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尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜

尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜

IPC分类号 : C08G77/04,G02C7/04,B29C39/00

申请号
CN201280010866.X
可选规格
  • 专利类型: 发明专利
  • 法律状态: 有权
  • 申请日: 2012-02-23
  • 公开号: 104011110A
  • 公开日: 2014-08-27
  • 主分类号: C08G77/04
  • 专利权人: 库博光学国际有限公司

专利摘要

本发明描述了尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜和制造工艺。所述镜片是衍生自可聚合组合物,其包括由式(1)代表的第一硅氧烷单体:其中R1、R2、m和n如本文所定义;所述镜片还包括衍生自由式(2)代表的第二硅氧烷单体的单元:其中R1、R2、m、n、a和b如本文所定义;所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量,其是以基于单位重量份数使所述第一硅氧烷单体对所述第二硅氧烷单体的比率为至少2:1的量存在于所述可聚合组合物中。

权利要求

1.一种硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:

聚合镜片主体,其是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含

(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表从3到10的一个整数,式(1)中的n代表从1到10的一个整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一个R2独立地为氢原子或甲基;

(b)由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1是选自氢原子或甲基;式(2)中的R2是选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表从0到10的整数;式(2)中的n代表从4到100的整数;a和b代表1或大于1的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量;以及

(c)至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂,或其任一组合,

其中所述第一硅氧烷单体和所述第二硅氧烷单体是以基于单位份数至少2∶1的比率存在于所述可聚合组合物中。

2.根据权利要求1所述的隐形眼镜,其具有至少55巴的透氧率、或约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量、或约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量,或其任一组合。

3.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中在所述第一硅氧烷单体中,式(1)中的m为4,n为1,式(1)中的R1为丁基,且式(1)中的每一个R2独立地为氢原子或甲基。

4.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。

5.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述第二硅氧烷单体具有大于7,000道尔顿的数量平均分子量。

6.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中在所述第二硅氧烷单体中,式(2)中的m为0,式(2)中的n是从5到10的一个整数,a是从65到90的一个整数,b是从1到10的一个整数,且式(2)中的R1是甲基。

7.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述可聚合组合物包含所述至少一种亲水单体,且所述至少一种亲水单体包含至少一种亲水性含乙烯基单体。

8.根据权利要求7所述的隐形眼镜,其中所述至少一种含乙烯基单体包含至少一种具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体。

9.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述可聚合组合物包含所述至少一种亲水单体,且所述至少一种亲水单体是以30单位份到60单位份的量存在于所述可聚合组合物中。

10.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述可聚合组合物包含所述至少一种交联剂,且所述至少一种交联剂包含至少一种含乙烯基交联剂。

11.一种成批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含多个根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异,其中所述平均尺寸稳定性差异是在所述批次镜片的制造日期一天内的初始时间点与在第二时间点所测量的物理尺寸值的差异,其中所述第二时间点是当所述批次在室温下储存时所述初始时间点之后两周到七年,或当所述批次在较高温度下储存时,所述第二时间点是代表所述批次在室温下储存两周到七年的时间点,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对所述批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:

(直径最终-直径初始/直径初始)×100    (A)。

12.根据权利要求11所述的成批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述平均尺寸稳定性差异小于+/-2%(±2.0%)。

13.一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:

提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含

(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表从3到10的一个整数,式(1)中的n代表从1到10的一个整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一个R2独立地为氢原子或甲基;

(b)由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1是选自氢原子或甲基;式(2)中的R2是选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表从0到10的整数;式(2)中的n代表从4到100的整数;a和b代表1或大于1的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量;以及

(c)至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂,或其任一组合,

其中所述第一硅氧烷单体和所述第二硅氧烷单体是以基于单位重量份数至少2∶1的比率存在于所述可聚合组合物中;

使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;

使所述聚合镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合镜片主体移除可萃取材料;以及

将所述聚合镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。

14.根据权利要求13所述的方法,其进一步包含重复所述步骤以产生多个所述硅酮水凝胶隐形眼镜,当在室温下储存时在两周到七年的时间段内,或在加速贮藏寿命测试条件下储存相当于在室温下储存两周到七年的时间段和温度时,所述硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对所述批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:

((直径最终-直径初始)/直径初始)×100    (A)。

15.根据权利要求13或14中任一权利要求所述的方法,其中在所述第一硅氧烷单体中,式(1)中的m为4,式(1)中的n为1,R1为丁基,且式1)中的每一个R2独立地为氢原子或甲基。

16.根据权利要求13到15中任一权利要求所述的方法,其中所述第一硅氧烷单体具有约400道尔顿到约700道尔顿的数量平均分子量。

17.根据权利要求13到16中任一权利要求所述的方法,其中所述第二硅氧烷单体具有大于7,000道尔顿的数量平均分子量。

18.根据权利要求13到17中任一权利要求所述的方法,其中在所述第二硅氧烷单体中,式(2)中的m为0,式(2)中的n是从5到10的一个整数,a是从65到90的一个整数,b是从1到10的一个整数,且式(2)中的R1是甲基。

19.根据权利要求13到18中任一权利要求所述的方法,其中所述接触步骤包含使所述聚合镜片主体与包含挥发性有机溶剂的洗涤液接触。

20.根据权利要求13到19中任一权利要求所述的方法,其中所述接触步骤包含使所述聚合镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性洗涤液接触。

