu₃O_7-x和Ba₃Cu₅O₈（Ba₃Cu₅O₈是BaCuO₂与CuO摩尔比为3：2的混合物）混合压制而成，支撑块由初始粉氧化物Gd₂O₃直接压制而成。在热处理前，先将液相块放置到支撑块的上面，再将Gd₂BaCuO₅先驱块放到液相块上面。在热处理过程中，液相块中的富Ba、Cu液相熔化，在毛细吸引力的作用下渗透到上面的Gd₂BaCuO₅先驱块中，在随后的慢降温过程中，此液相与先驱块的Gd₂BaCuO₅相反应，生成GdBa₂Cu₃O_7-x相，并且在籽晶的诱导下完成GdBa₂Cu₃O_7-x晶粒的有序生长。在热处理过程中支撑块也会吸收一部分液相，生成大部分的Gd₂BaCuO₅相和少量的GdBa₂Cu₃O_7-x相。由于大量Gd₂BaCuO₅固态粒子的存在，支撑块可以在高温下支撑上面的两个先驱块，使其在热处理过程中保持竖立不倒，并且可以阻止液相的流失。

由上可以看出，顶部籽晶熔渗生长法是一种比传统方法更复杂和费时的制备方法。这种制备方法要用到三种先驱粉（Gd₂BaCuO₅，GdBa₂Cu₃O_7-x，BaCuO₂）。每种先驱粉均由传统的固态反应法制得，即通过反复的高温煅烧和研磨得到相纯净、碳含量低及较小粒度（0.1～10微米）的先驱粉，每种粉的制备均需一周左右，这样就使得熔渗生长法的制备周期长，同时增加了实验的耗资。

发明内容

为了克服现有技术中制备单畴钆钡铜氧超导块材时需要制备多种先驱粉，耗时长的问题，本发明提供了一种只需要一种先驱粉就能够完成磁悬浮力大、临界电流密度高的单畴钆钡铜氧超导块材且易于定向生长、成本低的单畴钆钡铜氧超导块材制备方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案由下述步骤组成：

（1）配制BaCuO₂粉

取BaCO₃与CuO粉按摩尔比为1：1混合，用固态反应法制成BaCuO₂粉；

（2）制备固相先驱粉和液相源粉

取Gd₂O₃初始粉与BaCuO₂粉按摩尔比为1：1～1.5的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取Y₂O₃粉与BaCuO₂粉、CuO粉按摩尔比为1：10：6混合均匀，作为液相源粉；

（3）压制固相先驱块和液相块

取固相先驱粉和液相源体分别压制成固相先驱块和液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.49～1.78；

（4）压制支撑块

将Y₂O₃粉或Yb₂O₃粉压制成与液相块形状相同的坯块，作为支撑块；

（5）制备钕钡铜氧籽晶块

取Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：1：1，用固态反应法制成Nd₂BaCuO₅粉，取Gd₂O₃与BaCO₃、CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：4：6，用固态反应法制成NdBa₂Cu₃O_7-y粉，将Nd₂BaCuO₅粉与NdBa₂Cu₃O_7-y粉按照质量比为1：3混合均匀，作为先驱块，用顶部籽晶熔融织构方法烧结，取自然解理的小方块作为钕钡铜氧籽晶块；

上式中0≤y≤1；

（6）坯体装配

在Al₂O₃垫片上表面至下而上依次放置MgO单晶片、支撑块、液相块、固相先驱块、钕钡铜氧籽晶块，形成坯体；

（7）熔渗生长单畴钆钡铜氧块材

将装配好的坯体放入管式炉中，以每小时80～120℃的升温速率升温至920℃，保温20小时，以每小时40～60℃的升温速率升温至1065～1070℃，保温4～5小时，以每小时60℃的降温速率降温至1048～1045℃，以每小时0.1～0.5℃的降温速率慢冷至1025～1020℃，随炉自然冷却至室温，得到单畴钆钡铜氧块材；

（8）渗氧处理

将单畴钆钡铜氧块材置入石英管式炉中，在流通氧气气氛中，450～350℃的温区中慢冷200小时，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

