专利摘要

一种用于孕甾烯醇水合反应的负载型催化剂，它是一种以D72型强酸性阳离子交换树脂为基体，采用恒温振荡吸附法，使其带有的磺酸基与汞离子发生交换获得的产物。上述催化剂的制备方法主要是：将经处理的D72型强酸性阳离子交换树脂浸泡在含有HgSO4的硫酸溶液中，采用恒温振荡吸附法制得。本发明的制备方法简单，制得的催化剂具有对Hg2+吸附牢固的优点，可以使相关化学反应达到无污染的效果。此外，这种新型催化剂能使孕甾烯醇的炔基水合反应转化率达到98％以上，且能反复利用3-5次，是孕甾烯醇类物质炔基水合反应的理想催化剂。

权利要求

1.一种用于孕甾烯醇水合反应的负载型催化剂，其特征在于：它是一种以D72型强酸性阳离子交换树脂为基体，采用恒温振荡吸附法，使其带有的磺酸基与汞离子发生交换获得的产物。

2.权利要求1的用于孕甾烯醇水合反应的负载型催化剂其特征在于：制备方法，

1)树脂预处理

取湿D72型强酸性阳离子交换树脂，吸干表面水分，然后置于无水乙醇中浸泡24小时，再用去离子水洗涤三次，之后置于2％(w/v)的硫酸溶液中浸泡24小时，洗涤至中性后，吸干表面水分，并密封保存，用于后续制备过程；

2)恒温吸附

将质量分数为96-98％的浓硫酸缓慢加到去离子水中，再将硫酸汞加到该硫酸水溶液中使其溶解成为溶液，其中硫酸汞：浓硫酸的质量比为1:1-1:2，硫酸汞：去离子水的质量比为1:5-1:10，将步骤1处理好的D72型强酸性阳离子交换树脂浸泡在上述含有HgSO₄的硫酸溶液中，并且湿D72型强酸性阳离子交换树脂：硫酸汞的质量比为20-30:1，再置于恒温振荡器中，在30℃、120r/min下，振荡6min，取出后置于20℃环境中，恒温静置24小时；

3)后处理

用去离子水洗涤负载汞离子后的D72型强酸性阳离子交换树脂，直至洗涤后的溶液中不含汞离子，然后将D72型强酸性阳离子交换树脂置于20％(w/v)的硫酸溶液中保存备用。

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂及其制备方法。

背景技术

目前，在孕甾烯醇水合反应过程中，采用的是传统的醋酸汞炔基水合催化剂。它的不足之处是：不可回收、不能重复利用、污染环境等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可回收、能反复利用、对环境无污染的用于孕甾烯醇水合反应的负载型催化剂及其制备方法。

本发明的催化剂是一种以D72型强酸性阳离子交换树脂为基体(市售)，采用恒温振荡吸附法，使其带有的磺酸基与汞离子发生交换获得的产物。

本发明制备过程包括树脂预处理、恒温吸附、后处理三个步骤：

1、树脂预处理

取湿D72型强酸性阳离子交换树脂，吸干表面水分。然后置于无水乙醇中浸泡24小时，再用去离子水洗涤三次，之后置于2％(w/v)的硫酸溶液中浸泡24小时，洗涤至中性后，吸干表面水分，并密封保存，用于后续制备过程。

2、恒温吸附

将质量分数为96-98％的浓硫酸缓慢加到去离子水中，再将硫酸汞加到该硫酸水溶液中使其溶解成为溶液，其中硫酸汞：浓硫酸的质量比为1:1-1:2，硫酸汞：去离子水的质量比为1:5-1:10。将步骤1处理好的D72型强酸性阳离子交换树脂浸泡在上述含有HgSO₄的硫酸溶液中，并且湿D72型强酸性阳离子交换树脂：硫酸汞＝20-30:1(质量比)，再置于恒温振荡器中，在30℃、120r/min下，振荡6min，取出后置于20℃环境中，恒温静置24小时。

