专利摘要

本发明提供一种钙钛矿型纳米管及其制备方法。本发明提供的钙钛矿型纳米管的化学通式为APbB3；式中，A包括铯、甲脒或甲胺，B为卤素；所述钙钛矿型纳米管的制备包括以下步骤：将卤化铅与有机胺、羧酸、二甲基甲酰胺、长链烷基溴化铵和十八烯在加热条件下混合，得到混合溶液；所述混合溶液中有机胺的浓度为0.01～0.1mol/L；所述混合溶液中二甲基甲酰胺的浓度为0.01～0.2mol/L；将所述混合溶液与丙酮混合进行絮凝，得到纳米管基体；将所述纳米管基体与非极性有机溶剂和A的醋酸盐的乙酸溶液混合，进行离子反应得到钙钛矿型纳米管。本发明提供的制备方法操作简单，条件温和，制备的钙钛矿型纳米管纯度高，色域宽。

权利要求

1.一种钙钛矿型纳米管的制备方法，所述钙钛矿型纳米管的化学通式为APbB₃；式中，A包括铯、甲脒或甲胺，B为卤素；

所述钙钛矿型纳米管的制备包括以下步骤：

(1) 将卤化铅与有机胺、羧酸、二甲基甲酰胺、长链烷基溴化铵和十八烯在加热条件下混合，得到混合溶液；所述混合溶液中有机胺的浓度为0.01～0.1mol/L；所述混合溶液中二甲基甲酰胺的浓度为0.01～0.2mol/L；

所述步骤(1)中加热的温度为60～140℃；

(2)将所述步骤(1)得到的混合溶液与丙酮混合进行絮凝，得到纳米管基体；

所述步骤(2)中絮凝的温度为60～140℃；

(3)将所述步骤(2)得到的纳米管基体与非极性有机溶剂和A的醋酸盐的乙酸溶液混合，进行离子反应得到钙钛矿型纳米管。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)混合溶液中卤化铅的浓度为0.01～0.1mol/L。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)混合溶液中长链烷基溴化铵的浓度为0.01～0.2mol/L。

4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中长链烷基溴化铵包括油胺溴、十二胺溴、辛胺溴、己胺溴和双十二烷基溴化铵中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中羧酸与有机胺的物质的量之比为1:(0.1～2)。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中丙酮与混合溶液的体积比为1:(0.5～2)。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中纳米管基体与A的醋酸盐的物质的量之比为1:(40～600)。

8.权利要求1～7任意一项所述制备方法制备的钙钛矿型纳米管，其特征在于，所述钙钛矿型纳米管的长度为80～120μm，外径为230～270nm，内径为180～220nm。

说明书

技术领域

本发明涉及纳米材料技术领域，特别涉及一种钙钛矿型纳米管及其制备方法。

背景技术

纳米管由于其极高的载流子迁移率、突出的机械性能和柔性，在场发射器、能量存储、互联器以及柔性光电器件方面有着广泛的应用。尤其，具有大表体比和表面积以收集光的管状纳米管更加适合需要收集光的光电设备，例如太阳能电池和光探测器。然而目前报道的纳米管(CNTs，ZnO，TiO₂，CdS等)由于其固有特征在光电应用方面受到限制。比如说，CNTs由于具有小吸收截面所以表现出低光电响应性和外量子效率。ZnO、TiO₂和CdS也由于其内部缺陷和表面陷阱具有慢反应时间和小光电流。除此之外，合成过程涉及昂贵的反应仪器，催化剂以及其他高成本的制备条件，从而难以实现大规模低成本的生产合成过程。因此，发明一种具有极佳的光电性能的纳米管材料具有重大意义。