上述步骤（2）中，取Gd₂O₃初始粉与BaCuO₂粉按摩尔比为1：1.1～1.4的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取Y₂O₃粉与BaCuO₂粉、CuO粉按摩尔比为1：10：6混合均匀，作为液相源粉。

上述步骤（3）中，取固相先驱粉和液相源粉分别压制成固相先驱块和液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.54～1.72。

上述步骤（3）中，所述液相块的尺寸不小于固相块的尺寸，且形状相同。

本发明的单畴钆钡铜氧超导块材的制备方法，是采用顶部籽晶熔渗生长法，通过改变固相块和液相块所用的源粉成份，使得整个熔渗生长过程仅需制备BaCuO₂一种粉，大大简化了制备先驱粉的环节、缩短了制备周期、降低了工艺成本、提高了效率，而且重复性好、易于定向生长，所制备样品的磁悬浮力大、临界电流密度高，本发明还采用了液相块的比固相块的直径相等或稍大的装配方法，有利于防止液相的流失、样品的坍塌以及有利于固相与液相的充分接触。

附图说明

图1为不同比例的固相先驱粉与液相源粉所制备的单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力对比曲线图。

图2为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.49时所制备的单畴钆钡铜氧超导块材的表面形貌照片。

图3为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.54时所制备的单畴钆钡铜氧超导块材的表面形貌照片。

图4为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.60时所制备的单畴钆钡铜氧超导块材的表面形貌照片。

图5为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.65时制备的单畴钆钡铜氧超导块材的表面形貌照片。

图6为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.72时制备的单畴钆钡铜氧超导块材的表面形貌照片。

图7为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.78时制备的单畴钆钡铜氧超导块材的表面形貌照片。

具体实施方式

现结合附图和实施例对本发明进行详细说明，但是本发明不仅限于下述的几种实施方式。

实施例1

以Gd₂O₃初始粉与BaCO₃、CuO粉为固相先驱粉原料为例，制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法有以下步骤：

（1）配制BaCuO₂粉

取142.5397g BaCO₃与57.4603g CuO粉按摩尔比为1：1混合，用固态反应法制成BaCuO₂粉。

（2）制备固相先驱粉和液相源粉

取54.4920gGd₂O₃初始粉与45.5080gBaCuO₂粉按摩尔比为1：1.2的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取11.1721g Y₂O₃粉与115.2145g BaCuO₂粉、23.6134gCuO粉按摩尔比为1：10：6的比例在球磨机中均匀混合，作为液相源粉。

（3）压制固相先驱块和液相块

取9g固相先驱粉压制成直径为20mm的圆柱形固相先驱块，再取14.8770g液相源粉压制成直径为30mm的圆柱形液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.65。

（4）压制支撑块

将3g Y₂O₃粉压制成与液相块形状相同的坯块，作为支撑块；

（5）制备钕钡铜氧籽晶块

取54.8586g Nd₂O₃与32.1727g BaCO₃、12.9687g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：1：1，用固态反应法制成Nd₂BaCuO₅粉，取20.9895gGd₂O₃与49.2386g BaCO₃、29.7719g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：4：6，用固态反应法制成NdBa₂Cu₃O_7-y粉，0≤y≤1，将Nd₂BaCuO₅粉与NdBa₂Cu₃O_7-y粉按照质量比为1：3混合均匀，作为先驱块，用顶部籽晶熔融织构方法在管式炉中进行烧结，取自然解理的小方块作为钕钡铜氧籽晶。

（6）坯体装配

在Al₂O₃垫片上表面至下而上依次放置4片MgO单晶片、支撑块、液相块、固相先驱块、钕钡铜氧籽晶块，4片MgO单晶片高度相同且并列竖直放置，钕钡铜氧籽晶块位于固相先驱块上表面的中心位置，形成坯体。

（7）熔渗生长单畴钆钡铜氧块材

将装配好的坯体放入管式炉中，以每小时100℃的升温速率升温至920℃，保温20小时，以每小时50℃的升温速率升温至1068℃，保温5小时，以每小时60℃的降温速率降温至1045℃，以每小时0.3℃的降温速率慢冷至1020℃，随炉自然冷却至室温，得到单畴钆钡铜氧块材。