3、后处理

用去离子水洗涤负载汞离子后的D72型强酸性阳离子交换树脂，直至洗涤后的溶液中不含汞离子(可用双硫腙水相分光光度法检测)，然后将D72型强酸性阳离子交换树脂置于20％(w/v)的硫酸溶液中保存备用。

本发明与现有技术相比具有如下优点：

(1)本发明的负载型催化剂，可用于孕甾烯醇类物质水合反应过程中，该催化剂物理、化学性质均稳定。

(2)本发明是一种新型催化剂，能使相关水合反应由间歇式催化反应改为连续式催化反应，使转化率提高，如能使10,13-二甲基-3-乙氧基-17-乙炔基-Δ⁴-孕甾烯醇-17的水合反应转化率达到98％以上；17α-羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮中无汞残留，且反应转化率达到98％以上。

(3)采用恒温吸附法制备该催化剂，制造工艺简单，易于操作，生产成本低廉，适宜批量生产。

(4)产品中无汞残留，对环境无污染。

(5)具有可回收性，能反复利用3-5次。

附图说明

图1是10,13-二甲基-17α-羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮标准品的高效液相色谱图。

图2是原料10,13-二甲基-3-乙氧基-17-乙炔基-△4-孕甾烯醇-17的高效液相色谱图。

图3是采用本发明所制备的催化剂获得的10,13-二甲基-17α-羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮的高效液相色谱图。

对比图2和图3可知，原料发生了化学反应，物质结构发生了变化。对比图1和图3可知，合成产物和10,13-二甲基-17α-羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮标准品在液相色谱图中的保留时间一致，合成物的纯度达到95.5％。

具体实施方式

实施例1

取12克湿D72型强酸性阳离子交换树脂，反复更换滤纸，用滤纸吸干表面水分，然后置于无水乙醇中浸泡24小时，再用去离子水洗涤三次，之后置于100ml 2％(w/v)的硫酸溶液中浸泡24小时，洗涤至中性后，再用滤纸吸干表面水分，并密封保存。将0.5ml质量分数为98％的浓硫酸缓慢加到4ml去离子水中，再将0.6克硫酸汞加到该硫酸水溶液中使其溶解成为溶液。将步骤1处理好的D72型强酸性阳离子交换树脂浸泡在上述含有HgSO₄的硫酸溶液中，再置于恒温振荡器中，在30℃、120r/min下，振荡6min，取出后置于20℃环境中，恒温静置24小时。用去离子水洗涤负载汞离子后的D72型强酸性阳离子交换树脂，直至洗涤后的溶液中不含汞离子(用双硫腙水相分光光度法检测)，然后将树脂置于20％(w/v)的硫酸溶液中保存备用。

实施例2

取18克湿D72型强酸性阳离子交换树脂，反复更换滤纸，用滤纸吸干表面水分，然后置于无水乙醇中浸泡24小时，再用去离子水洗涤三次，之后置于100ml 2％(w/v)的硫酸溶液中浸泡24小时，洗涤至中性后，再用滤纸吸干表面水分，并密封保存。将0.5ml质量分数为96％的浓硫酸缓慢加到4ml去离子水中，再将0.6克硫酸汞加到该硫酸水溶液中使其溶解成为溶液。将步骤1处理好的D72型强酸性阳离子交换树脂浸泡在上述含有HgSO₄的硫酸溶液中，再置于恒温振荡器中，在30℃、120r/min下，振荡6min，取出后置于20℃环境中，恒温静置24小时。用去离子水洗涤负载汞离子后的D72型强酸性阳离子交换树脂，直至洗涤后的溶液中不含汞离子(用双硫腙水相分光光度法检测)，然后将树脂置于20％(w/v)的硫酸溶液中保存备用。

一种用于孕甾烯醇水合反应的负载型催化剂及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。