混合卤化物钙钛矿型作为一种明星半导体具有独一无二的光电性能，比如说强光吸收、高载流子迁移率、长本证载流子扩散长度以及光致发光量子效率。除此之外，在极短时间内具有高能量转换效率和外量子效率。与钙钛矿型多晶薄膜相比，二维纳米结构具有相对较高的稳定性以及光电器件性能，这一点对于未来商业发展具有深远意义。到目前为止，各种各样的纳米结构的钙钛矿型，包括量子点、纳米线、纳米片都已经通过结合有机无机化合物基于基本钙钛矿型结构被制备出。但就目前来看，制备管状的钙钛矿型材料这一领域仍处于空白状态。而管状金属卤化物钙钛矿型纳米管不仅丰富了半导体纳米材料，而且在探索光物理性质方面十分有前景。目前主要地合成阻碍是由于离子晶体结构的快速反应导致金属卤化物钙钛矿型纳米管的生长难以控制。因此，钙钛矿型纳米管的可控生长是一个相当大的挑战。

目前，已有一些方法用于合成纳米管，中国专利(201610483258.0)公布了一种钙钛矿型型镧复合氧化物纳米管的制备方法，该方法通过混合反应试剂，再马沸炉中高温焙烧再研磨制得溶胶凝胶法制备得到纳米管。然而上述方法制备周期长，且需要马弗炉高温焙烧，所需成本高，工艺复杂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种钙钛矿型纳米管及其制备方法。本发明提供的制备方法简单，无需焙烧即可制备高性能、高纯度的钙钛矿型纳米管。

本发明提供了一种钙钛矿型纳米管的制备方法，所述钙钛矿型纳米管的化学通式为APbB₃；式中，A包括铯、甲脒或甲胺，B为卤素；

所述钙钛矿型纳米管的制备包括以下步骤：

(1)将卤化铅与有机胺、羧酸、二甲基甲酰胺、长链烷基溴化铵和十八烯在加热条件下混合，得到混合溶液；所述混合溶液中有机胺的浓度为0.01～0.1mol/L；所述混合溶液中二甲基甲酰胺的浓度为0.01～0.2mol/L；

(2)将所述步骤(1)得到的混合溶液与丙酮混合进行絮凝，得到纳米管基体；

(3)将所述步骤(2)得到的纳米管基体与非极性有机溶剂和A的醋酸盐的乙酸溶液混合，进行离子反应得到钙钛矿型纳米管。

优选的，所述步骤(1)混合溶液中卤化铅的浓度为0.01～0.1mol/L。

优选的，所述步骤(1)混合溶液中长链烷基溴化铵的浓度为0.01～0.2mol/L。

优选的，所述步骤(1)中长链烷基溴化铵包括油胺溴、十二胺溴、辛胺溴、己胺溴、丁胺溴、丙胺溴、乙胺溴、苯乙胺溴、萘甲胺溴和双十二烷基溴化铵中的一种或多种。

优选的，所述步骤(1)中羧酸与有机胺的物质的量之比为1:(0.1～2)。

优选的，所述步骤(1)中加热的温度为60～140℃。

优选的，所述步骤(2)中丙酮与混合溶液的体积比为1:(0.5～2)。

优选的，所述步骤(2)中絮凝的温度为60～140℃。

优选的，所述步骤(3)中纳米管基体与A的醋酸盐的物质的量之比为1:(40～600)。

本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制备的钙钛矿型纳米管，所述钙钛矿型纳米管的长度为80～120μm，外径为230～270nm，内径为180～220nm。