（8）渗氧处理

将单畴钆钡铜氧块材置入石英管式炉中，在流通氧气气氛中，450～350℃的温区中慢冷200小时，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

上述方法制备的单畴钆钡铜氧超导块材通过三维磁场与磁力测试装置测试其磁悬浮力，测试所用永磁体的直径为20mm，表面磁场强度为0.5T，测试温度为77K，当Z为0.5mm时磁悬浮力最大为28.53N，相应磁悬浮力密度为9.2N/cm²。

实施例2

以Gd₂O₃初始粉与BaCO₃、CuO粉为固相先驱粉原料为例，制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法有以下步骤：

（1）配制BaCuO₂粉

取142.5397g BaCO₃与57.4603g CuO粉按摩尔比为1：1混合，用固态反应法制成BaCuO₂粉。

（2）制备固相先驱粉和液相源粉

取56.4688gGd₂O₃初始粉与43.5312g BaCuO₂粉按摩尔比为1：1.1的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取11.1721g Y₂O₃粉与115.2145g BaCuO₂粉、23.6134gCuO粉按摩尔比为1：10：6的比例在球磨机中均匀混合，作为液相源粉。

（3）压制固相先驱块和液相块

取9g固相先驱粉压制成直径为20mm的圆柱形固相先驱块，再取15.4369g液相源粉压制成直径为30mm的圆柱形液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.72。

（4）压制支撑块

将3g Y₂O₃粉压制成与液相块形状相同的坯块，作为支撑块；

（5）制备钕钡铜氧籽晶块

取54.8586g Nd₂O₃与32.1727g BaCO₃、12.9687g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：1：1，用固态反应法制成Nd₂BaCuO₅粉，取20.9895gGd₂O₃与49.2386g BaCO₃、29.7719g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：4：6，用固态反应法制成NdBa₂Cu₃O_7-y粉，0≤y≤1，将Nd₂BaCuO₅粉与NdBa₂Cu₃O_7-y粉按照质量比为1：3混合均匀，作为先驱块，用顶部籽晶熔融织构方法在管式炉中进行烧结，取自然解理的小方块作为钕钡铜氧籽晶。

其它步骤与实施例1相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例3

以Gd₂O₃初始粉与BaCO₃、CuO粉为固相先驱粉原料为例，制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法有以下步骤：

（1）配制BaCuO₂粉

取142.5397g BaCO₃与57.4603g CuO粉按摩尔比为1：1混合，用固态反应法制成BaCuO₂粉。

（2）制备固相先驱粉和液相源粉

取52.6490g Gd₂O₃初始粉与47.3510g BaCuO₂粉按摩尔比为1：1.4的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取11.1721g Y₂O₃粉与115.2145g BaCuO₂粉、23.6134gCuO粉按摩尔比为1：10：6的比例在球磨机中均匀混合，作为液相源粉。

（3）压制固相先驱块和液相块

取9g固相先驱粉压制成直径为20mm的圆柱形固相先驱块，再取13.8706g液相源粉压制成直径为30mm的圆柱形液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.54。

（4）压制支撑块

将3g Y₂O₃粉压制成与液相块形状相同的坯块，作为支撑块；

（5）制备钕钡铜氧籽晶块

取54.8586g Nd₂O₃与32.1727g BaCO₃、12.9687g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：1：1，用固态反应法制成Nd₂BaCuO₅粉，取20.9895gGd₂O₃与49.2386g BaCO₃、29.7719g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：4：6，用固态反应法制成NdBa₂Cu₃O_7-y粉，0≤y≤1，将Nd₂BaCuO₅粉与NdBa₂Cu₃O_7-y粉按照质量比为1：3混合均匀，作为先驱块，用顶部籽晶熔融织构方法在管式炉中进行烧结，取自然解理的小方块作为钕钡铜氧籽晶。

其它步骤与实施例1相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例4

以Gd₂O₃初始粉与BaCO₃、CuO粉为固相先驱粉原料为例，制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法有以下步骤：