说明书

相关申请案交叉参考

本申请案根据35U.S.C.§119(e)主张2011年2月28日申请的在先美国临时专利申请案第61/447,164号的权益,其是全文以引用方式并入本文中。

技术领域

本发明涉及硅酮水凝胶隐形眼镜和相关组合物和方法。

背景技术

在商业和临床上,硅酮水凝胶隐形眼镜是常规水凝胶隐形眼镜(即,不含硅酮或含硅酮成份的水凝胶隐形眼镜)的流行替代品。人们认为,硅酮水凝胶隐形眼镜调配物中硅氧烷的存在影响从其获得的硅酮水凝胶隐形眼镜的性质。例如,人们认为,隐形眼镜中硅氧烷组份的存在与不含硅氧烷组份的常规水凝胶隐形眼镜相比获得相对较高的透氧率。另外,人们认为,与不含硅酮组份的常规水凝胶隐形眼镜相比,硅酮组份的存在增加硅酮水凝胶隐形眼镜的镜片表面上存在疏水结构域的可能性。已研发多种技术来克服硅酮水凝胶隐形眼镜表面的疏水性问题。基于硅酮水凝胶隐形眼镜的流行性,业内仍持续需要眼科上相容的新硅酮水凝胶隐形眼镜。

一些阐述硅酮水凝胶隐形眼镜的文件包括:US4711943、US5712327、US5760100、US7825170、US6867245、US20060063852、US20070296914、US7572841、US20090299022、US20090234089和US20100249356,其每一者均全文以引用方式并入本文中。

发明内容

已发现在隐形眼镜研发过程期间所制造的许多硅酮水凝胶隐形眼镜会具有稳定性问题,例如硅酮水凝胶隐形眼镜的物理尺寸随时间不合意的变化。此些稳定性问题可影响硅酮水凝胶隐形眼镜的贮藏寿命并危害在商业规模上制造硅酮水凝胶隐形眼镜。与常规水凝胶隐形眼镜相比,硅酮水凝胶隐形眼镜的稳定性的降低可至少部分地归因于用于产生隐形眼镜的调配物中存在的硅氧烷或聚合隐形眼镜中存在的硅氧烷的水解分解或降解。从制造角度来讲,重要的是使硅酮水凝胶隐形眼镜在长时间内保持尺寸稳定,以使得隐形眼镜的物理尺寸在产品的贮藏寿命内保持在管理机构批准的目标规格内。

作为实例,现已发现从含有以下各项的可聚合组合物制造的硅酮水凝胶隐形眼镜经过长时间是尺寸不稳定的:由式(1)代表的单一硅氧烷

其中式(1)中的m为4,式(1)中的n为1,且中式(1)的R1为丁基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;以及其它无硅反应性单体。例如,基于在高温下(即,在高于室温的温度下)实施的加速贮藏寿命研究期间隐形眼镜直径的平均变化,此些硅酮水凝胶隐形眼镜显现具有小于约2年的贮藏寿命。即使当调配物中存在交联剂时,仍观察到在从仅含有此式(1)的硅氧烷的调配物制造的隐形眼镜中所观察到的此尺寸不稳定性。

基于此发现,已发明新的硅酮水凝胶隐形眼镜。与通过操纵隐形眼镜包装溶液成份或pH来改良硅酮水凝胶隐形眼镜的尺寸稳定性的方法不同,本发明与以下发现有关:纳入由式(2)代表的第二硅氧烷:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量;由此可改良从含有式(1)的硅氧烷调配物制造的硅酮水凝胶隐形眼镜的尺寸稳定性,且因此得到具有商业上可接受贮藏寿命的硅酮水凝胶隐形眼镜。

本发明涉及新的硅酮水凝胶隐形眼镜。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体。聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物。可聚合组合物包含多种镜片形成成份,以使得在组合物聚合时获得聚合镜片主体。

在一个实例中,本发明涉及用于产生本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物。可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含第二硅氧烷单体。第二硅氧烷单体具有由式(2)代表的结构:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。在此实例中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以有效提供尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜的量存在。例如,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于第一硅氧烷单体对第二硅氧烷单体的单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。任选地在此实例中,第一硅氧烷单体可具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量,或第二硅氧烷单体可具有大于7,000道尔顿的数量平均分子量,或二者。除这两种硅氧烷单体以外,可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,当可聚合组合物包含至少一种亲水单体时,所述至少一种亲水单体可以30单位份数到60单位份数的量存在于可聚合组合物中,或所述至少一种亲水单体可包含至少一种亲水性含乙烯基单体,例如,至少一种具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体,或二者。还任选地在此实例中,当可聚合组合物包含至少一种交联剂时,所述至少一种交联剂可包含含乙烯基交联剂。(下文称“段落A”)

在另一实例中,本发明还涉及包含聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物。可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。可聚合组合物的成份可以使得完全水合硅酮水凝胶隐形眼镜具有至少55巴尔的透氧率、或约30重量%到约70重量%的平衡水含量、或约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量或其任一组合的量存在于可聚合组合物中。在此硅酮水凝胶隐形眼镜中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于第一硅氧烷单体对第二硅氧烷单体的单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。(下文称“段落B”)

任选地在此实例中,第一硅氧烷单体可具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量,或第二硅氧烷单体可具有大于7,000道尔顿的数量平均分子量,或二者。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。还任选地在此实例中,当可聚合组合物包含至少一种亲水单体时,所述至少一种亲水单体可以30单位份数到60单位份数的量存在于可聚合组合物中,或所述至少一种亲水单体可包含至少一种亲水性含乙烯基单体,例如,至少一种具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体,或二者。还任选地在此实例中,当可聚合组合物包含至少一种交联剂时,所述至少一种交联剂可包含含乙烯基交联剂。在此实例的一个具体镜片中,硅酮水凝胶隐形眼镜具有至少55巴尔的透氧率、约35重量%到约65重量%的平衡水含量和约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量。