本发明提供了一种钙钛矿型纳米管的制备方法，所述钙钛矿型纳米管的化学通式为APbB₃；式中，A包括铯、甲脒或甲胺，B为卤素；所述钙钛矿型纳米管的制备包括以下步骤：将卤化铅与有机胺、羧酸、二甲基甲酰胺、长链烷基溴化铵和十八烯在加热条件下混合，得到混合溶液；所述混合溶液中有机胺的浓度为0.01～0.1mol/L；所述混合溶液中二甲基甲酰胺的浓度为0.01～0.2mol/L；将所述混合溶液与丙酮混合进行絮凝，得到纳米管基体；将所述纳米管基体与非极性有机溶剂和A的醋酸盐的乙酸溶液混合，进行离子反应得到钙钛矿型纳米管。本发明在卤化铅与有机胺、羧酸、二甲基甲酰胺、长链烷基溴化铵和十八烯混合得到的微乳液系统中，通过卤化铅和长链烷基溴化铵的相互关联作用，使用羧酸和有机胺配合作为表面活性剂，二甲基甲酰胺作为助溶剂得到纳米管基体，再通过引入阳离子，无需焙烧和惰性气体保护，即可得到结晶性优良的金属卤化物钙钛矿型纳米管APbB₃，A包括铯、甲脒或甲胺，B为卤素。实验结果表明，本发明提供的制备方法操作简单，条件温和，制备的钙钛矿型纳米管纯度高；并且，本发明制备的钙钛矿型纳米管尺寸均一，分散性好，结晶性优良，具有宽色域，可见光区域380nm-780nm，甚至可达到红外。

附图说明

图1为本发明实施例1制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图2为本发明实施例1制备的钙钛矿型纳米管的TEM图；

图3为本发明实施例2制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图4为本发明实施例3制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图5为本发明实施例4制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图6为本发明对比例1制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图7为本发明实施例5制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图8为本发明对比例2制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图9为本发明实施例6制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图10为本发明实施例7制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图11为本发明实施例8制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图12为本发明实施例9制备的钙钛矿型纳米管的SEM图；

图13为本发明实施例9制备的钙钛矿型纳米管的实物图；

图14为本发明实施例1、10和11制备的钙钛矿型纳米管的光致发光谱(PL)图。

具体实施方式

本发明提供了一种钙钛矿型纳米管的制备方法，所述钙钛矿型纳米管的化学通式为APbB₃；式中，A包括铯、甲脒或甲胺，B为卤素；

所述钙钛矿型纳米管的制备包括以下步骤：

(1)将卤化铅与有机胺、羧酸、二甲基甲酰胺、长链烷基溴化铵和十八烯在加热条件下混合，得到混合溶液；所述混合溶液中有机胺的浓度为0.01～0.1mol/L；所述混合溶液中二甲基甲酰胺的浓度为0.01～0.2mol/L；

(2)将所述步骤(1)得到的混合溶液与丙酮混合进行絮凝，得到纳米管基体；

(3)将所述步骤(2)得到的纳米管基体与非极性有机溶剂和A的醋酸盐的乙酸溶液混合，进行离子反应得到钙钛矿型纳米管。

在本发明中，所述钙钛矿型纳米管的化学通式为APbB₃；式中，A包括铯、甲脒(FA)或甲胺(MA)，B为卤素，优选为氯、溴或碘。在本发明的实施例中，所述钙钛矿型纳米管的化学式具体为：CsPbBr₃、FAPbBr₃、MAPbBr₃、CsPbCl₃、FAPbCl₃、MAPbCl₃、CsPbI₃、FAPbI₃或MAPbI₃。

本发明将卤化铅与有机胺、羧酸、二甲基甲酰胺、长链烷基溴化铵和十八烯在加热条件下混合，得到混合溶液。在本发明中，所述加热的温度优选为60～140℃，更优选为80～120℃，最优选为100℃。

在本发明中，所述混合溶液中卤化铅的浓度优选为0.01～0.1mol/L，更优选为0.02～0.08mol/L，最优选为0.04～0.06mol/L。在本发明中，所述卤化铅优选包括氯化铅、溴化铅或碘化铅。

本发明对所述有机胺的种类没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的有机胺即可。在本发明中，所述有机胺优选包括油胺或烷链类有机胺，更优选包括油胺、十二胺或辛胺。在本发明中，所述混合溶液中有机胺的浓度为0.01～0.1mol/L，优选为0.02～0.08mol/L，更优选为0.04～0.06mol/L。在本发明中，所述有机胺的浓度在上述范围内能够保证形成纯度高、形貌均一、长径比大的纳米管。