（1）配制BaCuO₂粉

取142.5397g BaCO₃与57.4603g CuO粉按摩尔比为1：1混合，用固态反应法制成BaCuO₂粉。

（2）制备固相先驱粉和液相源粉

取60.8862gGd₂O₃初始粉与39.1138g BaCuO₂粉按摩尔比为1：1的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取11.1721g Y₂O₃粉与115.2145g BaCuO₂粉、23.6134gCuO粉按摩尔比为1：10：6的比例在球磨机中均匀混合，作为液相源粉。

（3）压制固相先驱块和液相块

取9g固相先驱粉压制成直径为20mm的圆柱形固相先驱块，再取16.0407g液相源粉压制成直径为30mm的圆柱形液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.78。

（4）压制支撑块

将3g Y₂O₃粉压制成与液相块形状相同的坯块，作为支撑块；

（5）制备钕钡铜氧籽晶块

取54.8586g Nd₂O₃与32.1727g BaCO₃、12.9687g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：1：1，用固态反应法制成Nd₂BaCuO₅粉，取20.9895gGd₂O₃与49.2386g BaCO₃、29.7719g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：4：6，用固态反应法制成NdBa₂Cu₃O_7-y粉，0≤y≤1，将Nd₂BaCuO₅粉与NdBa₂Cu₃O_7-y粉按照质量比为1：3混合均匀，作为先驱块，用顶部籽晶熔融织构方法在管式炉中进行烧结，取自然解理的小方块作为钕钡铜氧籽晶。

其它步骤与实施例1相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例5

以Gd₂O₃初始粉与BaCO₃、CuO粉为固相先驱粉原料为例，制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法有以下步骤：

（1）配制BaCuO₂粉

取142.5397g BaCO₃与57.4603g CuO粉按摩尔比为1：1混合，用固态反应法制成BaCuO₂粉。

（2）制备固相先驱粉和液相源粉

取50.9265g Gd₂O₃初始粉与49.0735g BaCuO₂粉按摩尔比为1：1.5的比例混合均匀，作为固相先驱粉，取11.1721g Y₂O₃粉与115.2145g BaCuO₂粉、23.6134gCuO粉按摩尔比为1：10：6的比例在球磨机中均匀混合，作为液相源粉。

（3）压制固相先驱块和液相块

取9g固相先驱粉压制成直径为20mm的圆柱形固相先驱块，再取13.4168g液相源粉压制成直径为30mm的圆柱形液相块，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1：1.49。

（4）压制支撑块

将3g Y₂O₃粉压制成与液相块形状相同的坯块，作为支撑块；

（5）制备钕钡铜氧籽晶块

取54.8586g Nd₂O₃与32.1727g BaCO₃、12.9687g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：1：1，用固态反应法制成Nd₂BaCuO₅粉，取20.9895gGd₂O₃与49.2386g BaCO₃、29.7719g CuO粉混合，Nd₂O₃与BaCO₃、CuO粉的摩尔比为1：4：6，用固态反应法制成NdBa₂Cu₃O_7-y粉，0≤y≤1，将Nd₂BaCuO₅粉与NdBa₂Cu₃O_7-y粉按照质量比为1：3混合均匀，作为先驱块，用顶部籽晶熔融织构方法在管式炉中进行烧结，取自然解理的小方块作为钕钡铜氧籽晶。

其它步骤与实施例1相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例6

在上述实施例1～5的制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法中，在步骤（3）中，取固相先驱粉压制成直径为30mm的圆柱形固相先驱块，再将液相源粉压制成直径为30mm的圆柱形液相块。其它的步骤与相应的实施例相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例7

在上述实施例1～6的制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法中，在步骤（4）中，原料Y₂O₃粉用等质量的Yb₂O₃粉替换，压制支撑块，其它的步骤与相应的实施例相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例8

在上述实施例1～7的制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法中，在步骤（6）中，在Al₂O₃垫片上表面至下而上依次放置3个高度相等的MgO单晶片、支撑块、液相块、固相先驱块、钕钡铜氧籽晶块，3个MgO单晶片并列设置，形成坯体。其它的步骤与相应的实施例相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例9