本发明还涉及一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含多个从聚合镜片主体形成的隐形眼镜,所述聚合镜片主体是本文所述可聚合组合物的反应产物。所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜包含以上段落A中所述的可聚合组合物,或包含多个以上段落B中所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,或二者,且具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异,其中所述平均尺寸稳定性差异是在所述批次镜片的制造日期一天内的初始时间点测量时与在第二时间点测量时的物理尺寸值的差异,其中所述第二时间点是当在室温下储存所述批次时初始时间点之后两周到七年,或当所述批次在较高温度下(即,在加速贮藏寿命测试条件下)储存时,所述第二时间点是代表所述批次在室温下储存两周到七年的时间点,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对所述批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:

(直径最终-直径初始/直径初始)×100    (A)。

在一个实例中,尤其可用于测定平均尺寸稳定性差异的加速贮藏寿命测试条件是在70℃下保持4周,但可使用其它时间段和温度。

本发明还涉及制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。所述制造方法包含提供可聚合组合物的步骤,所述可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。任选地在此实例中,第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体或二者的数量平均分子量可如以上段落A和段落B中所述。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。还任选地在此实例中,可聚合组合物的组份可如上文段落A中所述。(下文称“段落C”)

在以上段落A到段落C中所述的可聚合组合物、或聚合镜片主体、或硅酮水凝胶隐形眼镜、或多批次硅酮水凝胶隐形眼镜或制造隐形眼镜的方法的任一上述实例中,第一硅氧烷单体可由式(1)代表,其中式(1)中的m为4,式(1)中的n为1,式(1)中的R1为丁基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。下文阐述第二硅氧烷的实例;或第二硅氧烷单体可由式(2)代表,其中在第二硅氧烷单体中,式(2)中的m为0,式(2)中的n是一个5到10的整数,a是一个65到90的整数,b是一个1到10的整数,且式(2)中的R1是甲基;或二者。

可聚合组合物、聚合镜片主体、本发明镜片、镜片产物、多批次镜片和制造隐形眼镜的方法的其它实施例将从以下详细说明、实例C1和1到25和技术方案中显而易见。如从以上和以下说明可了解,本文所述每个特征、和所述特征中的两者或两者以上的每个组合和界定范围的一个或一个以上值的每个组合均包括在本发明的范围内,前提是此组合中所包括的特征不相互矛盾。另外,可从本发明的任一实施例明确排除任一特征或特征组合或界定范围的任何值。

附图说明

具体实施方式

如本文所述,现已发现,即使当可聚合组合物中存在交联剂时,从仅含有由式(1)代表的单一硅氧烷单体的可聚合组合物形成的硅酮水凝胶隐形眼镜也是尺寸不稳定的:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。已进一步发现,通过纳入由式(2)代表的第二硅氧烷单体第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量,并通过将第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率提供于可聚合组合物中,可产生尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜。

如先前所述,在本发明的可聚合组合物中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。换句话说,对于存在于可聚合组合物中的每一单位重量份数的第二硅氧烷单体,在所述可聚合组合物中还存在2单位份数或2单位份数以上的第一硅氧烷单体。根据本发明,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于第一硅氧烷单体对第二硅氧烷单体的单位重量份数以约2∶1到约10∶1的比率存在于可聚合组合物中。在另一实例中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于单位重量份数以约3∶1到约6∶1的比率存在于可聚合组合物中。在又另一实例中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于单位重量份数以约4∶1的比率存在于可聚合组合物中。

本文所用‘单位份数’应理解为指单位重量份数。例如,为制备如所述包含x单位份数的硅氧烷单体和y单位份数的亲水单体的调配物,可通过以下方式来制备组合物:组合x克硅氧烷单体与y克亲水单体以获得总计y+z克的可聚合组合物,或组合z盎司(ounce)硅氧烷与y盎司亲水单体以获得总计y+z盎司可聚合组合物,等等。在组合物进一步包含其它可选成份(例如,x单位份数的交联剂)时,组合x克交联剂与z克硅氧烷单体和y克亲水单体以获得总计x+y+z克可聚合组合物,等等。在组合物包含其它可选成份(其包含由两种成份构成的成份组份,例如,由第一疏水单体和第二疏水单体组成的疏水单体组份)时,除了z单位份数的硅氧烷单体、y单位份数的亲水单体和x单位份数的交联剂以外,组合w单位份数的第一疏水单体和v单位份数的第二疏水单体以获得总量为v+w+x+y+z单位份数的可聚合组合物。应理解,存在于所述可聚合组合物中的至少一种疏水单体的单位份数是第一疏水单体的单位份数与第二疏水单体的单位份数的总和,例如在此实例中v+w单位份数。通常,可聚合组合物的配方将由数量总计为约90单位重量份数到约110单位重量份数的成份组成。在本文中以单位份数列举可聚合组合物中的组份的量时,应理解,这些组份的单位份数是基于提供在约90单位份数到110单位份数范围内的组合物总重量的配方。在一个实例中,单位重量份数可是基于提供在约95单位重量份数到105单位重量份数或约98单位重量份数到102单位重量份数范围内的组合物总重量的配方。