在本发明中，所述羧酸与有机胺的物质的量之比优选为1:(0.1～2)，更优选为1:(0.5～1.5)，最优选为1:1。本发明对所述羧酸的种类没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的羧酸即可。在本发明中，所述羧酸优选包括油酸或烷链类有机酸，更优选包括油酸、十二酸或辛酸。

在本发明中，所述羧酸与有机胺作为表面活性剂，羧酸和有机胺的官能团与纳米管表面离子配位，起到表面钝化的作用。

在本发明中，所述混合溶液中二甲基甲酰胺的浓度为0.01～0.2mol/L，优选为0.05～0.15mol/L，更优选为0.1mol/L。在本发明中，所述二甲基甲酰胺作为助溶剂，能够辅助溶解PbBr₂盐；二甲基甲酰胺浓度在上述范围内能够得到结晶完整、纯度高的纳米管。

在本发明中，所述长链烷基溴化铵优选包括油胺溴、十二胺溴、辛胺溴、己胺溴、丁胺溴、丙胺溴、乙胺溴、苯乙胺溴、萘甲胺溴和双十二烷基溴化铵中的一种或多种。在本发明中，所述混合溶液中长链烷基溴化铵的浓度优选为0.01～0.2mol/L，更优选为0.05～0.15mol/L，最优选为0.1mol/L。在本发明中，所述卤化铅与长链烷基溴化铵的物质的量之比优选为1:(1～3)，更优选为1:2。在本发明中，所述长链烷基溴化铵与卤化铅在包括表面活性剂和助溶剂的微乳液系统中相互作用，形成纳米管结构。

本发明对所述十八烯的用量没有特殊的限定，能够满足其他各原料的浓度在要求范围内即可。在本发明中，所述十八烯为溶剂。

本发明对所述卤化铅与有机胺、羧酸、二甲基甲酰胺、长链烷基溴化铵和十八烯混合的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的制备混合溶液的技术方案即可。在本发明中，所述混合优选在搅拌条件下进行；所述搅拌的速率优选为700～900rpm，更优选为800rpm；所述搅拌的时间优选为15～60min，更优选为30～40min。

得到混合溶液后，本发明将所述混合溶液与丙酮混合进行絮凝，得到纳米管基体。在本发明中，所述丙酮与混合溶液的体积比优选为1:(0.5～2)，更优选为1:(1～1.5)。在本发明中，所述絮凝的温度优选为60～140℃，更优选为80～120℃，最优选为100℃。在本发明中，未加丙酮前，溶液中形成的是以PbBr₆和有机配体为基体的片层状结构，加完丙酮后，纳米片表面的配体与丙酮溶解性不一致，导致在某一面应力集中，片状基体自卷曲形成纳米管，加丙酮絮凝是因为丙酮会溶解体系内的有机配体，导致溶解性降低，纳米管析出。

絮凝完成后，本发明优选将所述絮凝的产物固液分离，得到沉淀。在本发明中，所述固液分离优选为离心；所述离心的速率优选为3000～8000rpm，更优选为4000～6000rpm；所述离心的时间优选为1～5min，更优选为3～4min。在本发明中，所述沉淀为基于PbBr₆^4-的八面体结构的纳米管基体。

得到沉淀后，本发明优选将所述沉淀依次进行分散、絮凝和离心分离，得到纳米管基体。在本发明中，所述分散用溶剂优选为非极性有机溶剂，更优选包括己烷、甲苯和辛烷中的一种或多种。本发明对所述分散用溶剂的用量没有特殊的限定，能够将所述沉淀分散即可。

在本发明中，所述絮凝用溶剂优选包括乙酸乙酯、异丙醇、叔丁醇、乙酸甲酯、乙酸丁酯和丙酮中的一种或多种。在本发明中，所述絮凝用溶剂与分散用溶剂的体积比优选为(1～3):1，更优选为2:1。