在上述实施例1～7的制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法中，在步骤（6）中，在Al₂O₃垫片上表面至下而上依次放置5个高度相等的MgO单晶片、支撑块、液相块、固相先驱块、钕钡铜氧籽晶块，5个MgO单晶片并列设置，形成坯体。其它的步骤与相应的实施例相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例10

在上述实施例1～9的制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法中，在步骤（7）中，将装配好的坯体放入管式炉中，以每小时80℃的升温速率升温至920℃，保温20小时，以每小时40℃的升温速率升温至1065℃，保温4小时，以每小时60℃的降温速率降温至1048℃，以每小时0.1℃的降温速率慢冷至1025℃，随炉自然冷却至室温，得到单畴钆钡铜氧块材。其它的步骤与相应的实施例相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

实施例11

在上述实施例1～9的制备单畴钆钡铜氧超导块材的方法中，在步骤（7）中，将装配好的坯体放入管式炉中，以每小时120℃的升温速率升温至920℃，保温20小时，以每小时60℃的升温速率升温至1070℃，保温5小时，以每小时60℃的降温速率降温至1045℃，以每小时0.5℃的降温速率慢冷至1020℃，随炉自然冷却至室温，得到单畴钆钡铜氧块材。其它的步骤与相应的实施例相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

发明人采用不同比例的固相先驱粉与液相源粉通过实施例1的方法进行实验对比，确定不同比例的固相先驱粉与液相源粉对单畴钆钡铜氧超导块材的性能影响，具体如下：

按照实施例1中的步骤（1）和步骤（2）制得固相先驱粉和液相源粉，分别取质量比为1:1.49、1:1.54、1:1.60、1:1.65、1:1.72、1:1.78的固相先驱粉和液相源粉，按照实施例步骤（3）的方法分别压制成固相先驱块和液相块，其它的步骤与实施例1相同，得到单畴钆钡铜氧超导块材。

1、采用三维磁场与磁力测试装置对所制备的单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力进行测试，测试所用永磁体的直径为20mm，表面磁场强度为0.5T，测试温度为77K，测试结果见表1和图1，在图1中，曲线a为x=1.49的单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力曲线，曲线b为x=1.54的单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力曲线，曲线c为x=1.60的单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力曲线，曲线d为x=1.65的单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力曲线，曲线e为x=1.72的单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力曲线，曲线f为x=1.78的单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力曲线。

表1单畴钆钡铜氧超导块材的磁悬浮力测试数据

由表1和图1可见，固相先驱粉与液相源粉的质量比为1:1.49时，其最大磁悬浮力17.33N，当质量比为1:1.54时，其最大磁悬浮力13.56N，当质量比为1:1.60时，其最大磁悬浮力21.09N，当质量比为1:1.65时，其最大磁悬浮力28.53N，当质量比为1:1.72时，其最大磁悬浮力25.78N，当质量比为1:1.78时，其最大磁悬浮力24.32N，由此可见，当x=1.65时磁悬浮力最大为28.53N。

2、采用照相机对不同固相先驱粉与液相源粉摩尔比所制备的单畴钆钡铜氧超导块材的表面形貌进行拍摄，结果见图2～7，图2为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1:1.49时的表面形貌照片，图3为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1:1.54时的表面形貌照片，图4为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1:1.60时的表面形貌照片，图5为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1:1.65时的表面形貌照片，图6为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1:1.72时的表面形貌照片，图7为固相先驱粉与液相源粉的质量比为1:1.78时的表面形貌照片。

由图2可见，当x为1.49钆钡铜氧晶体虽然可以生长，并出现以籽晶为中心位置的四个对称扇区，且具有明显的十字花纹，但是其外围表面金属光泽度不高；由图3～图7可见，当1.54≤x≤1.78时钆钡铜氧晶体能长满整个样品，以籽晶为中心位置的四个对称扇区，具有明显的十字花纹且表面光滑，具有金属光泽。

单畴钆钡铜氧超导块材的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。