本发明隐形眼镜包含水合镜片主体或由其组成,所述水合镜片主体包含聚合组份和液体组份。聚合组份包含两种或两种以上硅氧烷单体单元(即,式(1)的硅氧烷单体、式(2)的第二硅氧烷单体和任选地一种或一种以上其它硅氧烷单体)和一种或一种以上无硅可聚合成份(即,一种或一种以上亲水单体、一种或一种以上疏水单体、一种或一种以上交联剂或其任一组合)。因此可理解,聚合组份是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含两种或两种以上硅氧烷单体(作为组合物的硅氧烷单体组份存在的两种或两种以上硅氧烷单体)和一种或一种以上无硅反应性成份。本文所用无硅反应性成份应理解为具有可聚合双键作为其分子结构的一部分但在其分子结构中不具有硅原子的成份。可聚合组合物的成份可为单体、大分子单体、预聚物、聚合物或其任一组合。除式(1)的第一硅氧烷单体以外,可聚合组合物进一步包括第二硅氧烷单体、或至少一种交联剂或第二硅氧烷单体和至少一种交联剂二者。可聚合组合物的至少一种交联剂、至少一种亲水单体和至少一种疏水单体应理解为无硅可聚合成份。本文所用至少一种交联剂可理解为包含单一交联剂,或包含由两种或两种以上交联剂构成的交联剂组份。类似地,至少一种亲水单体可理解为包含单一亲水单体,或包含由两种或两种以上亲水单体构成的亲水单体组份。至少一种疏水单体可理解为包含单一疏水单体,或包含由两种或两种以上疏水单体构成的疏水单体组份。可选至少一种第三硅氧烷单体可理解为包含单一第三硅氧烷单体,或包含由两种或两种以上硅氧烷单体构成的第三硅氧烷单体组份。另外,可聚合组合物可任选地包括至少一种引发剂、或至少一种有机稀释剂、或至少一种表面活性剂、或至少一种去氧剂、或至少一种着色剂、或至少一种UV吸收剂、或至少一种链转移剂或其任一组合。可选至少一种引发剂、至少一种有机稀释剂、至少一种表面活性剂、至少一种去氧剂、至少一种着色剂、至少一种UV吸收剂或至少一种链转移剂应理解为无硅成份,且可为不可聚合成份或可聚合成份(即,具有可聚合官能基作为其分子结构的一部分的成份)。

聚合组份与液体组份的组合是作为水合镜片主体存在,其适合置于人的眼睛上。水合镜片主体具有总体凸形前表面和总体凹形后表面,且平衡水含量(EWC)大于10%重量/重量(wt/wt)。因此,本发明隐形眼镜可理解为软性隐形眼镜,其如本文中所用是指在完全水合时可自身折叠而不破裂的隐形眼镜。

如在工业上所理解,日抛型隐形眼镜是未佩戴过的隐形眼镜,将其从隐形眼镜制造商所制造的密封灭菌包装(原始包装)取出,置于人的眼睛上,并在一天结束时,将已佩戴过的镜片取下并丢弃。通常,日抛型隐形眼镜的镜片佩戴的持续时间为8到14小时,且随后在佩戴后将其抛弃。日抛型镜片在置于眼睛上之前不进行清洗或暴露于清洗溶液中,因为在打开包装之前是无菌的。日抛型硅酮水凝胶隐形眼镜是每天更换的一次性硅酮水凝胶隐形眼镜。与其相比,非日抛型隐形眼镜是更换频率低于每天(例如,每周、每两周或每月)的一次性隐形眼镜。将非日抛型隐形眼镜从眼睛取下并定期用清洗溶液清洗,或连续配戴而不从眼睛取下。本发明隐形眼镜可为日抛型隐形眼镜或非日抛型隐形眼镜。

在一个实例中,本发明的可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。换句话说,在由式1代表的硅氧烷单体的单一分子上,式(1)中的第一R2(最接近分子左侧的R1端基的R2)可为氢原子或甲基,且式(1)中的第二R2(为分子右侧的甲基丙烯酸酯端基的一部分的R2)也可为氢原子或甲基,不论式(1)中的第一R2是否是氢原子或甲基。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。

本发明还涉及一种新的硅酮水凝胶隐形眼镜或多种新的硅酮水凝胶隐形眼镜。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体。聚合镜片主体是可聚合组合物或隐形眼镜调配物的反应产物。用于产生本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。

本文所用分子量应理解为指数量平均分子量。数量平均分子量是单体样品中存在的个别分子的分子量的普通算术平均数或平均值。由于单体样品中个别分子的摩尔质量可彼此略有不同,因此样品中可存在一定程度的多分散性。如本文所用,在可聚合组合物中的第二硅氧烷单体、或任一其它单体、大分子单体、预聚物或聚合物具有多分散性时,术语“分子量”是指单体或成份的数量平均分子量。作为一个实例,第二硅氧烷单体的样品可具有约15,000道尔顿的数量平均分子量,但如果所述样品具有多分散性,那么样品中存在的个别单体的实际分子量可在12,000道尔顿到18,000道尔顿范围内。

数量平均分子量可为绝对数量平均分子量,如通过如所属领域的技术人员所理解的质子核磁共振(NMR)端基分析所测定。分子量也可使用如所属领域的技术人员所理解的凝胶渗透色谱来测定,或可由化学品的供应商提供。

第一硅氧烷单体的分子量小于2,000道尔顿。在一个实例中,第一硅氧烷单体的分子量可小于1,000道尔顿。在另一实例中,第一硅氧烷单体的分子量可为400道尔顿到700道尔顿。第一硅氧烷单体的其它细节可参见US20090299022,其全部内容以引用方式并入本文中。如从式(1)可了解,第一硅氧烷单体具有存在于硅氧烷单体主链的一个末端上的单一甲基丙烯酸酯可聚合官能基。

本发明的可聚合组合物的实例包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基,其中第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。此实例的可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,至少一种亲水单体可包含亲水性含乙烯基单体,包括具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体;或可包含含乙烯基交联剂,或二者。

在本发明隐形眼镜的一个实例中,第二硅氧烷单体可具有至少4,000道尔顿、或至少7,000道尔顿、或至少9,000道尔顿或至少11,000道尔顿的数量平均分子量。第二硅氧烷单体的数量平均分子量可小于20,000道尔顿。因此,在一些情形中,第二硅氧烷单体可视为大分子单体,但其将在本文中称作单体,因为其与可聚合组合物中的其它反应性组份形成1单位份数的聚合物。