在本发明中，所述离心分离的速率优选为3000～8000rpm，更优选为4000～6000rpm；所述离心分离的时间优选为1～5min，更优选为3～4min。

得到纳米管基体后，本发明将所述纳米管基体与非极性有机溶剂和A的醋酸盐的乙酸溶液混合，进行离子反应得到钙钛矿型纳米管。在本发明中，所述纳米管基体与A的醋酸盐的物质的量之比优选为1:(40～600)，更优选为1:(100～500)，最优选为1:(300～400)。

本发明优选将所述纳米管基体与非极性有机溶剂混合，得到纳米管分散液。在本发明中，所述分散液中纳米管的浓度优选为0.05～0.2mol/L，更优选为0.1～0.15mol/L。本发明对所述非极性有机溶剂的种类没有特殊的限定，采用上述技术方案所述非极性有机溶剂即可。本发明对所述纳米管基体与非极性有机溶剂混合的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的制备混合物料的技术方案即可。

得到纳米管分散液后，本发明优选将所述纳米管分散液与A的醋酸盐的乙酸溶液混合，进行离子反应得到钙钛矿型纳米管。在本发明中，所述A的醋酸盐的乙酸溶液的浓度优选为0.1～0.3mol/L，更优选为0.2mol/L。本发明对所述A的醋酸盐的乙酸溶液的来源没有特殊的限定，将A的醋酸盐于乙酸混合即可。

在本发明中，所述纳米管分散液与A的醋酸盐的乙酸溶液的体积比优选为1:(40～600)，更优选为1:(100～500)，最优选为1:(300～400)。在本发明中，所述A⁺与纳米管基体中的部分Pb²⁺发生离子交换反应，形成APbB₃纳米管。

离子反应完成后，本发明优选将所述离子反应的产物与乙酸乙酯混合，固液分离后得到钙钛矿型纳米管。在本发明中，所述乙酸乙酯能够清洗掉纳米管表面附着的过剩的表面配体或醋酸等溶剂分子。

在本发明中，所述固液分离优选为离心；所述离心的速率优选为3000～8000rpm，更优选为4000～6000rpm；所述离心的时间优选为1～5min，更优选为3～4min。

本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制备的钙钛矿型纳米管，所述钙钛矿型纳米管的长度为80～120μm，外径为230～270nm，内径为180～220nm。在本发明中，所述钙钛矿型纳米管的化学式优选与上述技术方案相同，在此不再赘述。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的钙钛矿型纳米管及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1:

步骤1.将0.5mmol PbBr₂与0.5mL油酸、0.5mL油胺、和1mmol辛胺溴、1mL DMF及10mL十八烯混合，并在120℃下保温搅拌15min，作为反应溶剂。

步骤2.120℃下保温，在反应溶剂中，加入35mL丙酮引发絮凝，5000rpm/1min离心提纯，取沉淀。

步骤3.将沉淀分散在5mL己烷中，加10mL乙酸乙酯絮凝，5000rpm/min离心提纯，取沉淀。

步骤4.将沉淀分散在6mL己烷中，得到PbBr₆-纳米管基体分散液。

步骤5.将1mmol醋酸铯分散在5mL乙酸中制成铯前驱体。

步骤6.取100μL的前驱体注入到PbBr₆-纳米管基体分散液中，生成APbBr₃纳米管。

步骤7.在步骤6的纳米管溶液中加入18mL乙酸乙酯，5000rpm/1min离心提纯得到最终的CsPbBr₃纳米管。

本实施例制备的CsPbBr₃纳米管的SEM图如图1所示，本实施例制备的CsPbBr₃纳米管的TEM图如图2所示。从图中可以看出，纳米管的尺寸为长度为100μm.，外径为250nm，内径为200nm。除此之外，由图1可以看出纳米管的尺寸均一。

