专利摘要

本发明涉及催化剂制备技术领域，公开了一种稀土改性Keggin型杂多酸负载型催化剂的制备方法，以碳纳米管作为载体，通过酸性溶液对碳纳米管进行氧化开口和截成短管，并在金属氯化物及醇溶剂作用下，使碳纳米管的末端或(和)侧壁的缺陷位点结合羟基，得到羟基化碳纳米管，改变了碳纳米管表面性质，使得活性组分更易被牢固吸附，从而提高了催化剂的稳定性，同时，羟基化碳纳米管具有大量高度离域的π电子，其对稀土金属元素有较强的吸引，进而有助于形成Lewis酸位，提高催化剂的活性，同时又提高了催化剂的稳定性。

权利要求

1.一种稀土改性Keggin型杂多酸负载型催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将碳纳米管、金属氯化物及第一酸溶液分散于第一醇溶剂中，过滤分离，干燥所得滤饼，即为羟基化碳纳米管；

(2)将金属前驱体、第二酸溶液、稀土化合物、Keggin型杂多酸及上述羟基化碳纳米管分散于第二醇溶剂中，得到混合溶液，所述稀土化合物中的稀土元素为镧、铈、镨、钕、钷、钐中的至少一种；

(3)静置上述混合溶液至形成凝胶，干燥所述凝胶，即得所述稀土改性Keggin型杂多酸负载型催化剂；

所述金属前驱体为硅酸有机醇酯、硅醇盐中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述碳纳米管为单壁或多壁碳纳米管；所述金属氯化物为AlCl3、MgCl2中的至少一种；所述第一酸溶液为硝酸溶液、硫酸溶液、盐酸溶液中的至少一种，H+浓度为0.1～1mol/L；所述第一醇溶剂为乙醇溶剂或丙醇溶剂，其浓度为60～99wt％。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)包括如下步骤：将0.1～0.5g所述碳纳米管、8～10mL所述金属氯化物溶液和10～20mL所述第一醇溶剂混合均匀，超声作用2～10min，加入1～2mL所述第一酸溶液，微波作用1～8min，调节体系pH至中性，过滤分离，干燥所得滤饼，得到羟基化碳纳米管粉末；所述金属氯化物溶液浓度为0.1～1mol/L。

4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述第二酸溶液为硝酸溶液、硫酸溶液、盐酸溶液中的至少一种，H+浓度为0.1～1mol/L；所述稀土化合物为氯化稀土或硝酸稀土；所述Keggin型杂多酸为磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、硅钨杂多酸中的至少一种；所述第二醇溶剂为乙醇溶剂或丙醇溶剂。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)包括如下步骤：将3～5g所述金属前驱体、8～10mL所述第二酸溶液、0.1～0.2g所述稀土化合物、2～2.5g所述Keggin型杂多酸及0.1～0.5g所述羟基化碳纳米管分散于2～2.5mL所述第二醇溶剂中，得到混合溶液。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)包括如下步骤：按配比将所述金属前驱体、所述第二醇溶剂和所述第二酸溶液混合均匀，再加入所述稀土化合物、所述Keggin型杂多酸和所述羟基化碳纳米管；或者按配比将所述金属前驱体和所述第二醇溶剂混合均匀，再加入所述第二酸溶液、所述稀土化合物、所述Keggin型杂多酸和所述羟基化碳纳米管。

7.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)及步骤(3)中，所述干燥的温度为110～120℃，时间为3～8min；步骤(3)中，所述静置的时间为12～24h，温度为20～35℃。

8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法制得的稀土改性Keggin型杂多酸负载型催化剂在制备生物柴油中的应用，其特征在于，以油脂和甲醇为原料，以所述稀土改性Keggin型杂多酸负载型催化剂为催化剂，进行酯化反应和酯交换反应得到反应产物；中和所述反应产物至其pH值为8～9，用水洗至中性，并在干燥后进行减压蒸馏，得到生物柴油。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述催化剂占反应物总质量的0.2～1.5％，反应温度为55～70℃，反应时间3～6h。

稀土改性Keggin型杂多酸负载型催化剂的制备方法及应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。