本发明的可聚合组合物的另一实例包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。此实例的可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,至少一种亲水单体可包含亲水性含乙烯基单体,包括具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体;或可包含含乙烯基交联剂,或二者。

本发明的可聚合组合物的又另一实例包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基,其中第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。此实例的可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,至少一种亲水单体可包含亲水性含乙烯基单体,包括具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体;或可包含含乙烯基交联剂,或二者。

如先前所述,可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。如本文所用,前三种类型的化学品是无硅化学品(即,分子结构不包括硅原子的化学品)且因此不同于可聚合组合物中存在的硅氧烷单体。可聚合组合物可理解为包含至少两种硅氧烷单体、和其它无硅亲水单体、或无硅疏水单体、或无硅交联剂或其任一组合,但任选地,可聚合组合物可进一步包含至少第三硅氧烷单体。

第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体和可选至少一种第三硅氧烷单体构成可聚合组合物的硅氧烷单体组份。第一硅氧烷单体、或第二硅氧烷单体、或可选第三硅氧烷单体或其任一组合中的每一者均可为亲水硅氧烷单体或疏水硅氧烷单体,或可具有亲水区域和疏水区域二者,此取决于硅氧烷单体的分子结构中存在的任何亲水组份(例如乙二醇、聚乙二醇等单元)的量和位置。例如,第二硅氧烷单体、或可选至少一种第三硅氧烷单体或其任一组合可在硅氧烷分子的主链内含有亲水组份,可在硅氧烷分子的一个或一个以上侧链内含有亲水组份,或其任一组合。例如,硅氧烷单体可具有至少一个邻近硅氧烷分子主链中的可聚合官能基的乙二醇单元。如本文所用,邻近应理解为指直接相邻和仅相隔10个或10个以下碳原子二者。至少一个邻近硅氧烷分子主链中的可聚合官能基的乙二醇单元可与可聚合官能基相隔长度为1到5个单元的碳链(即,其中乙二醇单元键结到长度为1到5个单元的碳链中的第一个碳,且可聚合官能基键结到长度为1到5个单元的碳链中的最后一个碳,换句话说,乙二醇单元和可聚合基团并非直接相邻,而是相隔1到5个碳原子)。硅氧烷单体可具有至少一个存在于邻近硅氧烷分子主链的两个末端上的可聚合官能基的乙二醇单元。硅氧烷单体可具有至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元。至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元可为键结到硅氧烷分子主链中的硅原子的侧链的一部分。硅氧烷分子可具有至少一个邻近存在于硅氧烷分子主链的两个末端上的可聚合官能基的乙二醇单元,和至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元二者。

单体的亲水性或疏水性可使用常规技术(例如,基于单体的水溶解性)来测定。出于本发明的目的,亲水单体是在室温(例如约20℃到25℃)下明显可溶于水溶液中的单体。例如,亲水单体可理解为,如使用所属领域的技术人员已知的标准摇瓶方法所测定,在20℃下50克或50克以上单体可明显完全溶于1升水中(即,单体可以至少5%wt/wt的水平溶于水中)的任何单体。本文所用疏水单体是如下单体:在室温下明显不溶于水溶液中,从而使得在水溶液中存在多个分离的肉眼可识别的相,或使得水溶液看起来混浊且在室温下静置后随时间分成两个不同的相。例如,疏水单体可理解为在20℃下50克单体明显不能完全溶于1升水中(即,单体以小于5%wt/wt的水平溶于水中)的任何单体。

在本发明隐形眼镜的一个实例中,第一硅氧烷单体可由式(1)代表,其中式(1)中的m为4,式(1)中的n为1,式(1)中的R1为丁基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。所述第一硅氧烷单体的一个实例在本文中在实例C1和1到25中识别为Si1。用于产生本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物的实例包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m为4,式(1)中的n为1,式(1)中的R1为丁基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。此实例的可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,至少一种亲水单体可包含亲水性含乙烯基单体,包括具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体;或可包含含乙烯基交联剂,或二者。

用于产生本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物的另一实例包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m为4,式(1)中的n为1,式(1)中的R1为丁基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基,其中第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。此实例的可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,至少一种亲水单体可包含亲水性含乙烯基单体,包括具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体;或可包含含乙烯基交联剂,或二者。

用于产生本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物的又另一实例包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m为4,式(1)中的n为1,式(1)中的R1为丁基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。此实例的可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,至少一种亲水单体可包含亲水性含乙烯基单体,包括具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体;或可包含含乙烯基交联剂,或二者。如先前所述,在本发明硅酮水凝胶隐形眼镜中,第二硅氧烷单体由式(2)代表:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。在第二硅氧烷单体为由式(2)代表的单体的一个实例中,式(2)中的m为0,式(2)中的n为5到15的整数,a是65到90的整数,b是1到10的整数,式(2)中的R1是甲基,且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。所述由式(2)代表的第二硅氧烷单体的一个实例在实例C1和1到25中缩写为Si2。这种由式(2)代表的第二硅氧烷单体的数量平均分子量可为约9,000道尔顿到约10,000道尔顿。在另一实例中,由式(2)代表的第二硅氧烷单体可具有约5,000道尔顿到约10,000道尔顿的分子量。可了解,由式(2)代表的第二硅氧烷是具有两个末端甲基丙烯酸酯可聚合官能基的双官能硅氧烷(即,在分子的主硅氧烷链的每一末端上均存在甲基丙烯酸酯基团)。关于这种第二硅氧烷单体的其它细节可参见US20090234089,其全部内容以引用方式并入本文中。