实施例2:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤1)中的辛胺溴换成丁胺溴。

本实施例制备的纳米管的SEM图如图3所示，从图中可以看出，纳米管的尺寸均一。

实施例3:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤1)中的辛胺溴换成双十二烷基二甲基溴化胺。

本实施例制备的纳米管的SEM图如图4所示，从图中可以看出，纳米管的尺寸均一。

实施例4:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤1)中的辛胺溴换成苯乙胺溴。

本实施例制备的纳米管的SEM图如图5所示，从图中可以看出，纳米管的尺寸均一。

实施例1～4表明，溴化铵盐的选择对纳米管的形貌发挥着至关重要的作用，对于直链的溴化胺盐，链长越长，可获得长径比更大的纳米管，含支链的有机胺盐也可获得纳米管结构，但表面形貌会略粗糙，苯环基的有机胺盐可以获得直径更大的纳米管。

对比例1:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤1)中的油胺的量改为0。

本实施例制备的产物的SEM图如图6所示，从图中可以看出，产物的形貌为尺寸不均一。

实施例5:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤1)中的油胺的量改为0.125mL。

本实施例制备的纳米管的SEM图如图7所示，从图中可以看出，纳米管的尺寸均一。

对比例1和实施例5表明，油胺是形成纳米管的决定因素，无油胺时，形成的是纳米片，当油胺的量很少时，纳米管短粗，且有很多杂质，只有油胺量合适时，才能形成形貌均一，长径比大的纳米管。

对比例2

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤1)中的DMF的量改为0。

本实施例制备的产物的SEM图如图8所示，从图中可以看出，产物的尺寸不均一。

实施例6:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤1)中的DMF的量改为0.25mL。

本实施例制备的纳米管的SEM图如图9所示，从图中可以看出，纳米管的尺寸均一。

对比例2和实施例6表明，DMF对于纳米管的结晶质量发挥着重要的作用，无DMF时，纳米管杂质多、形貌不一，DMF量很少时，纳米管结晶不完整，破损严重，只有量合适时，才能得到结晶完整的纳米管。

实施例7:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤5)中的醋酸铯改成醋酸甲胺。

本实施例制备的纳米管的SEM图如图10所示，从图中可以看出，纳米管的尺寸均一。

实施例8:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤5)中的醋酸铯改成醋酸甲眯。

本实施例制备的纳米管的SEM图如图11所示，从图中可以看出，纳米管的尺寸均一。

实施例9:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例9中各原料的量为实施例1的5倍。

本实施例制备的纳米管的SEM图如图12所示，从图中可以看出，纳米管的尺寸均一。

本实施例制备的纳米管的实物图如图13所示，从图中可以看出，在原材料扩大5倍的情况下，制备所得的纳米管仍旧具有光滑的表面，均一的尺寸和优异的分散性。由此证明本钙钛矿纳米管制备方法具有高产量。

实施例10～11:

与实施例1类似，区别在于，调控实施例1的步骤1)中的溴化铅分别为氯化铅和碘化铅，将其与实施例1中使用溴化铅制备所得产物一同对比。

实施例1、10和11制备的纳米管的PL图如图14所示，从图中可以看出，使用氯化铅时的PL峰在456nm处，处在蓝光的波长段内，体现蓝光特性。当使用溴化铅时的PL峰在518nm处，处在绿光的波长段内。而使用碘化铅时的PL峰在633nm处，处在红光的波长段内。由此证明本制备方法可以通过调控卤素元素从而调节纳米管的发光性能，具有色域宽的特性。

由以上对比例和实施例可以看出，本发明提供的制备方法操作简单，条件温和，反应时间短，重复率高，产物产量高，制备的钙钛矿型纳米管尺寸均一，分散性好，结晶性优良，光性能好，发光区间可调控，具有宽色域，甚至可达到红外。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

一种钙钛矿型纳米管及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。