用于产生本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物的实例包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。此实例的可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的m为0,式(2)中的n是5到15的整数,a是65到90的整数,b是1到10的整数,式(2)中的R1是甲基,且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基,且第二硅氧烷具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,至少一种亲水单体可包含亲水性含乙烯基单体,包括具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体;或可包含含乙烯基交联剂,或二者。

用于产生本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物的另一实例包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m为4,式(1)中的n为1,式(1)中的R1为丁基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基,且第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。此实例的可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的m为0,式(2)中的n是5到15的整数,a是65到90的整数,b是1到10的整数,式(2)中的R1是甲基,且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基,且第二硅氧烷具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。任选地在此实例中,至少一种亲水单体可包含亲水性含乙烯基单体,包括具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体;或可包含含乙烯基交联剂,或二者。用于制备本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物也可包括除上述成份以外的可选其它成份。例如,可聚合组合物可包括至少一种第三硅氧烷单体。作为可用于本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的双官能硅氧烷单体的另一实例,可选第三(或更多)硅氧烷单体可由式(3)代表:

其中R3选自氢原子或甲基,式(3)中的m代表0到10的整数,且式(3)中的n代表1到500的整数。在一个实例中,第二硅氧烷单体由式3代表,且R3是甲基,式(3)中的m为0,且式(3)中的n是一个40到60的整数。此实例的第二硅氧烷单体由式(4)代表,且在实例C1和1到25中缩写为Si3(以产品代码DMS-R18从盖里斯特(Gelest)公司(莫里斯维尔,宾夕法尼亚州,美国(Morrisville,PA,USA))购得):

式(4)的硅氧烷可具有约4,000道尔顿到约4,500道尔顿的数量平均分子量。

用于制备本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物也可包括除上述成份以外的可选其它成份。例如,如上所述,可聚合组合物可包括至少一种第三硅氧烷单体。可聚合组合物可包含一种第三硅氧烷单体,或可包含第三硅氧烷单体组份,其中所述第三硅氧烷单体组份由两种或两种以上硅氧烷单体组成,每一种均不同于可聚合组合物的第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体。第三硅氧烷单体或第三硅氧烷单体组份的实例可包括聚(有机硅氧烷)单体或大分子单体或预聚物,例如,氨基甲酸3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙基烯丙基酯、或氨基甲酸3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙基乙烯基酯、或碳酸三甲基硅烷基乙基酯乙烯基酯、或碳酸三甲基硅烷基甲基酯乙烯基酯、或甲基丙烯酸3-[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基]丙基酯(TRIS)、或(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷(SiGMA)、或甲基丙烯酸甲基二(三甲基硅氧基)硅烷基丙基甘油乙基酯(SiGEMA)、或单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(MCS-M11)、MCR-M07、或单甲基丙烯酰氧基丙基封端单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷(mPDMS)或其任一组合。在本发明的可聚合组合物的一个实例中,至少一种第三硅氧烷可包含本文所述第一硅氧烷或本文所述第二硅氧烷中的一者或一者以上,其中所述至少一种第三硅氧烷基于分子量、分子式或分子量与分子式二者不同于可聚合组合物中存在的第一硅氧烷和第二硅氧烷。例如,第三硅氧烷单体可为式(1)的硅氧烷单体,其具有不同于可聚合组合物的第一硅氧烷单体的分子量。在另一实例中,至少一种第三硅氧烷可包含至少一种以下专利中所揭示的硅氧烷:US2007/0066706、US2008/0048350、US3808178、US4120570、US4136250、US4153641、US470533、US5070215、US5998498、US5760100、US6367929和EP080539,其全部内容以引用方式并入本文中。

存在于可聚合组合物中的硅氧烷单体的总量(例如,存在于可聚合组合物中的第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体和任何其它可选硅氧烷单体的单位份数的总和)可为约10单位份数到约60单位份数、或约25单位份数到约50单位份数或约35单位份数到约40单位份数。

如先前所述,任选地,本发明的可聚合组合物可包含至少一种亲水单体。亲水单体应理解为仅具有一个存在于其分子结构中的可聚合官能基的非硅酮可聚合成份。可聚合组合物可包含单一亲水单体,或可包含作为亲水单体组份存在的两种或两种以上亲水单体。可在本文所揭示可聚合组合物中用作亲水单体或亲水单体组份的无硅亲水单体包括(例如)含丙烯酰胺单体、或含丙烯酸酯单体、或含丙烯酸单体、或含甲基丙烯酸酯单体、或含甲基丙烯酸单体或其任一组合。在一个实例中,亲水单体或单体组份可包含含甲基丙烯酸酯亲水单体或由其组成。应了解,亲水单体或亲水单体组份是无硅单体。可包括于本发明可聚合组合物中的亲水单体的实例可包括(例如)N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、或丙烯酸2-羟基乙基酯、或甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)、或甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、或甲基丙烯酸2-羟基丁基酯(HOB)、或丙烯酸2-羟基丁基酯、或丙烯酸4-羟基丁基酯、甘油甲基丙烯酸酯、或2-羟基乙基甲基丙烯酰胺、或聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸、或丙烯酸或其任一组合。

在一个实例中,亲水单体或亲水单体组份可包含含乙烯基单体或由其组成。可提供于可聚合组合物中的亲水性含乙烯基单体的实例包括(但不限于)N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯基异丙基酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙烯基己内酰胺、或N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、或N-乙烯基甲酰胺、或N-2-羟基乙基氨基甲酸乙烯基酯、或N-羧基-β-丙氨酸N-乙烯基酯、1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)或其任一组合。

在另一实例中,可聚合组合物中的亲水单体或亲水单体组份可包含亲水酰胺单体或由其组成。亲水酰胺单体可是具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,例如,N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯基异丙基酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙烯基己内酰胺或其任一组合。在一个实例中,亲水单体或亲水单体组份包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)。例如,亲水单体或单体组份可包含VMA或由其组成。在一个具体实例中,亲水单体可为VMA。

在一个实例中,本发明的可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。此实例的可聚合组合物还包含至少一种亲水性含乙烯基单体。任选地,此实例的可聚合组合物可包含含乙烯基交联剂。

在另一实例中,本发明的可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。此实例的可聚合组合物还包含至少一种具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体。任选地,此实例的可聚合组合物可包含含乙烯基交联剂。

在又另一实例中,本发明的可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基,且第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。此实例的可聚合组合物还包含至少一种具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体。任选地,此实例的可聚合组合物还包含含乙烯基交联剂。

在另一实例中,亲水性含乙烯基单体或单体组份可包含含乙烯基醚单体或由其组成。含乙烯基醚单体的实例包括(但不限于)1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)或其任一组合。在一个实例中,亲水单体组份包含BVE或由其组成。在另一实例中,亲水单体组份包含EGVE或由其组成。在又另一实例中,亲水乙烯基组份包含DEGVE或由其组成。

在又另一实例中,亲水性含乙烯基单体组份可包含第一亲水单体或单体组份与第二亲水单体或亲水单体组份的组合或由其组成。在一个实例中,第一亲水单体具有不同于第二亲水单体的可聚合官能基。在另一实例中,第一亲水单体的每一单体具有不同于第二亲水单体的可聚合官能基。在另一实例中,第一亲水单体具有不同于第二亲水单体组份的每一单体的可聚合官能基。在另一实例中,第一亲水单体组份的每一单体具有不同于第二亲水单体组份的每一单体的可聚合官能基。

例如,在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上含酰胺单体或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上无酰胺单体(即,一种或一种以上每一者不具有酰胺官能基作为其分子结构的一部分的单体)或由其组成。作为另一实例,在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上含乙烯基单体或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上无乙烯基单体(即,一种或一种以上每一者不具有乙烯基官能基作为其分子结构的一部分的单体)或由其组成。在另一实例中,在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上各自具有N-乙烯基的酰胺单体或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上无酰胺单体或由其组成。在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上无丙烯酸酯单体(即,一种或一种以上每一者不具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基作为其分子结构的一部分的单体)或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含丙烯酸酯单体、或一种或一种以上含甲基丙烯酸酯单体或其任一组合或由其组成。在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上不含乙烯基醚的单体(即,一种或一种以上每一者不具有乙烯基醚可聚合官能基作为其分子结构的一部分的单体)或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含乙烯基醚单体或由其组成。在具体实例中,第一亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上各自具有N-乙烯基的含酰胺单体或由其组成,且第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含乙烯基醚单体或由其组成。

在一个实例中,在第一亲水单体或单体组份包含具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含含乙烯基醚单体或由其组成。在具体实例中,第一亲水单体可包含VMA,且第二亲水单体或单体组份可包含BVE或EGVE或DEGVE或其任一组合。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含BVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含EGVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含DEGVE。第一亲水单体可包含VMA,且第二亲水单体组份可包含EGVE和DEGVE。

类似地,第一亲水单体可为VMA,且第二亲水单体或单体组份可包含BVE或EGVE或DEGVE或其任一组合。第一亲水单体可为VMA且第二亲水单体可为BVE。第一亲水单体可为VMA且第二亲水单体可为EGVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可为DEGVE。第一亲水单体可为VMA,且第二亲水单体组份可为EGVE和DEGVE的组合。

在另一实例中,无硅亲水性含乙烯基单体可具有任一分子量,例如分子量小于400道尔顿、或小于300道尔顿、或小于250道尔顿、或小于200道尔顿、或小于150道尔顿或约75到约200道尔顿。

在亲水单体或亲水单体组份存在于可聚合组合物中时,亲水单体或单体组份可以可聚合组合物的30单位份数到60单位份数的量存在于可聚合组合物中。亲水单体或单体组份可以40单位重量份数到55单位重量份数或45单位重量份数到50单位重量份数存在于可聚合组合物中。在可聚合组合物的亲水单体组份包含第一亲水单体或单体组份和第二亲水单体或单体组份时,第二亲水单体或单体组份可以可聚合组合物的0.1单位份数到20单位份数的量存在于可聚合组合物中。例如,在存在于可聚合组合物中的亲水单体或单体组份的30单位份数到60单位份数的总量中,第一亲水单体或单体组份可占29.9单位份数到40单位份数,且第二亲水单体或单体组份可占0.1单位份数到20单位份数。在另一实例中,第二亲水单体或单体组份可以1单位份数到15单位份数、或2单位份数到10单位份数或3单位份数到7单位份数存在于可聚合组合物中。

在一个实例中,本发明的可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。此实例的可聚合组合物还包含以30单位份数到60单位份数的量存在的至少一种亲水性含乙烯基单体。任选地,此实例的可聚合组合物可包含含乙烯基交联剂。

在另一实例中,本发明的可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。此实例的可聚合组合物还包含以30单位份数到60单位份数的量存在的至少一种具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体。任选地,此实例的可聚合组合物可包含含乙烯基交联剂。

在又另一实例中,本发明的可聚合组合物包含由式(1)代表的第一硅氧烷单体:

其中式(1)中的m代表一个3到10的整数,式(1)中的n代表一个1到10的整数,式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基,且第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。可聚合组合物还包含由式(2)代表的第二硅氧烷单体:

其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;硅氧烷单元的构型包括无规构型;且所述第二硅氧烷单体具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存在于可聚合组合物中。此实例的可聚合组合物还包含30单位份数到60单位份数的量的至少一种具有一个N-乙烯基的亲水性含酰胺单体。任选地,此实例的可聚合组合物还包含含乙烯基交联剂。

如本文所用,含乙烯基单体是具有单一可聚合碳-碳双键(即,乙烯基可聚合官能基)存在于其分子结构中的单体,其中在自由基聚合下,乙烯基可聚合官能基中的碳-碳双键的反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中存在的碳-碳双键。换句话说,尽管如本文所理解,丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团中存在碳-碳双键,但包含单一丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的单体并不被视为含乙烯基单体。具有反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团中的碳-碳双键的碳-碳双键的可聚合基团的实例包括乙烯基酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯和烯丙基酯可聚合基团。因此,如本文所用,含乙烯基单体的实例包括具有单一乙烯基酰胺、单一乙烯基醚、单一乙烯基酯或单一烯丙基酯可聚合基团的单体。

另外,本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种非硅疏水单体。疏水单体应被理解为仅具有一个可聚合官能基存在于其分子结构中的非硅酮可聚合成份。可聚合组合物的至少一种疏水单体可为一种疏水单体,或可包含由至少两种疏水单体组成的疏水单体组份。可用于本文所揭示的可聚合组合物中的疏水单体的实例包括(但不限于)含丙烯酸酯疏水单体或含甲基丙烯酸酯疏水单体或其任一组合。疏水单体的实例包括(但不限于)丙烯酸甲酯、或丙烯酸乙酯、或丙烯酸丙酯、或丙烯酸异丙酯、或丙烯酸环己酯、或丙烯酸2-乙基己酯、或甲基丙烯酸甲酯(MMA)、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸丙酯、或丙烯酸丁酯、或乙酸乙烯酯、或丙酸乙烯酯、或丁酸乙烯酯、或戊酸乙烯酯、或苯乙烯、或氯丁二烯、或氯乙烯、或偏二氯乙烯、或丙烯腈、或1-丁烯、或丁二烯、或甲基丙烯腈、或乙烯基甲苯、或乙烯基乙基醚、或甲基丙烯酸全氟己基乙基硫羰基氨基乙酯、或甲基丙烯酸异冰片酯、或甲基丙烯酸三氟乙酯、或甲基丙烯酸六氟异丙酯、或甲基丙烯酸六氟丁酯、或乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(EGMA)或其任一组合。在一个具体实例中,疏水单体或单体组份可包含MMA或EGMA或二者或由其组成。

当存在于可聚合组合物中时,疏水单体或单体组份可以约5单位份数到约25单位份数或约10单位份数到约20单位份数的量存在。

在一个实例中,疏水单体组份可包含至少两种各自具有不同可聚合官能基的疏水单体。在另一实例中,疏水单体组份可包含至少两种各自具有相同可聚合官能基的疏水单体。疏水单体组份可包含两种均具有相同可聚合官能基的疏水单体或由其组成。在一个实例中,疏水单体组份可包含两种疏水含甲基丙烯酸酯单体或由其组成。亲水单体组份可包含MMA和EGMA或由其组成。在一个实例中,疏水单体组份的至少两种疏水单体可包含MMA和EGMA或由其组成,且可聚合组合物中存在的MMA的单位份数对EGMA的单位份数的比率可为约6∶1到约1∶1。基于MMA的单位份数对EGMA的单位份数,可聚合组合物中存在的MMA与EGMA的单位份数的比率可为约2∶1。

任选地,可聚合组合物可进一步包含至少一种交联剂。可聚合组合物可包含一种交联剂,或可包含由至少两种交联剂组成的交联剂组份。如本文所用,交联剂是无硅交联剂且因此不同于可存在于可聚合组合物中的多官能硅氧烷单体。

根据本发明,交联剂应理解为具有一个以上可聚合官能基(例如两个或三个或四个可聚合官能基)作为其分子结构的一部分的单体,即多官能单体,例如双官能或三官能或四官能单体。可用于本文所揭示可聚合组合物中的无硅交联剂包括(例如但不限于)(甲基)丙烯酸烯丙基酯、或低碳数亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、或聚(低碳数亚烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯、或二(甲基)丙烯酸低碳数亚烷基酯、或二乙烯基醚、或二乙烯基砜、或二乙烯基苯和三乙烯基苯、或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、或双酚A二(甲基)丙烯酸酯、或亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、或邻苯二甲酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯或其任一组合。如实例C1和1到25中所揭示的交联剂包括(例如)乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、或三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、或三乙二醇二乙烯基醚(TEGDVE)或其任一组合。在一个实例中,交联剂可具有小于1500道尔顿、或小于1000道尔顿、或小于500道尔顿、或小于200道尔顿的分子量。

在一个实例中,交联剂可为含乙烯基交联剂。如本文所用,含乙烯基交联剂是具有至少两个存在于其分子结构中的可聚合碳-碳双键(即,至少两个乙烯基可聚合官能基)的单体,其中所述至少两个存在于含乙烯基交联剂的乙烯基可聚合官能基中的可聚合碳-碳双键中的每一者的反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中存在的碳-碳双键。尽管如本文所理解,在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可聚合官能基中存在碳-碳双键,但包含一个或一个以上丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的交联剂(例如,含丙烯酸酯交联剂或含甲基丙烯酸酯交联剂)并不视为含乙烯基交联剂。具有反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团中的碳-碳双键的碳-碳双键的可聚合官能基包括(例如)乙烯基酰胺、乙烯基酯、乙烯基醚和

尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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